DE2223713C3

DE2223713C3 - Mold release agents

Info

Publication number: DE2223713C3
Application number: DE19722223713
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. Wien Katscher
Original assignee: LOBA CHEMIE
Current assignee: Mobil Oil Austria AG
Priority date: 1971-12-02
Filing date: 1972-05-16
Publication date: 1979-08-02
Also published as: DE2223713A1; DE2223713B2

Description

Entformungsmittel spielen bei der Herstellung von Formstücken, z. B. Gießformstücken, eine große Rolle, weil sie verhindern, daß die Form am Formling kleben bleibt, wodurch die Entnahme erschwert oder verhindert, die Oberfläche des Forinlings beschädigt und die weitere Benützung der Form stark beeinträchtigt wird. Entformungsmittel oder Entformungsöle (gelegentlich auch als Trennmittel oder Trennöle bezeichnet), welche die Adhäsion herabsetzen, werden vor der Beschickung der Form mit dem für die Herstellung des Formlings bestimmten Material als dünner Film, der gut haftet und noch manche andere Eigenschaft besitzen soll, auf der Oberfläche der Form aufgebracht. Für diesen Zweck sind bereits eine ganze Reihe von Produkten bekannt.Mold release agents play a role in the production of moldings, e.g. B. casting mold pieces, a large one Role because they prevent the mold from sticking to the molding, making removal difficult or difficult prevents the surface of the Forinling from being damaged and the further use of the form is severely impaired will. Mold release agents or mold release oils (occasionally also as release agents or release oils called), which reduce the adhesion, are before the loading of the mold with the for the Production of the molding certain material as a thin film that adheres well and many others Property should have on the surface of the form upset. A number of products are already known for this purpose.

Häufig werden Kohlenwasserstofflösungen verwendet, die Seifen, z. B. Lithium- oder Aluminiumseifen, enthalten. Als Entformungsmittel sind auch schon kationenaktive Amine und Polyamine, gleichfalls in Kombination mit organischen Lösungsmitteln und auch mit ölen, beschrieben worden. Solche Lösungen können auch zu wäßrigen Emulsionen verarbeitet werden. In einer ganzen Reihe von bekanntenOften hydrocarbon solutions are used which contain soaps, e.g. B. lithium or aluminum soaps, contain. Cation-active amines and polyamines are also already used as mold release agents in combination with organic solvents and also with oils, has been described. Such solutions can also be processed into aqueous emulsions. In a number of well-known

so Rezepten werden Siliconöle als aktive Betandteile der Entformungsmittel eingesetzt. Auch rein wäßrige Produkte, z. B. Kombinationen von Sulfitablaugen mit Natriumnitrit, Zinkcarbonat und Ammoniak, sind bekannt.In such recipes, silicone oils are used as active components of the mold release agents. Also purely aqueous Products, e.g. B. Combinations of sulphite waste liquors with sodium nitrite, zinc carbonate and ammonia known.

Trennmittel, die für besondere Anwendungszwecke bestimmt sind, machen eine Anpassung für die in Betracht kommenden speziellen Zwecke erforderlich. So sind in der US-PS 2977237 Erzeugnisse beschrieben, die bei der Verformung von GlasschmelzflUssen die Trennung von Stahlformen bewirken. Es handelt sich dabei um Grafitaufschlämmungen in öl-in-Wasseremulsionen mit hoher Viskosität, die eine gute Grafitschmierung ermöglichen, ohne bei den hohen Temperaturen unerwünschte Nebenwirklingen hervorzurufen.Release agents, which are intended for special purposes, make an adaptation for the special purposes in question are required. Thus, in US-PS 2977237 products described in the deformation of glass melt flows effect the separation of steel forms. These are graphite slurries in oil-in-water emulsions with high viscosity, which enable good graphite lubrication without the high temperatures cause undesirable side effects.

Ein anderes Trennmittel für einen besonderen Anwendungszweck ist in der FR-PS 1 386674 beschrieben und wird bei der Herstellung von PolyurethanenAnother release agent for a particular application is described in FR-PS 1,386,674 and is used in the manufacture of polyurethanes

eingesetzt. Es verhindert das Haftenbleiben der Polymeren an den Gefäßwänden, was bei diesen Fertigungen geradezu untragbar wäre.used. It prevents the polymers from sticking on the vessel walls, which would be downright intolerable with this kind of production.

Die glatte Entnahme des Formlings aus der Form soll auch bei wiederholter Verwendung der Form ermöglicht werden, ohne daß zwischendurch besonders gereinigt werden muß. Unabhängig davon, ob es sich um Formlinge aus Beton, Kunststoffen, Gummi oder anderem Material handelt, soll sich in jedem Fall der Formling unbeschädigt, ohne Rückstände auf der Form zu hinterlassen, aus der Form lösen und die Oberfläche des Formlings soll fleckenlos sein und abbildgetreu der Form entsprechen. Der Formling soll an seiner Oberfläche keinerlei Schädigung durch das Entformungsmittel aufweisen. Die Ausbildung einer staubigen Oberfläche wäre beispielsweise ein Zeichen für eine solche Schädigung. Entformungsmittel (oder Entformungsöle) sollen selbst keine Korrosionen verursachen, sondern im Gegenteil Schutzwirkungen gegenüber der Form entwickeln.The smooth removal of the molding from the mold is intended to enable repeated use of the mold without having to be specially cleaned in between. Regardless of whether it is In any case, it should be the molded pieces made of concrete, plastics, rubber or other material The molded part is undamaged and leaves no residue on the mold The surface of the molding should be spotless and faithfully match the shape. The molding should show no damage to its surface by the mold release agent. The training of a For example, a dusty surface would be a sign of such damage. Mold release agent (or Mold release oils themselves should not cause any corrosion, on the contrary, they should have protective effects develop the shape.

Für viele Zwecke sind siliconhaltige Entformungsmittel deswegen nicht erwünscht, weil sie auf der Oberfläche des Formlings sehr fest haften und diese dadurch so sehr verändern, daß der Formling nicht mehr für eine Weiterverarbeitung, wie Färben, Lakkieren od. dgl., geeignet ist. Bei Betonfertigbauformlingen ist es besonders wichtig, daß sich auf den Stahlformen auch nicht spurenweise Zementreste festsetzen, die bei wiederholter Verwendung der Form infolge Aufbaues einer Schicht schließlich zu Haft- >o Schwierigkeiten führen können. Um Schall- und Wärmeisolation zu gewährleisten, werden häufig Fertigbauformlinge mit Schichten von Polystyrolschäumen ausgestattet. Diese sind aber in vielen üblichen Entformungsmitteln und Entformungsölen löslich und werden von ihnen, wenn sie mit ihnen in Berührung kommen, zerstört. Die Ausgiebigkeit des Entformungsmittels ist ein kostenbestimmender Faktor; sie spielt aber auch noch eine wesentliche Rolle bei der formgerechten Ausbildung des Formlings. Je dünner der noch trennend wirkende Film des Entformungsmittels ist, um so formgerechter ist der Formling.Silicone-containing mold release agents are used for many purposes therefore undesirable because they adhere very firmly to the surface of the molding and this thereby change so much that the molding is no longer suitable for further processing, such as dyeing or lacquering or the like, is suitable. In the case of precast concrete structures, it is particularly important that on the steel forms Also, do not leave traces of cement residue stuck with repeated use of the form as a result of the build-up of a layer can ultimately lead to adhesion problems. About sound and heat insulation To ensure, prefabricated moldings with layers of polystyrene foams are often used fitted. However, these are soluble in many common mold release agents and mold release oils are destroyed by them when they come into contact with them. The yield of the mold release agent is a cost determining factor; But it also still plays an essential role in the proper formation of the molding. The thinner the still separating film of the mold release agent is, the more conformal is the molding.

Die verschiedenen Entformungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung entsprechen allen vorerwähnten Anforderungen. Bei der Herstellung von Betonformlingen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Entformungsmittel dadurch aus, daß eine besonders schöne, glatte, fleckenlose Oberfläche erhalten wird und alle Probleme im Zusammenhang mit der Trennung gelöst scheinen.The various mold release agents according to the present invention correspond to all of the above Requirements. In the production of concrete moldings, those according to the invention are notable Mold release agent characterized in that a particularly beautiful, smooth, spotless surface is obtained and all problems related to the breakup seem resolved.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel enthalten ein Gemisch aus (a) Wachsen, (b) geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische, (c) oberflächenaktive Amine und gegebenenfalls (d) einen Träger.The mold release agents according to the invention contain a mixture of (a) waxes, (b) straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 carbon atoms or mixtures thereof, (c) surface-active amines and optionally (d) a carrier.

Außer den vorgenannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Entformungsmittel auch übliche, an sich bekannte Zusätze für Trenn- bzw. Entformungsmittel aufweisen. Solche bekannte Zusätze sind beispielsweise: Seifen, Vaseline, Paraffine u. dgl.In addition to the aforementioned ingredients, the mold release agents according to the invention can also be conventional, have known additives for release agents or mold release agents. Such well-known additives are for example: soaps, petroleum jelly, paraffins and the like.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können in Form eines Konzentrates aus den obengenannten Komponenten (a), (b) und (c) vorliegen, das in bequemer Weise transportfähig ist und vor Anwendung mit einem geeigneten Träger unter Bildung einer Lösung oder Suspension vermischt werden kann. Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können aber auch in einem Träger verteilt in den Handel gebracht werden.The mold release agents according to the invention can be in the form of a concentrate of the above Components (a), (b) and (c) are present that are conveniently transportable and prior to use can be mixed with a suitable carrier to form a solution or suspension. the However, mold release agents according to the invention can also be marketed distributed in a carrier will.

Unter »Wachsen« sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Produkte zu verstehen, die aus ihrer Schmelze wachsartig kristallin erstarren und sich zum Polieren eignen. Bevorzugt werden Wachse verwendet, die, wie Wollfett und Lanolin, Estergemische einwertiger Alkohole mit höheren Fettsäuren sind, die aus der Schmelze kristallin erstarren.In the context of the present invention, “waxes” are to be understood as meaning products that are derived from their The melt solidifies in a waxy crystalline manner and is suitable for polishing. Waxes are preferably used, which, like wool fat and lanolin, are ester mixtures of monohydric alcohols with higher fatty acids solidify in crystalline form from the melt.

Unter »oberflächenaktiven Aminen« sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Amine zu verstehen, die eine längere Kohlenstoffkette mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. An die Aminogruppe eines solchen Amins können weiters 1 bis 5 Alkylenaminogruppen kettenförmig angeschlossen sein, so daß der Begriff »oberflächenaktives Amin« nicht auf Monoamine beschränkt ist, sender auch Diamine und Polyamine, umfaßt. Beispielsweise fallen unter den Begriff der oberflächenaktiven Amine solche der allgemeinen Formel R-NH₂, worin R einen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet; ferner Amine der allgemeinen Formel R-NH-AIk-NH₂, worin R die oben angegebene Bedeutung hat und AIk für eine Alkylengruppe, beispielsweise eine solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, steht. Ein weiteres Beispiel für erfindungsgemäß verwendbare oberflächenaktive Amine sind Verbindungen der allgemeinen Formel R-NH-Alk-NH-Alk'-NH₂, worin R und Alk die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Alk' einen unter die Definition von AIk fallenden Alkylenrest bedeutet.In the context of the present invention, “surface-active amines” are to be understood as meaning amines which contain a longer carbon chain with 12 to 20 carbon atoms. In addition, 1 to 5 alkylene amino groups can be attached to the amino group of such an amine in the form of a chain, so that the term "surface-active amine" is not limited to monoamines, including diamines and polyamines. For example, the term “surface-active amines” includes those of the general formula R — NH ₂ , in which R is a hydrocarbon radical having 12 to 20 carbon atoms; furthermore amines of the general formula R-NH-Alk-NH ₂ , in which R has the meaning given above and Alk is an alkylene group, for example one having 1 to 6 carbon atoms. Another example of surface-active amines which can be used according to the invention are compounds of the general formula R-NH-Alk-NH-Alk'-NH ₂ , in which R and Alk have the meaning given above and Alk 'denotes an alkylene radical falling under the definition of AIk.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel werden zweckmäßig so angesetzt, daß die Amine 5 bis 20%, vorzugsweise 8 bis 15%, der Summe aus den Anteilen (a), (b) und (c) ausmachen. Die Komponenten (a) und (b) weisen zweckmäßigerweise ein Verhältnis von (a): (b) = 90:10 bis 10:90, vorzugsweise 20:80 bis 50:50, auf.The mold release agents according to the invention are expediently made up so that the amines 5 to 20%, preferably 8 to 15%, of the sum of the proportions (a), (b) and (c). The components (a) and (b) expediently have a ratio of (a): (b) = 90:10 to 10:90, preferably 20:80 to 50:50.

Die oberflächenaktiven Amine können als freie Basen oder als ganz oder teilweise neutralisierte Salze vorliegen. Handelt es sich bei den oberflächenaktiven Aminen um Di- und Polyamine, dann können durch Säurezusatz eine, zwei oder mehrere Aminogruppen neutralisiert werden. Sind alle Aminogruppen neutralisiert, handelt es sich um ein neutrales Salz. 1st der Säurezusatz jedoch geringer, dann ist ein Teil der Aminogruppen frei und es liegt ein basisches Salz vor.The surface-active amines can be used as free bases or as completely or partially neutralized salts are present. If the surface-active amines are di- and polyamines, then through Acid addition, one, two or more amino groups can be neutralized. Are all amino groups neutralized, it is a neutral salt. However, if the addition of acid is lower, then some of the Amino groups free and there is a basic salt.

Oberflächenaktive Aminsalze, die aus Amin und Säure entstehen, sollen in den für die Anwendung der erfindungsgemäßen Entformungsmittel in Betracht kommenden Lösungs- oder Suspendiermitteln, insbesondere in organischen Lösungsmitteln bzw. in wäßrigen Verteilungsmitteln, löslich sein, in Abhängigkeit von den verschiedenen Ausführungsformen des Entformungsmittels als Lösung bzw. Suspension oder Emulsion. Dementsprechend werden die für eine Salzbildung mit dem Amin anzuwendenden Säuren ausgewählt. So eignen sich für Lösungen Fettsäuren oder Naphthensäure gut, für wäßrige Suspensionen oder Emulsionen sind einbasische anorganische Säuren, wie Salzsäure, oder einbasische organische Carbonsäuren, wie wasserlösliche aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und Hydroxycarbonsäuren besonders vorteilhaft.Surface-active amine salts, which arise from amine and acid, should be used in the Mold release agents according to the invention suitable solvents or suspending agents, in particular be soluble in organic solvents or in aqueous distribution media, depending on of the various embodiments of the mold release agent as a solution or suspension or Emulsion. The acids to be used for salt formation with the amine are accordingly selected. Fatty acids or naphthenic acid are suitable for solutions and aqueous suspensions or emulsions are monobasic inorganic acids, such as hydrochloric acid, or monobasic organic carboxylic acids, such as water-soluble aliphatic carboxylic acids having 1 to 6 carbon atoms, and hydroxycarboxylic acids particularly advantageous.

Als Träger für die erfindungsgemäßen Entformungsmittel kommen insbesondere leichtflüchtigeIn particular, highly volatile carriers are used as carriers for the mold release agents according to the invention

Kohlenwasserstoffe in Betracht, d. s. solche, die in dünner Schicht innerhalb 10 bis 30 Minuten vollständig verdunsten. Auf diese Weise gelingt es, Lösungen der erfindungsgemäßen Entfonnungsmittel herzustellen, die in ganz dünner Schicht auf die Form aufgesprüht werden und die nach dem Verdunsten keinen Kohlenwasserstoffrest hinterlassen. Ein Beispiel für solche leichtflüchtige Kohlenwasserstofflösungsmittel ist Testbenzin.Hydrocarbons into consideration, d. see those that evaporate completely in a thin layer within 10 to 30 minutes. In this way it succeeds in finding solutions to produce the mold release agents according to the invention, which are sprayed onto the mold in a very thin layer and which do not have any after evaporation Left behind hydrocarbon residue. An example of such highly volatile hydrocarbon solvents is white spirit.

Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung enthalten die neuen Entformungsmittel lösungsvermittelnde flüchtige Zusätze. Als solche kommen insbesondere Alkohole oder Ätheralkohole in Betracht, beispielsweise an einer Hydroxylgruppe verätherte Alkylenglykole oder Diglykole, wobei in diesen Verbindungen der Alkylenrest jeweils 2 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen kann, vie im Äthylenglykol und Propylenglykol bzw. Diäthylenglykol und Dipropylenglykol. Die veräthernde Alkylgruppe der Ätheralkohole weist zweckmäßig 1 bis 4 Kohlcnstoffatome auf. Die bevorzugten Alkohole bzw. Ätheralkohole sind solche, die in einem Bereich bis 170° C verdampfen, z. B. Butanol, Äthylglykol, Propylglykol, Methylglykol.According to a particular embodiment of the invention, the new mold release agents contain volatile solubilizing additives. In particular, alcohols or ethereal alcohols are suitable as such Consider, for example, alkylene glycols or diglycols etherified on a hydroxyl group, where in these compounds the alkylene radical can each have 2 to 3 carbon atoms, vie in ethylene glycol and propylene glycol or diethylene glycol and Dipropylene glycol. The etherifying alkyl group of the ether alcohols expediently has 1 to 4 carbon atoms. The preferred alcohols or Ether alcohols are those that evaporate in a range up to 170 ° C, e.g. B. butanol, ethyl glycol, propyl glycol, methyl glycol.

Ferner können die erfindungsgemäßen Entformungsmittel Isoalkohole mit sekundären Hydroxylgruppen und/oder verzweigten Kohlenstoffketten enthalten. Diese sind bei Zimmertemperatur meist flüssig, können aber zur Verbesserung der Löslichkeit der Komponenten (a) und (b) im verwendeten Lösungsmittel und zur Herabsetzung des Schmelzintervalls der Alkoholkomponente (b) eingesetzt werden. Zweckmäßigerweise enthalten solche als Zusatz verwendbare. Isoalkohole 8 bis 18 Kohlenstoff atome in der Kohlenstoffkette.Furthermore, the mold release agents according to the invention can be isoalcohols with secondary hydroxyl groups and / or branched carbon chains contain. These are mostly liquid at room temperature, but can help improve solubility of components (a) and (b) are used in the solvent used and to reduce the melting range of the alcohol component (b). Appropriately contain those which can be used as additives. Isoalcohols 8 to 18 carbon atoms in the carbon chain.

Unter Fettsäuren, die im Rahmen der Erfindung zur teilweisen oder vollständigen Neutralisation des oberflächenaktiven Amins verwendet werden können und die in den Entformungsmitteln gemäß der Erfindung auch im Überschuß /am oberflächenaktiven Amin vorhanden sein können, sind solche Carbonsäuren zu verstehen, die als Glycerinester Fette bilden. Zu diesen Fettsäuren gehören insbesondere Palmiünsäure, Stearylsäure, ölsäure u. dgl. Sie bilden mit den oberflächenaktiven Aminen wasserunlösliche, wohl aber in Kohlenwasserstoff lösliche Salze.Among fatty acids, which in the context of the invention for partial or complete neutralization of the Surface-active amine can be used and those in the mold release agents according to the invention also in excess / at the surface-active Amine can be present, those carboxylic acids are to be understood which, as glycerol esters, form fats. These fatty acids include in particular palmic acid, stearic acid, oleic acid and the like Surface-active amines salts which are insoluble in water but soluble in hydrocarbons.

Für Entformungsmittel, die bei der Herstellung von Betonfertigbauteilen Anwendung finden sollen, haben sich Hydroxycarbonsäuren als Mittel für die teilweise oder vollständige Neutralisation des oberflächenaktiven Amins besonders bewährt. Unter den Hydroxycarbonsäuren für die Anwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere aliphatische Hydroxycarbonsäuren mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Hydroxylgruppen (abgesehen von der Carboxylgruppe) zu nennen. Beispiele für solche Hydroxycarbonsäuren sind die Milchsäure und die Zuckersäuren, wobei sich unter den Zuckersäuren Gluconsäure besonders bewährt hat.For mold release agents which are to be used in the production of precast concrete components, hydroxycarboxylic acids have proven particularly useful as agents for the partial or complete neutralization of the surface-active amine. Under the Hydroxycarboxylic acids for use in the context of the present invention are in particular aliphatic hydroxycarboxylic acids with up to 6 carbon atoms and up to 5 hydroxyl groups (apart from the carboxyl group) should be mentioned. Examples such hydroxycarboxylic acids are lactic acid and sugar acids, gluconic acid having proven particularly useful among the sugar acids.

Entsprechende Entformungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung können in Form einer Suspension bzw. Emulsion, enthaltend ein Gemisch aus Wachsen, geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen oder deren Gemischen, oberflächenaktiven Aminen, die teilweise oder zur Gänze in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit Hydroxycarbonsäuren vorliegen, und Wasser als Träger verwendetCorresponding mold release agents according to the present invention can be in the form of a suspension or emulsion containing a mixture of Waxes, straight chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 Carbon atoms or mixtures thereof, surface-active amines, some or all of which are in In the form of their water-soluble salts with hydroxycarboxylic acids, and water is used as a carrier werden. Als Salze der oberflächeaktiven Amine mit Hydroxycarbonsäuren können sie solche von Hydroxymonocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen oder solche vonwill. As salts of the surface-active amines with hydroxycarboxylic acids, they can be those of hydroxymonocarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups or those of Hydroxydicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen enthalten.Contain hydroxydicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups.

Werden die neuen Entfonnungsmittel insbesondere für Fertigbauteile verwendet, die aus Betonmas-If the new demoulding agents are used in particular for prefabricated components made of concrete sen gegossen werden, dann verhindern diese Salze tlenThese salts prevent them from being poured

Aufbau von Zementfilmen oder Zementflecken aufBuild-up of cement films or cement stains

der Form selbst oder lösen solche bei der neuerlichenthe form itself or solve such with the renewed one

Besprühung mit dem Entformungsmittel wieder auf.Spraying with the mold release agent again. Ein in wäßriger Lösung stabil suspendiertes Ge-A product that is stably suspended in aqueous solution

'-> misch von Wachsen, geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen und basischen oder neutralen Salzen oberflächenaktiver Amine von Hydroxymono- und/oder -dicarbonsäuren der oben gekenn- '-> Mixture of waxes, straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 carbon atoms and basic or neutral salts of surface-active amines of hydroxymono- and / or -dicarboxylic acids of the above zeichneten Art ist daher ganz besonders geeignet für diesen Zweck.The type drawn is therefore particularly suitable for this purpose.

Als Beispiele für Hydroxymonocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen (außer der Carboxylgruppe) sind Glyze-Examples of hydroxymonocarboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups (except for the carboxyl group) are glycated rinsäure, welche die einfachste Säure dieser Art ist, und Trihydroxybuttersäure zu nennen. Als Hydroxydicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen (außer den Carboxylgruppen) sind z. B. Weinsäure, die Trihydroxyglutar-ric acid, which is the simplest acid of this type, and trihydroxybutyric acid. As hydroxydicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups (other than the carboxyl groups) are e.g. B. tartaric acid, the trihydroxyglutaric säure sowie die Glucar-, Mannar-, Galaktarsäure usw., zu nennen.acid as well as glucaric, mannaric, galactaric acid, etc.

Diese Säuren sind geeignete Säurekomponenten zur Bildung basischer und neutraler Salze von oberflächenaktiven Aminen für die Zwecke der vorliegendenThese acids are suitable acid components for forming basic and neutral salts of surface-active amines for the purposes of the present invention Erfindung.Invention.

Die besondere Wirkung von Hydroxycarbonsäuren kann dadurch erklärt werden, daß solche Säuren auch als Chelatbildner wirksam sein können. Die chelatbildenden Salze der Oxysäuren, wie beispielsweise derThe special effect of hydroxycarboxylic acids can be explained by the fact that such acids also can be effective as chelating agents. The chelating salts of the oxyacids, such as the Gluconsäure, scheinen befähigt zu sein, Kalziumhydroxid oder -carbonat von Stahloberflächen ebenso wie dünne Schichten frischen Rostes aufzulösen. Die Reaktion der bei diesem Entformungsvorgang anzuwendenden Entformungsmittel kann durchaus basischGluconic acid, seem to be capable of calcium hydroxide or carbonate of steel surfaces as well how to dissolve thin layers of fresh rust. The reaction of the mold release agents to be used in this demolding process can be quite basic sein. Es hat aber auch ein Säureüberschuß einer schwachen Säure im Entformungsmittel gemäß der Erfindung bei der Anwendung für Betonfertigbauteile Vorteile, weil der Überschuß der Säure durch die Betonmasse neutralisiert wird und der Säureüberschußbe. But it also has an acid excess of a weak acid in the mold release agent according to Invention when used for precast concrete elements, because the excess acid is neutralized by the concrete mass and the excess acid vor der Beschickung der Form zurückgebliebene Zementreste auflösen kann.can dissolve any cement residue left before loading the mold.

Mit den erfindungsgemäß zusammengesetzten Entformungsmitteln gelingt es, mit einem Liter der Lösung oder Emulsion, die nur 3 bis 5% filmbildendeWith the mold release agents composed according to the invention, it is possible to use one liter of the Solution or emulsion that is only 3 to 5% film-forming Verdunstungsrückstände enthält, 40 und mehr m² Formoberfläche in der Weise zu behandeln, daß eine einwandfreie Entformung der geformten Gegenstände möglich ist; demnach genügt pro m²1 g wirksamer Trennfilm.Contains evaporation residues, 40 and more m ^{2 of} mold surface to be treated in such a way that the molded objects can be removed from the mold properly; accordingly, 1 g of effective release film ^{per m 2 is sufficient.}

Für mit Polystyrolschaum versehene Fertigbauteile können als Trennmittel sowohl Emulsionen wie auch Lösungen der erfindungsgemäßen Enlformungsmittel verwendet werden; dabei ist es im Falle der Verwendung von Lösungen zweckmäßig, nach der Besprü-For prefabricated components provided with polystyrene foam, both emulsions and Solutions of the release agents according to the invention are used; when using solutions, it is advisable to hung der Form mit der Entforrnungsmittellösung die Form zuerst trocknen zu lassen, was bei kalter Form in 10 bis 15 Minuten, bei warmer Form aber bereits in weniger als 1 Minute, erfolgt. Auch bei wäßrigenhung the mold with the demoulding agent solution Let the mold dry first, which takes 10 to 15 minutes with a cold mold, but already with a warm mold in less than 1 minute. Even with aqueous

Suspensionen wird es bevorzugt, das Verteilungsmittel Wasser verdunsten zu lassen, doch hat seine Anwesenheit keine nachteiligen Wirkungen auf die gewünschte Entformung.In suspensions, it is preferred to allow the dispersing agent to evaporate, but water has its presence no adverse effects on the desired demolding.

Bekannte Öle, die als Entformungsmittel verwen- ^r> det werden, können gelegentlich auch von der Masse des Formlings aufgenommen werden; das ist besonders häufig bei porösen Fertigbauformlingen der Fall. Nach dem Abbinden und Verlegen kann-es dann vorkommen, daß das öl als Fremdkörper wieder aus der '" Masse hinausgedrängt wird und mißfarbige Flecken verursacht. Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel weisen diesen Nachteil nicht auf. Besonders in Form von Lösungen, aber auch als wachsartige kombination ohne Lösungs- oder Verteilungsmittel, eignen sich die erfindungsgemäßen Entformungsmittel für die Anwendung als Aerosole, z. B. mittels Aerosol-Sprühdosen, zumal die üblichen Aerosol-Treibmittel gute Lösungsmittel für die erfindungsgemäßen Entformungsmittel sind.Known oils as mold release agents verwen- ^r> det be, can occasionally be taken up by the mass of the molding; this is particularly often the case with porous prefabricated moldings. After setting and publishing can-it then possible that the oil is forced out as a foreign body back from the '' mass and causes mißfarbige spots. The mold release agent according to the invention does not have this disadvantage. Especially in the form of solutions, but combination as waxy without Solvents or distributing agents, the mold release agents according to the invention are suitable for use as aerosols, for example by means of aerosol spray cans, especially since the usual aerosol propellants are good solvents for the mold release agents according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können beispielsweise bei Metall-, Holz-, Kunststoff- und Keramikformen eingesetzt werden. Sie sind weder beim Aufbringen eines Pigmentanstriches noch beim Aufbringen von Emulsions- oder Lackfarben bzw. Mörtelbewurf auf die Formteile hinderlich.The mold release agents according to the invention can be used, for example, for metal, wood, plastic and Ceramic molds are used. You are neither with the application of a pigment coating nor with Application of emulsion or lacquer paints or mortar grouting on the molded parts is a hindrance.

Beispiel 1
(Wachsartiges Entformungsmittel)example 1
(Waxy mold release agent)

560 g Oleylalkohol, jo560 g oleyl alcohol, jo

292 g Wollfett,292 g wool fat,

136 g Stearylaminopropylenamin
Diese drei Komponenten werden miteinander homogen verschmolzen und wieder erstarren gelassen. Es bildet sich eine weiche, wachsartige Masse, die mittels Putzwolle, Watte, einem weichen Textilgewebe od. dgl. auf eine Form aus Metall, Holz, Kunststoff oder einem anderen Material in dünner Schicht durch Einreiben aufgebracht werden kann und gute Trennwirkung ausübt. Fertigbauteile können aus so vorbehandelten Formen ohne Schwierigkeiten herausgehoben werden. Das Trennmittel besitzt auch korrosionsschützende Eigenschaften.136 grams of stearylaminopropylene amine
These three components are fused together homogeneously and allowed to solidify again. A soft, waxy mass forms, which can be applied in a thin layer by rubbing in using cleaning wool, wadding, a soft textile fabric or the like, and which has a good separating effect. Prefabricated components can be lifted out of pre-treated molds without difficulty. The release agent also has anti-corrosive properties.

Example 2

500 g einer Mischung von Cetyl- und Stearylal-500 g of a mixture of cetyl and stearyl al-

kohol im Verhältnis 1:1,
300 g Lanolin,
120 g Stearylamin,alcohol in a ratio of 1: 1,
300 g lanolin,
120 g stearylamine,

90 g Naphthensäure, Säurezahl 20090 g naphthenic acid, acid number 200

Diese Komponenten werden miteinander zu einer homogenen Schmelze verschmolzen, die neben einer Stearylaminseife auch freies Amin enthält. Nach dem Erstarren bildet die Masse ein weiches Wachs, das sich zum Einreiben von Formen als Entformungsmittel eignet. Diese besitzt auch korrosionsschützende Eigenschaften. These components are fused together to form a homogeneous melt, which is next to a Stearylamine soap also contains free amine. After solidification, the mass forms a soft wax that is Suitable for rubbing in molds as a mold release agent. This also has anti-corrosive properties.

Beispiel 3 (Entformungsöl)Example 3 (mold release oil)

250 g Oleylalkohol, _ω 250 g oleyl alcohol, _ω

55 g Isodecylalkohol,
130 g Wollfett,
65 g Oleylaminoäthylenamin,
40 g Propylenglykol,55 g isodecyl alcohol,
130 g wool fat,
65 g oleylaminoethylene amine,
40 g propylene glycol,

7500 g Testbenzin7500 g white spirit

Die ersten vier Komponenten werden miteinander homogen verschmolzen und die erhaltene Flüssigkeit in dünnem Strahl in die Mischung von Testbenzin und Propylenglykol eingerührt. Als Lösungsmittel können auch flüchtige Fluor- bzw. Fluorchlorkohlenwasserstoffe verwendet werden, die sich für viele Zwecke wegen ihrer Unbrennbarkeit besonders eignen. Diese Entformungsmittel sind für Spritzguß- und Preßgußformlinge wie auch für Fertigbauteile aus Gips und Beton geeignet. Für Kunststofformlinge eignet sich besonders gut eine Versprühung mit Hilfe von Aerosol-Sprühdüsen. Für Fertigbauteile genügt es, das Entformungsmittel aus gewöhnlichen Baumspritzen aufzusprühen, den Trennfilm dann trocknen zu lassen und die Form zu beschicken. Eine anschließende kurze Vibration zur Verdichtung der Masse ist zweckmäßig. Anschließend wird der fertige Formling der Form entnommen.The first four components are melted together homogeneously and the resulting liquid stirred in a thin stream into the mixture of white spirit and propylene glycol. As a solvent you can also volatile fluorine or chlorofluorocarbons are used, which are useful for many purposes particularly suitable because of their incombustibility. These mold release agents are for injection moldings and compression moldings as well as suitable for prefabricated components made of plaster of paris and concrete. Is suitable for plastic moldings Spraying with the help of aerosol spray nozzles is particularly good. For prefabricated components, it is sufficient that Spray release agent from ordinary tree sprayers, then let the release film dry and load the mold. A subsequent short vibration to compact the mass is advisable. The finished molding is then removed from the mold.

Beispiel 4
(Entformungsmittel in Form einer Lösung)Example 4
(Mold release agent in the form of a solution)

250 g Laurylalkohol,
100 g Bienenwachs,250 g lauryl alcohol,
100 g beeswax,

60 g einer Mischung (1:1) von Stearylamin und Behenylamin,60 g of a mixture (1: 1) of stearylamine and Behenylamine,

35 Teile Laurylsäure35 parts of lauric acid

Diese Komponenten werden homogen verschmolzen und in eine Mischung von 40 g Äthylglykol und 7500 g Testbenzin in dünnem Strahl eingerührt. Die erhaltene Lösung ist gut geeignet als Trennmittel für Kunststofformlinge, Gummi und Fertigbauteile.These components are melted together homogeneously and in a mixture of 40 g of ethyl glycol and Stir in 7500 g of white spirit in a thin stream. The solution obtained is well suited as a release agent for Plastic moldings, rubber and prefabricated components.

Example 5

(Entformungsmittel in Form einer Emulsion)
280 g Oleylalkohol,
120 g Wollfett und
60 g Stearylaminopropylenamin
werden miteinander homogen verschmolzen. Dann wird die Schmelze, die bei dieser Temperatur noch flüssig bleibt, auf etwa 45 ° C abgekühlt und in 3 I einer auf 40° C erwärmten wäßrigen Lösung von 15 g Gluconsäure mit Hilfe eines Rührers unter Emulsionsbildung eingeführt. Hierauf werden weitere 6,5 1 kalten Wassers unter kräftigem Rühren allmählich zugesetzt. Der Prozeß der Emulsionsherstellung dauert etwa 30 Minuten.(Mold release agent in the form of an emulsion)
280 g oleyl alcohol,
120 g of wool fat and
60 g of stearylaminopropylene amine
are fused together homogeneously. The melt, which remains liquid at this temperature, is then cooled to about 45 ° C. and introduced into 3 l of an aqueous solution of 15 g of gluconic acid heated to 40 ° C. with the aid of a stirrer to form an emulsion. A further 6.5 liters of cold water are then gradually added with vigorous stirring. The emulsion preparation process takes about 30 minutes.

Es wird dabei eine stabile plastische bzw. thixotrope Emulsion gebildet, die sich leicht mittels Sprühgeräten unter einem Druck von 4 bis 6 at gleichmäßig in dünner Schicht auf Formen aufbringen läßt. 1 1 einer solchen Emulsion genügt für 30 bis 40 irr.A stable plastic or thixotropic emulsion is formed, which can be easily removed using spray equipment can be applied evenly in a thin layer to molds under a pressure of 4 to 6 at. 1 1 of such Emulsion is sufficient for 30 to 40 irr.

Die verwendete Gluconsäure bildet mit dem Diamin ein basisches, wasserlösliches, oberflächenaktives Salz, das auf zweiwertige Metallionen chelatbildend wirkt. Sollten auf der Form spurenweise Kalkrückstände sein, werden diese von den Gluconaten aufgelöst. Dieser Umstand verhindert die Entwicklung und den Aufbau von Kalkresten auf Fertigteilformen, die mit der Zeit den Trennvorgang beeinträchtigen könnten. The gluconic acid used forms a basic, water-soluble, surface-active one with the diamine Salt that has a chelating effect on divalent metal ions. There should be traces of lime residue on the form these are dissolved by the gluconates. This fact prevents the development and the build-up of lime residue on precast molds, which over time could impair the cutting process.

Die erhaltene Emulsion kann sowohl für Fertigbauteile als auch für Kunststofformlinge eingesetzt werden. Sie wirkt korrosionsschützend.The emulsion obtained can be used for both prefabricated components as well as for plastic moldings. It has an anti-corrosive effect.

Example 6

(Entformungsmittel in Form einer Emi'lsion
mit Säureüberschuß)(Mold release agent in the form of an emulsion
with excess acid)

280 g Oleylalkohol,
120 g Wollfett und
60 g Stearylaminopropylenamin
werden miteinander homogen verschmolzen. Dann280 g oleyl alcohol,
120 g of wool fat and
60 g of stearylaminopropylene amine
are fused together homogeneously. then

wird die Schmelze, die bei dieser Temperatur noch flüssig bleibt, auf etwa 45° C abgekühlt und in 3 I wäßriger Lösung von 50 g Eisessig, die auf 40° C erwärmt ist, mit Hilfe eines Rührers unter Emulsionsbildung eingerührt. Hierauf werden weitere 6,5 1 kalten Wassers unter kräftigem Rühren allmählich zugesetzt. Der Prozeß der Emulsionsherstellung dauert etwa 30 Minuten.becomes the melt that is still at this temperature remains liquid, cooled to about 45 ° C and in 3 l aqueous solution of 50 g of glacial acetic acid, which is heated to 40 ° C is stirred in with the aid of a stirrer to form an emulsion. Then another 6.5 liters are cold Gradually added to water with vigorous stirring. The process of making the emulsion takes about 30 minutes.

Man erhält auf diese Weise eine Emulsion, die einen Überschuß an Essigsäure enthält. Das Aufbringen der Emulsion erfolgt in der im Beispiel 5 angegebenen Weise.In this way an emulsion is obtained which contains an excess of acetic acid. The application the emulsion is carried out in the manner indicated in Example 5.

Entformungsmittel der im Beispiel 6 beschriebenen Art sind insbesondere für Fertigbauteile geeignet; sie sind zwar an sich nicht korrosionsschützend, nach der Beschickung mit der Betonmasse aber wird der Überschuß der freien Säure neutralisiert und die oberflächenaktive Base aus ihrem Salzverband gelöst. Die Form ist dann mit einem korrosionsverhindernd wirkenden Film überzogen.Mold release agents as described in Example 6 Art are particularly suitable for prefabricated components; They are not in themselves anti-corrosive, according to the However, when the concrete is charged, the excess free acid is neutralized and the surface-active one Base released from its salt dressing. The shape is then with a corrosion preventive effect Film covered.

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Example 7

280 g Oleylalkohol,280 g oleyl alcohol,

130 g Wollfett und
60 g Stearylaminopropylendiamin
werden zusammengeschmolzen und die Schmelze wird hierauf auf 40° C abgekühlt. Diese flüssige Mischung wird in eine Lösung von 18 g Glyzerinsäure in 3 1 Wasser von 40° C unter kräftigem Rühren mit Hilfe einer Zahnkranzscheibe eingerührt. Die erhaltene Suspension wird mit 7 1 kaltem Wasser, ebenfalls unter kräftigem Rühren, weiterverdünnt und abgekühlt. Es entsteht eine stabile, hochviskose Suspension, deren scheinbare Viskosität beim Stehen noch weiter zunimmt. Diese Suspension läßt sich mit geeigneten Sprühgeräten unter Druck leicht gleichförmig versprühen, bildet dann auf der Oberfläche der Form einen hauchdünnen Film, der rasch auftrocknet und als korrosionsschützendes Entformungsmittel für Fertigbauteile besonders geeignet ist.130 g of wool fat and
60 g of stearylaminopropylenediamine
are melted together and the melt is then cooled to 40 ° C. This liquid mixture is stirred into a solution of 18 g of glyceric acid in 3 l of water at 40 ° C. with vigorous stirring with the aid of a toothed ring disk. The suspension obtained is further diluted with 7 l of cold water, likewise with vigorous stirring, and cooled. The result is a stable, highly viscous suspension, the apparent viscosity of which increases even further when standing. This suspension can easily be sprayed uniformly with suitable spray equipment under pressure, then forms a wafer-thin film on the surface of the mold, which dries up quickly and is particularly suitable as a corrosion-protecting mold release agent for prefabricated components.

Claims

Patent claims:

1. Mold release agent containing a mixture from (a) waxes, (b) straight-chain aliphatic, saturated and / or unsaturated primary alcohols having 12 to 30 carbon atoms, (c) surface-active amines and optionally (d) a carrier.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it is saturated or aliphatic unsaturated alcohols containing those with 16 to 20 carbon atoms.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it contains, as surface-active amines, di- or polyamines, in particular those di- or polyamines, with the amine group of which an alkylene amino group or a chain of polyalkylene amines is connected, in which between the amino groups I up to 5 CH ₂ groups are incorporated.

4. Means according to claims 1 to 3, characterized in that it is an easy carrier contains volatile hydrocarbon in which components (a) to (c) are dissolved.

5th middle! according to claim 4, characterized in that it is also light as a carrier volatile hydrocarbon also contains an alkyl glycol with 1 to 4 carbon atoms in the Contains alkyl chain.

6. Agent according to claims 1 to 4, characterized in that it is wholly or partially with a fatty acid neutralized surfactant amine.

7. Composition according to claims 4 to 6, characterized in that there is a whole or in part contains surfactant amine neutralized by naphthenic acid.

8. Composition according to claims 4 to 7, characterized in that it is a branched-chain Contains aliphatic, saturated or unsaturated alcohol with 8 to 18 carbon atoms.

9. Composition according to claims 1 to 3, characterized in that it contains water as a carrier and is present as an emulsion, the surface-active amine partially or completely in the form of a water-soluble salt of a water-soluble acid is present.

10. Composition according to claim 9, characterized in that it, based on the surface-active Amine, excess water-soluble acid, especially an inorganic monobasic acid or an organic monocarboxylic acid that has a carbon chain of up to 6 carbon atoms has, contains.

11. Means according to claims 9 and 10, characterized characterized in that it contains a hydroxycarboxylic acid as the water-soluble acid.

12. Means according to claim 11, characterized in that that it contains a sugar acid, in particular gluconic acid, as the hydroxycarboxylic acid.

13. Composition according to claims 1 to 12, characterized in that it is wool fat as wax, Contains lanolin or beeswax.

14. Means according to claim 1, characterized in that that there is water as a carrier and surface

contains active amines, some in the form of their water-soluble salts with hydroxycarboxylic acids or hydroxydicarboxylic acids are present, the hydroxycarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups and the hydroxydicarboxylic acids from 4 to 6 carbon atoms and have at least 2 hydroxyl groups.

15. Composition according to claim 14, characterized in that it is used as salts of the surface-active Amines with hydroxycarboxylic acids, glyceric acid salts, trihydroxybutyric acid salts, tartaric acid salts or contains glucaric acid salts.

16. Composition according to claims 14 and 15, characterized in that it is used as a surface-active Amine salts contains di- or polyamine salts, in particular those di- or polyamine salts, their Amine group with an alkyleneamino group. or a chain of polyalkyleneamines is connected, in soft between the amino groups I to 5 CH., - Gi groups are embedded.