DE2244489A1 - Means for passivating zinc - Google Patents

Means for passivating zinc

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DE2244489A1
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Juosas J Matulis
Romualdas W Rekertas
Romas R Scharmajtis
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/24Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
    • C23C22/30Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also trivalent chromium

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Description

PatentanwältePatent attorneys

ZELLENTlN u.LUYKENZELLENTlN & LUYKEN

München 22 .Munich 22.

ZweibrücKpnstr. 6ZweibrücKpnstr. 6th

Ordena Trudovogo Krasnogo Znameni InstitutOrdena Trudovogo Krasnogo Znameni Institute

Chimii i ChimiSeskoj Teehnologii AIT Litovskoj SSR» Chimii i ChimiSeskoj Teehnologii AIT Litovskoj SSR » " ·

Vil'njus/UdSSRVil'njus / USSR

P 45. 391/2P 45.391 / 2

- . 11. September 1972-. September 11, 1972

RN/BrRN / Br

" ' MITTEL ZULI PASSIVIEREIT" VOlT ZIITK"'MEDIUM ZULI PASSIVIEREIT" VOlT ZIITK

Die vorließende Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Fertißbearbeitunß metallischer Erzeugnisse, insbesondere auf ein Kittel zum farblosen Passivieren von Zink zwecks Steißcrun^ der Korrosionsbeständigkeit V021 ' "- · Zinkoberflädien aufweisenden Erzeugnisse^ z.J3. solcher wie lesierun^en auf der Basis von Zink, Zink£uß und besonders der Erzeugnisse, die einen galvanischen Zinküberzuß aufv/eisen.The present invention relates to the field the finishing of metallic products, in particular on a coat for the colorless passivation of zinc for the purpose of Rump crun ^ of corrosion resistance V021 '"- zinc surfaces containing products ^ z.J3. such as reading on the basis of zinc, zinc black and especially the products, which have a galvanic zinc excess.

• ί• ί

Zinlc korrodiert Schnell)unter der EinwirkungZinlc corrodes quickly) under the action

atmosphärischer Feuchtigkeit^ Zur Verlängerung; der Lebens-atmospheric humidity ^ To extend; the life

dauer und Dewahrun/? der dekorativen Wirkung der Erzeugnisse, die eine Zinkoborfläche aufweisen, werden sie in sauren Lösungen des dreivierti^en oder sechswerti^Gn Chroms passiviert. Es sind .' ".. wässerige Lösungen zur farblosen Passivio-duration and truth /? the decorative effect of the products, which have a zincobor surface, they become in acidic solutions of three-fourths or hexavalent chromium passivated. There are .' ".. aqueous solutions for colorless passive

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

224U89224U89

rung von Zink bekannt,welche eine Verbindung dc3 dreiwertigen Chrons und Salpetersäure (USA-Patentschrift 2259070,tion of zinc known, which trivalent a compound dc3 Chrons and nitric acid (USA patent 2259070,

), eine Verbindung des dreiwertigen Chrons und eine Vorbindung des sechswertigen Chrons aufweisen (englische Patent-. schrift O69395J. \ ), a compound of the trivalent chron and a prebond of the hexavalent chron (English patent. O69395J. \

Die Verwendung einer Lösung, die ^inc Verbindung des IUsing a solution, the ^ inc compound of I.

i dreiwertigen Chrons und Salpetersäure enthält, wird durch : i containing trivalent chrons and nitric acid is obtained by :

die bedeutende Auflösung des pa3sivierten Metalls besonders ι bei der Verwendung autonatischer Anlagen zur Passivierung begleitet. -Die Bereitung der passivierenden Lösung und die Durchführung der Passivierung nach den genannten Verfahren erfordert größere Mengen an konzentrierter Salpetersäure, was nit bekannten Schwierigkeiten ihrer Bereitung und der • überwachung der Zusanncnsetsung der Lösung verbunden ist. Die Zinkoborfläche, die in einer solchen Lösung passiviert wurde, besitzt eine gute dekorative Wirkung, ihre Korrosions-the significant dissolution of the passivated metal, especially when using automatic systems for passivation accompanied. -The preparation of the passivating solution and the Carrying out the passivation according to the procedure mentioned requires larger amounts of concentrated nitric acid, which is connected with the known difficulties of their preparation and the monitoring of the completion of the solution. The zinc boron surface that passivates in such a solution has a good decorative effect, its corrosion resistance

2. 4 2. 4

beständigkeit aber steigt nur unbedeutend an. but resistance increases only insignificantly .

Die Verwendung einer Lösung, die eine Verbindung desUsing a solution that connects the

dreiwertigen und des sechswertigen Chrons -enthält, nachttrivalent and hexavalent chromium -contains, night

, ■», ■ »

es nöglich, farblose passive Filme an der Zinkoberfläche zu erhalten, 'jedoch ist die Steigerung" der Korrosionsbeständigkeit nur unbedeutend. Für die Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit kann die Menge des sechswertigen Chrons in der Lösung vergrößert werden. Jedoch wird die Zugabe größerer IJengen an Chromsäureanhydid durch die Bildung eines farbi- · r gen Filme3 an der Zinkoberflächö begleitet.it nöglich to obtain colorless passive films on the zinc surface, 'but the increase "in corrosion resistance is insignificant. the amount of hexavalent Chron in the solution can be increased for improving the corrosion resistance. However, the addition of larger IJengen to Chromsäureanhydid by the Accompanied by the formation of a colored film3 on the zinc surface.

Nach dem genannten Verfahren können farblose dekorativeColorless decorative

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Filne an der Zinköberfläche erhalten werden. Jedoch treten die ersten Spuren der Korrosion des Zinks bei der Prüfung mit Nebel einer neutralen fünfprozentigen Lösung von ITa-Films can be obtained on the zinc surface. However, step the first traces of the corrosion of the zinc when testing with a mist of a neutral five percent solution of ITa-

;>triuinchlorid bereits nach Ablauf von IO bis < 20 Stunden auf. ψ~ ■ . - . ■ . ■ · · ·;> triuinchlorid already after IO to <20 hours on. ψ ~ ■ . -. ■. ■ · · ·

C- - Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die genannten Nachteile zu: vermeiden.C- - The aim of the present invention is to : avoid the disadvantages mentioned.

In Übereinstimmung mit den Ziel bestand die Aufgabe darin, ein . . Mittel zu entwickeln, welches zur Bereitung einer Lösung zur farblose«Passivierung von Zink auf von Hand betriebenen, halbautomatischen und automatischen : Anlagen geeignet ist, durch welche die Zinkoberfläche nit ,einem farblosen passiven FiIn überzogen wird, v/elcher die dekorative Wirkung des Erzeugnisses bewahrt und eine erhöhte Korrosionsbeständigkeit aufweist.In accordance with the goal, the task was to create a. . Developing agent to prepare a solution to the colorless "passivation of zinc on manually-operated, semi-automatic and automatic: suitable facilities through which nit the zinc surface, a colorless passive fiin is coated, v / hich preserves the decorative effect of the product and has increased corrosion resistance.

Die genannte Aufgabe wurde gelöst durch die Bereitung eines Iiittels zum· Passivieren von Zink, welches Verbindungen des drei- und sechswcrtigen Chrons enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das erfindungcgemäße Mittel ein Genisch der Verbindungen des dreiwertigen Chroms, Verbindungen des sechswertigen Chroms, der Salze der Salpetersäure und der Verbin- : düngen des Bors besteh t, die in folgenden ilengen enthalten sind: Verbindungen dos dreiwertigen Chroms (ungerechnet auf Chrom) 5,0 bis 20,0 Gewiehtatoile; Verbindungen des sechswerti;;en Chroms (umgerechnet auf Chrom) 0,1 bis 2,0 Gewicli'tstei-Ie; Salze der Salpetersäure (umgerechnet auf HOl ) 10,0 bisThe stated object was achieved by the preparation of an agent for passivating zinc, which contains compounds of trivalent and hexavalent chromium, characterized in that the agent according to the invention is a mixture of compounds of trivalent chromium, compounds of hexavalent chromium and salts of nitric acid and the compounds : fertilize the boron, which are contained in the following amounts: compounds of trivalent chromium (not counted on chromium) 5.0 to 20.0 weight parts; Compounds of hexavalent chromium (converted to chromium) 0.1 to 2.0 parts by weight; Salts of nitric acid (converted to HOl) 10.0 to

25,0 Gewichtste-ilc; Borverbindiincintuiagcrechnet auf Bor) 1,8 bis 6,0 üö'.viclitstcile. · '25.0 parts by weight; Boron compound calculated on boron) 1.8 up to 6.0 üö'.viclitstcile. · '

GOf*GOf *

309815/KH2 : 309815 / KH2 :

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Die Verbindungen des dreiwertigen Chrome sind dor IIauptpa33ivierungsstoff. Im Mittel für die Passivierung von Zink aoll das dreiwertige Chron in einer Menge von 5,0 bis 20,0 Gcnichtsteile« enthalten sein. Die Verbindung des sechswertigöti Chror.s ist ein Passivierung3hilfs3toff. Soine Konzentration in Pasoiviorungsmittel soll in einen Bereich von 0,1 bis 2,0 Gewichtsteilen liegen. Die Salze der Salpetersäure wirken wie oxydierende und Läuterungsstoffe. Ihre Konzentration in den Pa3sivierurg3nittel, umgerechnet auf die ITO* - Ionon, hält man in einen Bereich von 10,0 bis 25»O Gewichtetoilöfc Die Borvorbindungen erzeugen die polierenden und läuternden Eigenschaften des Passivierungsnittcls. Hire Konzentration in Mittel zum Passivieren von Zink, ungerechnet auf Bor, soll in einen Bereich von 1,8 bis 6,0 Gevjichtsteile*liegen. Eine dor optimalen Verianten des Mittels zum farblosen Passivieren von Zink kann ein Mittel sein, welches folgende Komponenten enthält: Verbindung des dreiwertigen Chron3 (umgerechnet auf Chron) 8,0 bis 13i° GewichtsteilejVerbindung des sechswertigen Chroms (ungerechnet auf Chron) 0,7 bis }.,! Gewichtsteile; Salz* der Salpetersäure (umgerechnet auf ITOl ) 13,0 bis 16,0The compounds of trivalent chrome are the main reinforcing agent. On the average for the passivation of zinc, the trivalent chromium should be contained in an amount of 5.0 to 20.0 non-parts. The compound of the hexavalent chromium is a passivation aid. Such a concentration in Pasoiviormittel should be in a range of 0.1 to 2.0 parts by weight. The salts of nitric acid act as oxidizing and purifying substances. Their concentration in the passivating agent, converted to the ITO * ionon, is kept in a range from 10.0 to 25% by weight. The boron preconditions produce the polishing and purifying properties of the passivating agent. Hire concentration in means for passivating zinc, excluding boron, should be in a range from 1.8 to 6.0 parts by weight *. An optimal variant of the agent for the colorless passivation of zinc can be an agent which contains the following components: Compound of the trivalent Chron3 (converted to Chron) 8.0 to 13 ° parts by weight Compound of the hexavalent chromium (not counted to Chron) 0.7 to } .,! Parts by weight; Salt * of nitric acid (converted to ITOL) 13.0 to 16.0

Gewichtsteile; Bcn-verbindung«(ungerechnet auf Bor) 2,5 bis 4,5 Gewichtsteile.Parts by weight; Bcn compound «(not calculated on boron) 2.5 to 4.5 parts by weight.

In Hittel zum Passivieren von Zink ist das dreiwertige Chrcra in Form von Salzen dor 1ScIiWOfolsäure, Saison der Salpetersäure und Genischen dieser Salze,
s. B. Cr0 (SO4)-' 61I0O; K0Cr3 (SO J4. 24H0O; Gemisch von Cr2(SO4J2* 6 H2O und K3 Cr3 (SO4J4. 24H2O; Cr (ITO5J5^OlI2O;
In means for passivating zinc the trivalent Chrcra is in the form of salts dor 1 ScIiWOfolic acid, season of nitric acid and mixtures of these salts,
see e.g. Cr 0 (SO 4 ) - '61I 0 O; K 0 Cr 3 (SO J 4 24h 0 O;. Mixture of Cr 2 (SO 4 J 2 * 6 H 2 O, and K 3 Cr 3 (SO 4 J 4 24H 2 O;. Cr (ITO 5 J 5 ^ oli 2 O;

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~5~ ■■■■. ~ 5 ~ ■■■■.

' Gemisch von Cr (EO,.)-. 9HgO und Cr2(SQ-)--. 6H3O, usw. enthalten.'Mixture of Cr (EO,.) -. 9HgO and Cr 2 (SQ -) -. 6H 3 O, etc. included.

,Als Quelle des sechswertigen Chroms im Mittel zum Passivieren von Zink die.ien Chromsäureanhydrid, Chromate von . Ammonium, Beryllium, Kalium, Kadmium, Lithium, Magnesium, Natrium, Zink, Bichromate'von Ammonium, Beryllium, Kalium, Kadmium, Lithium, Magnesium, ITatrium, Zink und Gemische der, As a source of hexavalent chromium in the medium of passivation of zinc die.ien chromic anhydride, chromates of. Ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium, magnesium, Sodium, zinc, bichromates of ammonium, beryllium, potassium, Cadmium, lithium, magnesium, ITodium, zinc and mixtures of the

obengenannten Verbindungen.compounds mentioned above.

Die Salze der Salpetersäure sind.im Mittel zum Passivieren von Zink in Form von Nitraten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Kadmium, Lithium, Magnesium, Natrium, Zink und Gemischen der obengenannten Salze enthalten.The salts of nitric acid are in the medium of passivation of zinc in the form of nitrates of ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium, magnesium, sodium, zinc and mixtures contain the above salts.

AI3 '. "■'""'■. Borverbindungen dienen OrthoborsUure, Ma-"gncsiumorthoborat, Polyborate.von Ammonium, Beryllium, Kalium, Lithium, Magnesium, ITatrium und verschiedene Kombinationen der obengenannten Borverbindungen.'AI3 '. "■ '" "' ■. Boron compounds serve orthoboric acid, magnesium orthoborate, Polyborates. Of ammonium, beryllium, potassium, lithium, magnesium, ITodium and various combinations of the above boron compounds. '

Das erfindungsgemäße Mittel zum Passivieren von Zink ist ein Gemisch von nichtfluchtigen festen chemischen Stoffen und zeichnet sich deshalb durch einfache Herstellung, Beförderung, Lagerung und Verwendung aus. Die Einfachheit der Verwendung besteht in unkomplizierter Bereitung der passivierendcn Lösung, Korrektur und Überwachung ilirer Zusammensetzung. Die Korrektur der passivierenden Lösung im Betrieb erfolgt durch einfache Zugabe dos Passiviorungsmitteis von Zink.The agent according to the invention for passivating zinc is a mixture of non-volatile solid chemical substances and is therefore characterized by ease of manufacture, transport, Storage and use. The simplicity of use consists in the uncomplicated preparation of the passivating Solving, correcting and monitoring its composition. The passivating solution is corrected during operation by simply adding the passivation agent of zinc.

Das Mittel zum Passivieren von Zinlc kann erforderlichen- ' falls durch gewöhnliches mechanische*Vermischen der Ausgaflgskomponentcn am Verwendungsort bereitet werden.The means for passivating Zinlc may be required- ' if by ordinary mechanical mixing of the output components be prepared at the place of use.

309815/1042 *309815/1042 *

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Die erhaltenen farblosen passiven Filme besitzen eine gut· Korrosionsbeständigkeit. Die ersten Sporen der Korrosion treten bei dor Prüfung mit Nebel der neutralen j . 5J*ißen lTatriumchloridlösung bei einer Temperatur yon : 35^ I0C frühestens nach Ablauf von 40 bis 60 Stunden auf. jThe colorless passive films obtained have good corrosion resistance. The first spores of corrosion appear when testing with a mist of the neutral j. 5J * Issen lTatriumchloridlösung at a temperature yon: 35 ^ I 0 C until a period of 40 to 60 hours on. j

Die passiven Filmo auf Zink, gebildet dur,ch die Behandlung mit .aus dem Mittel zum Passivieren von Zink erhaltenen Lösungen, wirken dekorativ. Das Aussehen der metallischen Zinkobei-flächc bleibt nach der Passivierung unverändert oder die Oberfläche erhält einen leichten Stich ins Blau.The passive filmo on zinc, formed by, ch the Treatment with. Obtained from the agent for passivating zinc Solutions have a decorative effect. The appearance of the metallic Zinkobei-flächc remains unchanged after passivation or the surface gets a light one Stitch in the blue.

Die erhaltenen passiven Filme sind beständig gegen Verschleiß im nassen Zustand, weshalb die Passivierung 'auf von Hand betriebenen und automatischen Anlagen 3ov;ohl des stationären als auch des Rotationstyps durchgeführt f; werden kann. ·The passive films obtained are resistant to wear when wet, which is why the passivation is carried out on manually operated and automatic systems of the stationary as well as the rotary type f; can be. ·

Die Verwendung des vorgeschlagenen Passivierungsmittels wird wie folgt durchgeführt.The use of the proposed passivating agent is carried out as follows.

Das Passivierungsmittel bereitet man. durch innigesThe passivating agent is prepared. through intimate

»■»■

Vermicchen der Ausgangsstoffe bis zur Bildung einer homogenen Masse. Das Mittel zum Passivieren von Zink lb'3t man in einer bestimmten Keziga von, destilliertem oder entioni3iertera Wasser in einer Menge auf, daß die Konzentration des droivjertigen Chroms in der erhaltenen Lösung zum Passivieren 3 bis β g/l beträgt. Die Azidität derMixing of the starting materials until a homogeneous mass is formed. The agent for passivating zinc is dissolved in a certain amount of distilled or deionized water in an amount such that the concentration of the ready-to-use chromium in the solution obtained for passivation is 3 to β g / l. The acidity of the

-» ρ- »ρ

frischbeeiteten lösung 30II in.einem Bereich von "2,1 +0,3 pH liegen. Die Azidität der passivierendcn Lösungfreshly prepared solution 30II in a range of "2.1 +0.3 pH. The acidity of the passivating solution

30 9 815/104230 9 815/1042

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während des Betriebs wird durch die Zugabe von Säure, ζ,B. Schwefelsäure korrigiert. Die Erzeugnisse aus reinen Zink, aua Zinkguß und Erzeugnisse, die einen galvanischen Zinküberzug aufiveisen, passiviert man durch Tauchen oder Bespritzen während 10 his 120 s, optionalduring operation is corrected by adding acid, ζ, e.g. sulfuric acid. The products made of pure zinc, including cast zinc and products that have a galvanic zinc coating, are passivated by dipping or spraying for 10 to 120 s, optionally

30 s, bei einer Temperatur von 15 bis 350C, Optimal 25°C, wäscht mit Wasser und trocknet.30 s, at a temperature of 15 to 35 0 C, optimally 25 ° C, washed with water and dried.

Den gebildeten passiven Film an der Zinkoberfläche prüft nan auf die Korrosionsbeständigkeit im "Salznebel"-Verfahren, welches in ununterbrochener Einwirkung^uf den Film φ ine s liebelst besteht, welcher durch Zerstäubung einer 5.filgen wässerigen Lösung von Natriumchlorid aus dem Pulverisator in der Prüfkamner boi einer Tenperatur •von 35* I0C gebildet wird. Die Korrosionsbeständigkeit des Filmes wird nach der Zeit von dem Beginn, der Prüfung bis zun Auftraten^huf der Filmoberflachet der ersten Korrosionsspuren^Dewertet. The passive film formed on the zinc surface is tested for corrosion resistance in the "salt mist" process, which consists of uninterrupted action on the film φ ine lovelst, which is made by atomizing a fifth aqueous solution of sodium chloride from the pulverizer in the test chamber if a temperature of 35 * I 0 C is formed. The corrosion resistance of the film is assessed according to the time from the beginning of the test to the appearance of the first traces of corrosion on the film surface.

Zum besseren Verstehen des TTesens der Erfindung wer-' den ' . -i Beispiele . . · ~ · ':.... ■ . "angeführt.In order to better understand the essence of the invention, “are”. -i examples. . · ~ · ': .... ■ . "listed.

Beispiel 1.Example 1.

Hau bereitet ein Mittel zun Passivieren von Zink der folgenden Zusammensetzung; Chromaulfat (umgerechnet auf Chrom) 10,4 Gewichtsteile? Chromsäureanhydrid (umgerechnet auf Chrom) 1,1 Gewichtsteile^natriumnitrat (umgerechnet auf ITOZ ) 13,0 Gewichts teile; Borsäure (ungerechnet auf Bor) 4,1 Gewichtsteile.Hau prepares an agent for passivating zinc of the following composition; Chromium sulfate (converted on chromium) 10.4 parts by weight? Chromic anhydride (converted on chromium) 1.1 parts by weight of sodium nitrate (converted on ITOZ) 13.0 parts by weight; Boric acid (not counted on boron) 4.1 parts by weight.

. In einen Liter destilliertem Vfa.3sor lb'3t nan 40 g des. In one liter of distilled Vfa.3sor lb'3t nan 40 g des

309815/1042 ; oopy 309815/1042; oopy

. ' BAD ORIGINAL. 'BAD ORIGINAL

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obenangcführten IIittels. ITach der Auflösung beträgt der pH-Wert der Lösung 1,90· Ein Einzelteil, Überzogen mit glänzendem Zink taucht man aus den Verzinkungsbad gleich nach" dein Waschen mit Wasser ohno Läuterung in die Passivicrungslösung für 30 s ein, wäscht mit ,Wasser und trocknet an der luft* Nach der Trocknung ist der Teil an der ganzen Oberfläche mit einen gleichmäßigen farblosen passiven Film überzogen. Die Korrosionsbeständigkeit, ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren, beträgt mindestens 6^ Stunden.the above-mentioned means. After the dissolution, the pH of the solution 1.90 · A single part, coated with shiny zinc is dipped out of the galvanizing bath after your washing with water without purification in the passivation solution for 30 s, washes with water and dries in the air * After drying, the part is on covered the entire surface with a uniform, colorless passive film. The corrosion resistance, determined by testing in the salt spray method, is at least 6 ^ hours.

Beispiel 2.Example 2.

Unter den Bedingungen,des Boispiels 1 verwendet man ein Mittel zum Passivieren der folgenden Zusammensetzung: ICaliumchromalaune (umgerechnet auf Chrom) 10,2 Gewichtsteile; Chromsäureanhyärid (umgerechnet auf Chrom) IyO Gev/ichtsteiJf; Ammoniumnitrat (umgerechnet auf ITOl IC ,5 Geuichtstoile; Magnesiumnitrat (umgerechnet auf HO» ) 7,3 Gewichtsteile; Magnesiuraorthoborat (ungerechnet auf Tor), 4,3 Gev/icht3teile. >Under the conditions of Example 1 is used an agent for passivating the following composition: I potassium chrome alum (converted to chrome) 10.2 parts by weight; Chromic anhyaride (converted to chromium) IyO Gev / ichtsteiJf; Ammonium nitrate (converted to ITOL IC, 5th Geutichtstoile; Magnesium nitrate (converted to HO ») 7.3 parts by weight; Magnesiura orthoborate (not counted on Gate), 4.3 gev / icht3 parts. >

Die Korrosionsbeständigkeit dor Zinkoberflache, ermittelt durch die Prüfung in Salzncbel-Vorfahren, betrug 52 Stunden.The corrosion resistance of the zinc surface is determined by testing in Salzncbel ancestors 52 hours.

Beispiel 3.Example 3.

Unter den Bedingungen des Beispiels 1 venvendet nan ein Pascivicrurcsr.ittoi der folgenden Zusammensetzung: Chro:.initrat (ungercclinet auf Cliron) 10,0 Gewichtstoilo;Nan used under the conditions of Example 1 a Pascivicrurcsr.ittoi of the following composition: Chro: nitrate (ungercclined on Cliron) 10.0 toilo by weight;

309815/1042 bai>309815/1042 bai>

Kaliumchromalaune (umgerechnet auf Chrom) 10,0 Gewichtstoilo; ITatriumchrornat (umgerechnet auf Chrom) 0,1 Gewichtsteil·? Ziifeiitrat (umgerechnet auf ITO" ) 15,0 Gewichtstei-Io; Anmoniumtetraborat .(umgerechnet auf Bor) 4,2 Gowichtstöile. Potassium chrome alum (converted to chrome) 10.0 tons by weight; ITodium chromate (converted to chromium) 0.1 part by weight ·? Rate (converted to ITO ") 15.0 parts by weight; Ammonium tetraborate (converted to boron) 4.2 gowight stiles.

Die Korrosionsbeständigkeit der Zinkoberfläche, ernittelt durch die' Prüfung im Salsnobel-Verfahren, betrug 43 Stunden.The corrosion resistance of the zinc surface, averaged by the 'examination in the Salsnobel procedure 43 hours.

Beispiel 4. Unter den Bedingungen des Beispiels 1 verwendet man ein Passivierungsmittel der folgenden Zusammensetzung: Kaliuinchromalauno (umgerechnet auf Chrom) 5,0 Gewichtsteile; Kaliumchromat (umgerechnet auf Chrom) 2,0 Gewichtsteile; Kadmiumnitrat (umgerechnet auf WZ ) 10,0 Gewichtsteile; Borsäure (umgerechnet auf Bor) 6,0 Gewichtsteile. Example 4. A passivating agent having the following composition is used under the conditions of Example 1: Potash chromium alum (converted to chromium) 5.0 parts by weight; Potassium chromate (converted to chromium) 2.0 parts by weight; Cadmium nitrate (converted to WZ) 10.0 parts by weight; Boric acid (converted to boron) 6.0 parts by weight.

Die Korrosionsbeständigkeit der Zinkoberfläche, ermittelt durch die Prüfung im Salznebel-Verfahren, betrug 48 Stunden.The corrosion resistance of the zinc surface, determined by testing in the salt spray method, was 48 hours.

■> Beispiel 5. . -■> Example 5.. -

Unter den Bedingungen des Beispiels 1 verwendet man ein Passivierungsmittel der folgenden Zusammensetzung: Kaliumchromalaune (umgerechnet auf Chrom) 8,0 Gewichtsteile j ITatriumbichromat (umgerechnet auf Chrom) Iß Gewicht3teilf; Berylliumnitrat (umgerechnet auf ITOZ ) 25,0 Göwiclitsteile ITatriumtetraborat. (umgerechnet auf Bor) 1,3 Gewichtsteile.Under the conditions of Example 1, a passivating agent with the following composition is used: Potassium chrome alum (converted to chromium) 8.0 parts by weight I sodium dichromate (converted to chrome) I 3 parts by weight; Beryllium nitrate (converted to ITOZ) 25.0 parts of Göwiclit ITatrium tetraborate. (converted to boron) 1.3 parts by weight.

309815/1042 )309815/1042)

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Die Korrosionsbeständigkeit dor Zinkobcrflache, ernittelt durch die Prüfung in Salznebel-Verfoharon, betrug 54 Stunden.The corrosion resistance of the zinc surface is averaged by testing in salt spray-Verfoharon 54 hours.

Beispiel 6.Example 6.

Unter den Bedingungen dos Boispiels 1 vertvendet nan ein Passivicruniismittel der folgende*! Zusamnensetsun^i Chroiasulfet (uAserechnct auf Chrom) 10,5 Gewichts teile; Lithiunchromnt (umcerechnot auf Chrom) 0,5 Gewichtstoilrj Arttoniunbichronat (umgerechnet auf Chrora) 0,7 Geuiclitsteil^j Aononiunnitrat (un^Grechnet auf WZ ) 15,5 Gewichts toiloj Lithiuntctraborat (unsorochnot auf Eor) 3,4 Gor;ichts teile.Under the conditions of example 1 nan uses a passivicruniismittel of the following *! Total set of chroiasulfet (uAserechnct on chromium) 10.5 parts by weight; Lithiunchromnt (converted to chromium) 0.5 weightstoilrj Arttoniunbichronat (converted to Chrora) 0.7 Geuiclitteil ^ j Aononiunnitrat (un ^ calculated on WZ) 15.5 weight toiloj Lithiunttraborat (unsorochnot on Eor) 3.4 Gor; nothing parts.

Die Korrosionsbeständigkeit der Zinkoborflache, ermittelt durch die Prüfung im SaI zncbel-Vcrfaloren, botruß 43 Stunden. ·The corrosion resistance of the zinc boron surface is determined through the examination in the SaI zncbel-Vcrfaloren, botruß 43 hours. ·

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

309Θ15/10Α2 : 309-15 / 10-2 :

Claims (6)

.11. ' 11. September 1972 BN/Br PÄTEliTAUSPRÜCIIE: ■■ l,.11. September 11, 1972 BN / Br PÄTEliTAUSPRÜCIIE: ■■ l, 1. Mittel zum Passivieren von ,Zink, welches Verbindungen des drei- und sechswnrtigen Chroms enthält, &.a durch gekennzeichnet, daß das Mittel ein-*"'» Genisch der Verbindungen des dreiwertigen Chroms, der Ve**- bindungen des sechswertigen Chroms, won Salzender Sa2j>&t««JV säure und von Borverbindungen .be3te]n t, welche in f !!engen enthalten sinds Verbindungen des dreiwertiger! (v.mgerechnet auf Chrom) 5,0 bis 20,0 Gewichtsteile; düngen des sechswertigen Chroms (ungerechnet auf Ciironi) C1I bis 2,0 Gewichtsteile; Salze der Salpetersäure auf ITOl) 10,0 bis 25,0 Geivicht3teile; boi^rii '(unserechnot auf Bor) 1,8 bis 6,0 Gewichtsteile.1. Agent for passivating zinc, which contains compounds of trivalent and hexavalent chromium, & .a characterized in that the agent is one of the compounds of trivalent chromium, the compounds of hexavalent chromium , won salts of the Sa2j> t «« JV acid and nt of boron compounds .be3te], which narrow in f !! contain Items since compounds of the trivalent (v.mgerechnet chromium) 5.0 to 20.0 parts by weight;! fertilize the hexavalent chromium (not counted in Ciironi) C 1 I to 2.0 parts by weight; salts of nitric acid on ITOl) 10.0 to 25.0 parts by weight; boi ^ rii '(ournot on boron) 1.8 to 6.0 parts by weight. 2. Mittel zum Passivieren von Zink nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Komponente enthält: Verbindungen des dreiwertigen Chrums' (ui»~ iiereclinet auf Chrom) 8,0 bis 13,0 Ge'.vichtsteile: Vor des sechswertigen Chroms (umgerechnet auf Chrom) 0,7 bin 1,1 Gewichtsteile; Salze der Salpetersäure (ungorochnet -auf 170" ) 13,0 bis 16,0 Gewichts teile; borhalt iß ^erechnet auf Bor) 2,5 bis 4,5 Gev/ichtsteile.2. Means for passivating zinc according to claim 1, characterized in that it Component contains: compounds of trivalent chromium (ui »~ iiereclinet on chrome) 8.0 to 13.0 Ge'.vichtsteile: vor of hexavalent chromium (converted to chromium) 0.7 bin 1.1 parts by weight; Salts of nitric acid (ungorochnet -auf 170 ") 13.0 to 16.0 parts by weight; boron content eats ^ calculated on boron) 2.5 to 4.5 weight parts. » «dar » « Represent 3. Mittel zum Passivieren von Zink nach Anspruch 1 23 dadurch gekennzeichnet^· daß das dreiwertige Chroni in Poru von Sulfaton8 oder Gemischen von Sulfaten, oder in Form von nitraten, oder Gemischen von Kitraten,3. Means for passivating zinc according to claim 1 2 3, characterized in that the trivalent Chroni in Poru of sulfate 8 or mixtures of sulfates, or in the form of nitrates, or mixtures of citrates, . 309815/104 2 ?. 309815/104 2? BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 224U89224U89 und Sulfaten enthalten ist.and sulfates is included. 4. Mittel zun Passivieren von Zink nach Anspruch 1-3ι dadurch gekennzeichnet, daß das sechster ti^e Chrom %n Form von Ghromsäureanhydrid, oder Chromaten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Kadmium, Lithium, I^asncsiura, llatriun,· Zink oder Bichromaten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Kadmium, Lithium, Magnesium, Natrium, Zink, oder Ge-4. Means for passivating zinc according to claims 1-3ι, characterized in that the sixth ti ^ e chromium % n form of chromic anhydride, or chromates of ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium, I ^ asncsiura, llatriun, · zinc or Bichromates of ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium, magnesium, sodium, zinc, or • . ■ *•. ■ * mischen der obengenannten Chromate und (oder) Bichromate und (oder) de3 Chromsäureanhydrids enthalten ist.mix the above chromates and (or) bichromates and (or) the 3 chromic anhydride is contained. 5. Kittel zum Passivioren von Zink nach Anspruch 1-4, dadu roh gekennzeichnet, daß vh Salz der Salpetersäure ;" ; . . llitrat . von Ammonium, Beryllium, Kalium, Kadmium, Lithium, Magnesium, Natrium, Zink oder Gemische der obengenannten Salze .enthalten .ist.. 5. Smock for passivizing zinc according to claims 1-4, characterized in that vh salt of nitric acid; "; . Llitrate. Of ammonium, beryllium, potassium, cadmium, lithium, magnesium, sodium, zinc or mixtures of the above salts .contained. is .. 6. Mittel zum Passivieren von Zink nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet, daß Bor6. Means for passivating zinc according to claims 1-5 » characterized in that boron in Form von Orthoborsäure, oder Mainesiumorthoborat, oder Polyboraten von Ammonium, Beryllium, Kalium, Lithium, llagne-in the form of orthoboric acid, or mainesium orthoborate, or Polyborates of ammonium, beryllium, potassium, lithium, llagne- v 3iun, Hatrium, oder Gemischen dei obengenannten Verbindungenv 3iun, sodium, or mixtures of the above compounds enthalten 1st.included 1st. 30981S/10«? „j, 30981S / 10 «? "Y,
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