DE2230908A1

DE2230908A1 - Weighting material for drilling fluids - comprising calcined pyrites of specific particle size distribution

Info

Publication number: DE2230908A1
Application number: DE19722230908
Authority: DE
Inventors: Artur Bergmann; Gerhard Dam; Dieter Dr Menzel; Heinz Dr Senff
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1972-06-23
Filing date: 1972-06-23
Publication date: 1974-01-17

Abstract

A weighting material for drilling fluids is produced by roasting an S-contg. Fe support, pref. flotation pyrites, to a total S content of 2%, dispersing in H2O neutralising, leaching out soluble components, drying and classifying to a particle size of 75 mu, the proportion of particles of 10 mu being =50% pref. =30%. The granulometric analysis of the product is pref. 50-55% of 30-75 mu, 10-15% of 20-30 mu, 10-15% of 10-20 mu and 20-30% of =10 mu. The roasted material, which pref. contains 0.05-2% Pb, Zn, Cu and/or Pb, is pref. quenched from >350 degrees C (esp. 400-600 degrees C) to 100 degrees C in H2O and immediately subjected to drying and leaching. The product is pref. treated with a material which affects its surface props. and with a water-soluble Ba cpd.

Description

Beschwermittel für Bohrspülungen Die Erfindung betrifft ein 3eschwermittel hohen spezifischen Gewichts für Bohrspülungen auf Basis zu eisenoxid abgerösteter sulfidischer Eisenträger. Das erfindungsgemässe Beschwermittel aus oxidischem Abbrand enthält 0,05 bis 10 % Kupfer und/oder Nickel. Weighting means for drilling fluids The invention relates to a weighting means high specific gravity for drilling fluids based on roasted iron oxide sulphidic iron carrier. The weighting agent according to the invention from oxidic burn-off contains 0.05 to 10% copper and / or nickel.

Es ist bekannt, Spülflüssigkeiten für Tiefbohrungen mit Beschwermittel zu versehen. Üblicherweise wird hierzu Schwerspat vorgesehen. Auch die VervJenQung von Eisenoxid, wie Magnetit, Hämatit, soll nach bekannten Vorschlägen möglich sein, hat sich aber in der praktischen Bohrtechnik nicht eingeführt. Nach einem weiteren bekannten Vorschlag hat man auch das Rostprodukt sulfidischer Erze für den Einsatz in Bohrspülungen vorgesehenen. Hohe Gehalts des Röstproduktes an Gangart und Schwefel machen jedoch weitere Aufbereitungen erforderlich, ohne in reproduzierbarer Weise ein in der Praxis der Bohrtechnik einsetzbares Produkt zu gewinnen ( US-PS 2 298 984 ).It is known that flushing fluids for deep boreholes with weighting agents to provide. Barite is usually provided for this purpose. The VervJenQung too of iron oxide, such as magnetite, hematite, should be possible according to known proposals, but has not been used in practical drilling technology. After another The well-known proposal is also to use the rust product of sulphidic ores provided in drilling fluids. The roasted product has a high gangue and sulfur content however, require further processing without being reproducible to obtain a product that can be used in the practice of drilling technology (US Pat. No. 2,298 984).

Die vorbekannten Beschwermittel auf Eisenoxidbasis haben sich daher wegen ihrer Mängel und ungünstiger Beeinflussung &er Spül£lüssigkeiten, wie Erhöhung der Viskosität hohe Abrasion schlechte Dispergierbarkeit in wässrigen Medien, nicht einführen könmen.The previously known weighting means based on iron oxide have therefore because of their shortcomings and adverse effects on flushing liquids, such as Increase in viscosity high abrasion poor dispersibility in aqueous media, not be able to introduce.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein eisenoxidisches Beschwermittel für Bohrspülungen bereitzustellen, das die erwähnten Nachteile vermeidet und die sichere Herstellung von stabilen, beschwerten Bohrspülungen bestimmten spezifischen Gewichtes und mit überlegenen Eigenschaften gewährleistet.The invention is based on the object of an iron oxide weighting agent provide for drilling fluids, which avoids the disadvantages mentioned and the safe production of stable, weighted drilling fluids certain specific Guaranteed weight and with superior properties.

Die Erfindung geht hierzu von einem Beschwermittel für Bohrspülungen auf Basis abgerösteter sulfidischer Eisenträger aus. Das erfindungsgemasse Beschwermittel ist nun dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 10 % Kupfer und/oder Nickel ( als Metall gereclunet) enthält, Gehalte an Kupfer mnd/odnr Nickel führen in sulfidischen Eisenträgern bei deren Abröstung zu einem in gewisser Weise beeinflussten bzw.The invention is based on a weighting means for drilling fluids based on roasted sulphidic iron carriers. The weighting agent according to the invention is now characterized in that it contains 0.05 to 10% copper and / or nickel (as Metal cleaned), contents of copper and / or nickel lead to sulphidic Iron girders during their roasting to a certain extent influenced or

gestörten Kristallgitter des Eisenoxide und verleihen den Produkt außerordentliche Eigenschaften als Beschwermittel.disturbed crystal lattice of the iron oxides and give the product extraordinary properties as a weighting agent.

Gehalte von 0,05 bis 6 % , vorzugsweise mehr als 2 und bis 6 % Kupfer und/oder Nickel im Eisenoxid haben sich als zweckmässig herausgestellt. Insbesondere aber haben Eisenoxide ihre Eignung gemäß der Erfindung als Beschwermittel für Bohrspülungen erwiesen, die einen Gehalt von 0,05 bis 2 % Kupfer und/oder Nickel ( als Metall gerechnet ) aufweisen.Contents of 0.05 to 6%, preferably more than 2 and up to 6% copper and / or nickel in iron oxide have proven to be useful. In particular but iron oxides have their suitability according to the invention as weighting agents for drilling fluids proven to have a content of 0.05 to 2% copper and / or nickel (as metal calculated).

Die Beschwermittel aus den erfindungsgemässen Eisenoxiden (Fe2O3) beeinflussen aufgrund ihrer verbesserten Eigenschaften Bohrspülungen in besonders günstiger Weise.The weighting agents from the iron oxides according to the invention (Fe2O3) influence drilling fluids in particular due to their improved properties cheaper way.

Die erfindungsgemassen Beschwermittel besitzen eine verbesserte Dispergierbarkeit :Ln dem Bohrmedium. Der von dem erfindungsgemässen Beschwermittel verursachte Verschleiß ist geringer als bei herkömmlichen Beschwermitteln. Des weiteren ist die Kornform des Beschwermittels in solcher Weise beeinflusst, daß eine niedrige Viskosität in der Bohrspülung herbeigeführt werden kann, ohne daß ein Absetzen des Beschwermittels eintritt. Bei Beschwermitteln aus reinen Eisenoxiden, z.B. H2matit, treten derartige vorteilhafte Effekte nicht auf.The weighting agents according to the invention have improved dispersibility : L in the drilling medium. The one from that weighting agents according to the invention The wear caused is less than with conventional weighting equipment. Further the grain shape of the weighting agent is influenced in such a way that a low Viscosity can be brought about in the drilling fluid without settling of the Weight loss occurs. In the case of weights made from pure iron oxides, e.g. H2matit, such advantageous effects do not occur.

Zur Herstellung der erfindungsgemässen eisenoxidischen Beschwermittel wird von sulfidischen 3isenträgern ausgegangen, die einer Abröstung in bekannter Weise, wie Abröstung im Drehrohr- oder Etagenofen, zweckmäßig einer Abröstung in der Wirbelschicht, unterzogen werden. Als sulfidische Eisenträger eignen sich beispielsweise synthetische Eisensulfide oder natürliche Eisensulfide, wie Pyrit, Etagnetkies oder Markasit. Der Gehalt an den Metallen Kupfer und/oder Nickel einzeln oder gemeinsam wird im Hinblick auf den erfindungsgemäßen Gehalt dieser Metalle im Endprodukt in dem Ausgangsmaterial eingestellt. Beispielsweise kann der Gehalt in synthetischen Eisensulfiden dadurch eingestellt werden, daß die Metalle Kupfer und/oder Nickel einzeln oder gemeinsam in Porm ihrer Sulfide oder sulfidischen Erze dem feinteiligen Eisensulfid zugemischt werden und das gegebenenfalls granulierte und gegebenenfalls Eisensulfat enthaltende Material dem Röstprozess unterworfen wird.For the production of the iron oxide weighting agents according to the invention sulphidic iron carriers are assumed, which are known to be roasted Way, such as roasting in a rotary kiln or deck oven, expediently roasting in the fluidized bed. As sulfidic iron carriers, for example, are suitable synthetic iron sulfides or natural iron sulfides, such as pyrite, etagnetic gravel or Marcasite. The content of the metals copper and / or nickel individually or together with regard to the content of these metals according to the invention in the end product in adjusted to the source material. For example, the content in synthetic Iron sulfides can be adjusted in that the metals copper and / or nickel individually or together in the form of their sulfides or sulfidic ores the finely divided Iron sulfide are admixed and the optionally granulated and optionally Material containing iron sulfate is subjected to the roasting process.

In gleicher Weise kann die Einstellung der erforderlichen Metallgehalte auch in natürlichen sulfidischen Eisenträgern durch Zugabe der Metailsulfide oder sulfidischen Erze wie Kupferkies, Kupferglanz oder Nickelmagnetkies, erfolgen.The setting of the required metal contents can be done in the same way also in natural sulphidic iron carriers by adding the metal sulphides or sulphidic ores such as copper pebbles, copper luster or nickel magnetic pebbles.

Hierzu werden feinteilige Sulfide dem feinteiligen suifidischen Eisenträger zugemischt und nach gegebenenfalls vorheriger Agglomerierung abgeröstet.For this purpose, finely divided sulfides are the finely divided suifidic iron carrier mixed in and roasted after possibly prior agglomeration.

Insbesondere ist eine Abröstung in der Wirbelschicht zweckmäßig, jedoch kann der Röstprozeß auch in «tagen-oder Drehrohröfen- erfolgen. Mit Vorteil haben sich zur Herstellung des erfindungsgemäßen Beschwermittels sog. Komplexerze als geeignet erwiesen. Hierunter sind Pyriterze zu verstehen, die sehr enge Verwachsungen von Pyrit mit Nichteisenmetallsulfiden wie Kupferkies und Nickelmagnetkies aufweisen In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, durch eine Flotation den erfindungsgemäßen Kupfer und/oder Nickelgehalt im sulfidischen Eisenträger einzustellen und die Gangart zu entfernen.In particular, roasting in the fluidized bed is useful, however The roasting process can also take place in open-deck or rotary kilns. Have an advantage so-called complex ores as proved suitable. This is to be understood as pyrite ores that have very close intergrowths of pyrite with non-ferrous metal sulfides such as copper pebbles and nickel magnetic pebbles In some cases it can be advantageous to use the flotation according to the invention Adjust the copper and / or nickel content in the sulphidic iron carrier and the gait to remove.

Nach der Abröstung des sulfidischen , Nichteisenmetall enthaltenden Eisenträgers wird das oxidische Material, das einen Eisenoxidgehalt von mindestens 70 db und vorteilhaft von mindestens 75 bis 95 % Fe2O3 besitzt, gemahlen und durch Klassierung ein Beschwermittel mit folgender Kornzusammensetzung geschaffen: 50 bis 55 % Teilchengröße 30 bis 75/u 10 " 15 % " 20 " 30 µ 10 " 14 % " 10 " 20 µ 20 " 30 % " bis 10 µ Zur Entfernung von gegebenenfalls vorhandenen wasserlöslichen Anteilen wird der abgeröstete Eisenträger in Wasser von 40 bis 80Q suspendiert, wobei die Suspension etwa 500 g Feststoff/Liter aufweist. Unter leichtem Rühren gehen die wasserlöslichen Bestandteile in Lösung, wie Salze von Calcium, Eisen, Aluminium. Es hat sich ferner als vorteilhaft ermriesen, daß das gewaschene Produkt keine saure Reaktion zeigt. Dies kann beispielsweise durch Behandlung mit wässrigem Ammoniak herbeigeführt werden. Das Produk-t kann ferner mit wasserlöslichen Bari1zmverbindungen behandelt werden um Salze, die nicht voll auswaschbar sind und deren noch vorhandene Löslichkeit bei Bohrspülungen stört, wie Calciumsulfat, in unlösliches Bariumsulfat umzuwandeln. Das erfindungsgemäße Beschwermittel kann auch in an sich bekannter Weise mit Stoffen behandelt werden, welche die Oberfläche des Produktes beeinflussen.After roasting the sulphidic, non-ferrous metal containing The iron carrier is the oxidic material, which has an iron oxide content of at least 70 db and advantageously of at least 75 to 95% Fe2O3, ground and well done Classification created a weighting agent with the following grain composition: 50 up to 55% particle size 30 to 75 / u 10 "15%" 20 "30 µ 10" 14% "10" 20 µ 20 "30%" up to 10 µ For removing water-soluble substances that may be present Proportions, the roasted iron carrier is suspended in water from 40 to 80Q, the suspension having about 500 g solids / liter. While stirring gently the water-soluble components go into solution, such as salts of calcium, iron, Aluminum. It has also proven advantageous that the washed product shows no acidic reaction. This can be done, for example, by treatment with aqueous Ammonia can be brought about. The product can also be soluble in water Bar connections are treated with salts that are not fully washable and those that are still present Solubility in drilling fluids interferes, like calcium sulfate, in insoluble barium sulfate to convert. The weighting agent according to the invention can also be known per se Treated with substances that affect the surface of the product.

las erfindungsgemäße Beschwermittel kann als beschwerender Stoff in verschiedenen Spülungstypen von Bohrspülungen mit spezifischen Gewichten bis zu etwa 2,7 g/cm3 eingesetzt werden, beispielsweise in Süßwassers-ülungen, Salzwasserspülungen, Magnesiaspülungen, inhibierten Spülungen oder Spülungen für spezielle Zwecke, wie ölbasische Emulsionen.The weighting agent according to the invention can be used as a weighting substance in different fluid types from drilling fluids with specific weights up to about 2.7 g / cm3 are used, for example in fresh water rinses, salt water rinses, Magnesia flushes, inhibited flushes, or special purpose flushes such as oil-based emulsions.

Das erfindungsgemäße Beschwermittel vreist Vorteile auf.The weighting agent according to the invention has advantages.

Der Beschwerungsstoff ist leicht in die Bokrspülungen einzuarbeiten und hervorragend dispergierbar. Bereits kurz nach der Zugabe, d.h. bereits etwa nach einer Zirkulation des Bohrspülmittels ist das beabsichtigte spezifische Gewicht erreicht, während bei Verwendung von Schwerspat die zwei- bis dreifache Zeit hierfür benötigt wird.The weighting substance is easy to incorporate into the Bokr rinses and excellent dispersibility. Shortly after the addition, i.e. already about after a circulation of the drilling fluid is the intended specific gravity reached, while when using heavy spar two to three times the time for this is needed.

Werner sedimentiert das erfindungsgvnaße Beschwermittel in wesentlich geringerem Umfange im Vergleich zu Schwerspat in Bohrflüssigkeiten mit geringer Viskosität. Dies ist eine vorteilhafte tigenschaft, da Spülflüssigkeiten oft sehr lange in Ruhe stehen, wenn die Bohrgestänge aus dem Bohrloch gezogen werden. Das erfindungsgemäße Beschwermittel besitzt ferner eine gegenüber handelsüblichem Baryt geringere Abrasivität und erhöht damit die Betriebsdauer der Bohrwerkzeuge und Pumpen. Des weiteren bewirkt das erfindungsgemässe Beschwermittel durch spezielle und verbesserte Oberflacheneigenschaften eine niedrige Viskosität in Bohrsplungen.Werner sediments the weighting agent soaked in the invention to a large extent lower volume compared to barite in drilling fluids with lower Viscosity. This is an advantageous property because rinsing liquids are often very stand still for a long time when the drill rods are pulled out of the borehole. That The weighting agent according to the invention also has a compared to commercially available barite less abrasiveness and thus increases the service life of the drilling tools and pumps. In addition, the weighting agent according to the invention has special and improved effects Surface properties have a low viscosity in drilling mud.

Bohrspülungen mit dem erfindungsgemäßen Beschwerm ttel besitzen ferner auch beim Durchstossen von saure Gase enthaltenden Schichten eine gewisse Kapazität für Schwefelwasserstoff. Durch diese Absorptionswirkung wird das spezifische Gewicht nicht verändert, jedoch gleichzeitig ein Indikatoreffekt durch Umschlagen der Farbe der Bohrflüssigkeit bewirkt.Drilling fluids with the weight according to the invention also have a certain capacity even when penetrating layers containing acid gases for hydrogen sulfide. This absorption effect makes that specific gravity not changed, but at the same time an indicator effect Changes the color of the drilling fluid causes.

Des weiteren ist es ein Vorteil von mit dem erfindungsgemäßen Beschwermittel versehenen Bohrflüssigkeiten, daß eine evtl. durch Einbrechen von Gebirge hart gewordene Spülung durch Zusatz von Säure wieder gelockert werden kann, während bei Verwendung von Schwerspat aufwendige Behebearbeiten erforderlich werden.It is also an advantage of using the weighting agent according to the invention provided drilling fluids that a possibly hardened by the collapse of mountains Rinsing can be loosened up again by adding acid while in use difficult repair work may be necessary for heavy spar.

Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail in the examples below.

Beispiel 1 Es wurden Pyrite durch Flotation auf nachstehende Gehalte an Kupfer und Nickel aufbereitet: Pyrit 1 : mit 0,12 % Ou und O,08 % Ni Pyrit 2 : mit O,25 % Cu Pyrit 3 : mit 0,08 Vo Ni.Example 1 Pyrites were made by flotation to the following contents processed on copper and nickel: pyrite 1: with 0.12% Ou and 0.08% Ni pyrite 2 : with 0.25% Cu pyrite 3: with 0.08 Vo Ni.

Pyrit 4 wurde durch Zumischen von Kupfer und Nickel-Kies zu natürlichem Pyrit auf einen Gehalt von 0,20 ß % Cu und 0,25 % Ni gebracht. Die Pyrite wurden jeweils in der Wirbelschicht zu Abbränden mit den in der Tafel I angegebenen Zusammensetzungen abgerostet. Jeweils 2 kg dieser Abbrände wurden in einer Kugelmühle aufgemahlen und auf folgende Kornzusammensetzung klassiert: 30 bis 75 µ 54 ß 20 " 30 12 10 " 20 13 0 " 10 21 Der klassierte Abbrand wurde sodann in Wasser auf eine Konzentration von 500 g Feststoff/Liter angeschlämmt.Pyrite 4 became natural by adding copper and nickel gravel Pyrite brought to a content of 0.20 ß% Cu and 0.25% Ni. The Pyrite were each in the fluidized bed to burn off with the compositions given in Table I. rusted. In each case 2 kg of this burn-off were ground up in a ball mill and classified according to the following grain composition: 30 to 75 µ 54 ß 20 "30 12 10" 20 13 0 "10 21 The classified burnup was then placed in water a concentration of 500 g solids / liter slurried.

Unter Rühren wurde die Suspension einige Zeit bei 70°C gehalten, filtriert und gewaschen. Der dabei anfallende Filterkuchen wurde mit Wasser auf eine Konzentration von 500 g/Liter angeschlämmt und auf 7000 erwärmt. Unter Rohren wurde dieser Suspension 20 g Bariumhydroxid zugegeben und einige Zeit einwirken'lassen. Die Suspension wurde anschließend filtriert , der Filterkuchen gewaschen und getroclnet. 3as Material besitzt die in der Tabelle I an gegebene Zusammensetzung. In Tabelle II .sind die anwendungstechnischen Daten aufgeführt. Es wurde festgestellt, daß mit Abbränden mit Gehalten unter 2 % Kupfer und/oder Nickel gleichwertige anwendungstechnische Daten erhalten werden.The suspension was kept at 70 ° C. for some time with stirring and filtered and washed. The resulting filter cake was concentrated with water of 500 g / liter slurried and heated to 7000. This suspension was under pipes Add 20 g of barium hydroxide and let it take effect for a while. The suspension was then filtered, the filter cake washed and dried. 3as material has the composition given in Table I. In Table II are the application-technical data listed. It was found that with charring with a content of less than 2% copper and / or nickel, equivalent application technology Data are obtained.

Das Abröstverfahren des Pyrits ist ohne nennenswerten Einfluß auf die Eigenschaften des Beschwermittels und man erzielt im wesentlichen übereinstimmende Ergebnisse, wenn die Abröstung im Drehrohr- oder Etagenofen vorgenommen wird.The roasting process of the pyrite has no significant influence on the properties of the weighting means and essentially the same is achieved Results when roasting is carried out in a rotary kiln or deck oven.

Beispiel 2 In diesem Beispiel wurden Pyrite auf folgende Gehalte an Kupfer und Nickel gebracht: Pyrit 5 : mit 1,5 Cu und 1,2 % Ni Pyrit 6 : mit 4,1 % Cu.Example 2 In this example, pyrites were made at the following levels Copper and nickel brought: Pyrite 5: with 1.5 Cu and 1.2% Ni Pyrite 6: with 4.1 % Cu.

Die Pyrite wurden nach Beispiel 1 abgeröstet und aufgearbeitet. In den Tabellen I und II sind die Analysenwerte sowie die anwendungstechnischen Daten aufgeführt. Es wurde gefunden, daß die anwendungstechnischen Daten der abgerösteten und aufbereiteten Pyrite 5 und 6 untereinander gleich sind, jedoch gegenüber denen von Beispiel 1 geringfügig unterlegen sind.The pyrites were roasted and worked up according to Example 1. In Tables I and II contain the analytical values and the technical application data listed. It was found that the performance data of the roasted and prepared Pyrite 5 and 6 are identical to each other, However compared to those of Example 1 are slightly inferior.

Beispiel S Pyrite mit folgenden Gehalten an Kupfer und Nickel wurden nach Beispiel 1 abgeröstet und aufgearbeitet: Pyrit 7 : mit 5,8 ,N Cu und 3,9 % Ni , Pyrit 8 : mit 7,4 % Ni Die Analysenwerte und anwendungstechnischen Daten sind aus den Tabellen I und II ersichtlich. Die anwendungstechnischen Daten des Beschwermittels dieses Beispiels sind gegenüber denen in den Beispielen 1 und 2 schlechter, jedoch sind die Werte denen des Beispiels 4 überlegen.Example S Pyrites with the following contents of copper and nickel were used roasted and worked up according to example 1: Pyrite 7: with 5.8, N Cu and 3.9% Ni, pyrite 8: with 7.4% Ni The analytical values and application-technical data are can be seen from Tables I and II. The application-technical data of the weighting device of this example are inferior to those in Examples 1 and 2, however the values are superior to those of Example 4.

Beispiel 4 Der in diesem Beispiel als Vergleichssubstanz verwendete Baryt des Handels ( spez. Gewicht 4,21 ), wie er üblicherweise als Beschwermittel für -Spülflüssigkeiten bei Tiefbohrungen eingesetzt wird, zeigt insgesamt schlechtere anwendungstechnische Daten als die erfindungsgemäßen Beschwermittel.Example 4 That used as comparison substance in this example Barite of the trade (specific weight 4.21), as it is usually used as a weighting agent for flushing fluids used in deep boreholes shows poor results overall application data as the weighting agents according to the invention.

T a b e l l e I Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Pyrit No.T a b e l l e I Example 1 Example 2 Example 3 Pyrite No.

1 -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 Analyse des abgerösteten und behandelten Endproduktes: % Fe 59,56 59,03 58,89 59,10 57,13 55,92 50,06 52,14 % S 1,43 1,67 1,38 1,56 1,62 1,86 1,96 1,79 % SiO2 5,89 5,04 6,12 5,74 5,67 5,10 5,14 5,38 % Al2O3 2,43 2,13 2,64 2,38 2,30 2,08 2,07 2,22 % Cu 0,12 0,25 - 0,20 1,50 4,10 5,80 -% Ni 0,08 - 0,78 0,25 1,20 - 3,90 7,40 Wasserlösl.Anteil: vor d.Behandlung 2,01 3,40 3,50 2,90 3,40 3,90 4,10 2,80 nach " " 0,10 0,09 0,11 0,08 0,09 0,07 0,08 0,10 pH-Wert: vor d.Behandlung 4 3 3 3 4 3 3 3 nach d. " 7 7 7 7 7 7 7 7 spez. Gewicht 4,79 4,78 4,76 4,79 4,83 4,85 4,92 4,92 T a b e l l e I I anwendungstechnische Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Daten (Baryt des Handels) Abrasion (mg) 5 11 26 48 Spülung mit einem spez. Gewicht von 1,6 scheinbare Viskosität (cP) 25 29 32 35 10 min Gelstärke 19 29 38 38 Thixotropie 5 10 19 23 Spülung mit einem spez. Gewicht von 2,3 scheinbare Viskosität (cP) 48 58 66 81 10 min Gelstärke 29 38 43 63 Thixotropie 10 19 29 38 Dispergierbarkeit Zei bis zum Erreichen eines gleichmäßigen spez. Gewichts in der Spülung in min. 10 12 15 25 Anmerkung: Die Viskosität wurde nach den "Richtlinien d. Arbeitsausschusses im Wirtschaftsverband Erdölgewinnung", Hannover, Juni 1968, bestimmt.1 -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 Analysis of the roasted and treated end product: % Fe 59.56 59.03 58.89 59.10 57.13 55.92 50.06 52.14% S 1.43 1.67 1.38 1.56 1.62 1.86 1.96 1.79% SiO2 5.89 5.04 6.12 5.74 5.67 5.10 5.14 5.38% Al2O3 2.43 2.13 2.64 2.38 2.30 2.08 2.07 2.22% Cu 0.12 0.25 - 0.20 1.50 4.10 5.80 -% Ni 0.08 - 0.78 0.25 1.20 - 3.90 7.40 Water-soluble content: before treatment 2.01 3.40 3.50 2.90 3.40 3.90 4.10 2.80 after "" 0.10 0.09 0.11 0.08 0.09 0.07 0.08 0.10 pH value: before d.Treatment 4 3 3 3 4 3 3 3 after d. "7 7 7 7 7 7 7 7 specific weight 4.79 4.78 4.76 4.79 4.83 4.85 4.92 4.92 T a b e l l e I I application-related Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Data (barite from trade) Abrasion (mg) 5 11 26 48 rinsing with a spec. Weight of 1.6 apparent viscosity (cP) 25 29 32 35 10 min gel strength 19 29 38 38 thixotropy 5 10 19 23 rinsing with a spec. Weight of 2.3 apparent viscosity (cP) 48 58 66 81 10 min gel strength 29 38 43 63 Thixotropy 10 19 29 38 Dispersibility Zei until a uniform spec. Weight in the rinse in min. 10 12 15 25 Note: The viscosity was according to the "guidelines of the working committee in the oil production association", Hanover, June 1968.

Claims

1) Weighing agents for drilling fluids on a washed basis? finely divided Iron oxide from roasted sulphidic iron carrier, characterized in that the iron oxide contains 0.05 to 10% copper and / or nickel.

2) weighting agent according to claim 1, characterized in that the Iron oxide 0.05 to 6, preferably more than 2 and up to 6, in particular 0.05 to Contains 2% copper and / or nickel.

3) weighting agent according to one or both claims 1 and 2, characterized characterized in that the iron oxide is roasted pyrite.

4) weighting agent according to one or more of claims 1 to 3, characterized characterized in that the iron oxide is roasted plot pyrite.

5) weighting agent according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the iron oxide has a particle size distribution from 50 to 55% particle size 30 to 75 / u, 10 to 15% particle size 20 to 30 / u, 10 to 15 % Particle size 10 to 20 μ, 20 to 30% particle size up to 10 / u.