DE2223713B2

DE2223713B2 - Mold release agents

Info

Publication number: DE2223713B2
Application number: DE19722223713
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. Wien Katscher
Original assignee: LOBA CHEMIE
Current assignee: Mobil Oil Austria AG
Priority date: 1971-12-02
Filing date: 1972-05-16
Publication date: 1978-10-26
Also published as: DE2223713C3; DE2223713A1

Description

Entformungsmittel spielen bei der Herstellung von Formstücken, z. B. Gießformstücken, eine große Rolle, weil sie verhindern, daß die Form am FormlingMold release agents play a role in the production of moldings, e.g. B. casting mold pieces, a large one Role because they prevent the mold from sticking to the molding

>» kleben bleibt, wodurch die Entnahme erschwert oder verhindert, die Oberfläche des Formlings beschädigt und die weitere Benutzung der Form stark beeinträchtigt wird. Entformungsmittel oder Entformungsöle (gelegentlich auch als Trennmittel oder Trennöle > » Sticks, which makes it difficult or impossible to remove, damages the surface of the molding and greatly affects further use of the mold. Mold release agents or mold release oils (occasionally also as release agents or release oils

ü bezeichnet), weiche die Adhäsion herabsetzen, werden vor der Beschickung der Form mit dem für die Herstellung des Formlings bestimmten Material als dünner Film, der gut haftet und noch manche andere Eigenschaft besitzen soll, auf der Oberfläche der Form aufgebracht. Für diesen Zweck sind bereits eine ganze Reihe von Produkten bekannt.ü), which reduce adhesion before loading the mold with the material intended for the production of the molding as thin film that adheres well and is supposed to have some other properties on the surface of the mold upset. A number of products are already known for this purpose.

Häufig werden Kohlenwasserstofflösungen verwendet, die Seifen, z. B. Lithium- oder Aluminiumseifen, enthalten. Als Entformungsmittel sind auchOften hydrocarbon solutions are used which contain soaps, e.g. B. lithium or aluminum soaps, contain. As mold release agents are also

4^ri schon kationenaktive Amine und Polyamine, gleichfalls in Kombination mit organischen Lösungsmitteln und auch mit ölen, beschrieben worden. Solche Lösungen können auch zu wäßrigen Emulsionen verarbeitet werden. In einer ganzen Reihe von bekannten4 ^r i already cationic amines and polyamines, also in combination with organic solvents and also with oils have been described. Such solutions can also be processed into aqueous emulsions. In a number of well-known

so Rezepten werden Siliconöle als aktive Betandteile der Entformungsmittel eingesetzt. Auch rein wäßrige Produkte, z. B. Kombinationen von Sulfitablaugen mit Natriumnitrit, Zinkcarbonat und Ammoniak, sind bekannt.So silicone oils are used as active ingredients of the recipes Mold release agents used. Purely aqueous products such. B. Combinations of sulphite waste liquors with sodium nitrite, zinc carbonate and ammonia are known.

Trennmittel, die für besondere Anwendungszwecke bestimmt sind, machen eine Anpassung für die in Betracht kommenden speziellen Zwecke erforderlich. So sind in der US-PS 2977 237 Erzeugnisse beschrieben, die bei der Verformung von Glas-Schmelzflüssen die Trennung von Stahlformen bewirken. Es handelt sich dabei um Grafitaufschlämmungen in öl in Wasseremulsionen mit hoher Viskosität, die eine gute Grafitschmierung ermöglichen, ohne bei den hohen Temperaturen unerwünschte Nebenwir-Release agents, which are intended for special purposes, make an adaptation for the special purposes in question are required. For example, in US Pat. No. 2,977,237 products described, which cause the separation of steel molds when glass melt flows are deformed. These are graphite slurries in oil in water emulsions with high viscosity, which enable good graphite lubrication without undesirable side effects at the high temperatures

h^r> kungen hervorzurufen.h ^r> fluctuations cause.

Ein anderes Trennmittel für einen besonderen Anwendungszweck ist in der FR-PS 1 386674 beschrieben und wird bei der Herstellung von PolyurethanenAnother release agent for a special application is described in FR-PS 1 386674 and is used in the production of polyurethanes

eingesetzt. Es verhindert das Haftenbleiben der Polymeren an den Gefäßwänden, was bei diesen Fertigungen geradezu untragbar wäre.used. It prevents the polymers from sticking to the vessel walls, which is what happens in these fabrications would be downright intolerable.

Die glatte Entnahme des Formlings aus der Form soll auch bei wiederholter Verwendung der Form ermöglicht werden, ohne daß zwischendurch besonders gereinigt werden muß. Unabhängig davon, ob es sich um Formlinge aus Beton, Kunststoffen, Gummi oder anderem Material handelt, soll sich in jedem Fall der Formling unbeschädigt, ohne Rückstände auf der Form zu hinterlassen, aus der Form lösen und die Oberfläche des Formlings soll fleckenlos sein und abbildgetreu der Forin entsprechen. Der Formling soll an seiner Oberfläche keinerlei Schädigung durch das Entformungsmittel aufweisen. Die Ausbildung einer staubigen Oberfläche wäre beispielsweise ein Zeichen für eine solche Schädigung. Entformungsmittel (oder Entforrnungsöle) sollen selbst keine Korrosionen verursachen, tiondern im Gegenteil Schutzwirkungen gegenüber der Form entwickeln.The smooth removal of the molding from the mold is intended to enable repeated use of the mold without having to be specially cleaned in between. Regardless of whether it is In any case, it should be the molded pieces made of concrete, plastics, rubber or other material The molded part is undamaged and leaves no residue on the mold The surface of the molding should be spotless and match the shape of the shape exactly. The molding should show no damage to its surface by the mold release agent. The training of a For example, a dusty surface would be a sign of such damage. Mold release agent (or Demoulding oils themselves should not cause any corrosion; on the contrary, they have protective effects develop the shape.

Für viele Zwecke sind siliconhaltige Entformungsmittel deswegen nicht erwünscht, weil sie auf der Oberfläche des Formlings sehr fest haften und diese dadurch so sehr verändern, daß der Formling nicht mehr für eine Weiterverarbeitung, wie Färben, Lakkieren od. dgl., geeignet ist. Bei Betonfertigbauformlingen ist es besonders wichtig, daß sich auf den Stahlformen auch nicht spurenweise Zementreste festsetzen, die bei wiederholter Verwendung der Form infolge Aufbaues einer Schicht schließlich zu Haft-Schwierigkeiten führen können. Um Schall- und Wärmeisolation zu gewährleisten, werden häufig Fertigbauformlinge mit Schichten von Polystyrolschäumen ausgestattet. Diese sind aber in vielen üblichen Entformungsmitteln und Entformungsölen löslich und werden von ihnen, wenn sie mit ihnen in Berührung kommen, zerstört. Die Ausgiebigkeit des Entformungsmititels ist ein kostenbestimmender Faktor; sie spielt aber auch noch eine wesentliche Rolle bei der formgerechten Ausbildung des Formlings. Je dünner der noch trennend wirkende Film des Entformungsmittels ist, um so formgerechter ist der Formling.For many purposes, silicone-containing mold release agents are undesirable because they are on the Adhere very firmly to the surface of the molding and thereby change it so much that the molding does not Is more suitable for further processing, such as dyeing, painting or the like. For precast concrete moldings It is particularly important that there are no traces of cement residue on the steel molds, which, with repeated use of the mold, ultimately lead to adhesion problems due to the build-up of a layer being able to lead. In order to ensure sound and heat insulation, prefabricated moldings are often used equipped with layers of polystyrene foams. But these are in many common mold release agents and mold release oils and become soluble from them when in contact with them come, destroyed. The abundance of the mold release agent is a cost determining factor; But it also still plays an essential role in the proper formation of the molding. The thinner the still separating film of the mold release agent is, the more conformal is the molding.

Die verschiedenen Entformungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung entsprechen allen vorerwähnten Anforderungen. Beider Herstellung von Betonformlingen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Entformungsmittel dadurch aus, daß eine besonders schöne, glatte, fleckenlose Oberfläche erhalten wird und alle Probleme im Zusammenhang mit der Trennung gelöst scheinen.The various mold release agents according to the present invention correspond to all of the above Requirements. In the production of concrete moldings, those according to the invention stand out Mold release agent characterized in that a particularly beautiful, smooth, spotless surface is obtained and all problems related to the breakup seem resolved.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel enthalten ein Gemisch aus (a) Wachsen, (b) geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische, (c) oberflächenaktive Amine und gegebenenfalls (d) einen Träger.The mold release agents according to the invention contain a mixture of (a) waxes, (b) straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 carbon atoms or mixtures thereof, (c) surface-active amines and optionally (d) a carrier.

Außer den vorgenannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Entformungsmittel auch übliche, an sich bekannte Zusätze für Trenn- bzw. Entformungsmittel aufweisen. Solche bekannte Zusätze sind beispielsweise: Seifen, Vaseline, Paraffine u.dgl.In addition to the aforementioned ingredients, the mold release agents according to the invention can also be conventional, have known additives for release agents or mold release agents. Such well-known additives are for example: soaps, petroleum jelly, paraffins and the like.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können in Form eines Konzentrates aus den obengenannten Komponenten (a), (b) und (c) vorliegen, das in bequemer Weise transportfähig ist und vor Anwendung mit einem geeigneten Träger unter Bildung einer Lösung oder Suspension vermischt werden kann. DieThe mold release agents according to the invention can be in the form of a concentrate of the above Components (a), (b) and (c) are present that are conveniently transportable and prior to use can be mixed with a suitable carrier to form a solution or suspension. the

erfindungsgemäßen Entformungsmittel können aber auch in einem Träger verteilt in den Handel gebracht werden.However, mold release agents according to the invention can also be marketed distributed in a carrier will.

Unter »Wachsen« sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Produkte zu verstehen, die aus ihrer Schmelze wachsartig kristallin erstarren und sich zum Polieren eignen. Bevorzugt werden Wachse verwendet, die, wie Wollfett und Lanolin, Estergemische einwertiger Alkohole mit höheren Fettsäuren sind, die aus der Schmelze kristallin erstarren.In the context of the present invention, “waxes” are to be understood as meaning products that are derived from their The melt solidifies in a waxy crystalline manner and is suitable for polishing. Waxes are preferably used, which, like wool fat and lanolin, are ester mixtures of monohydric alcohols with higher fatty acids solidify in crystalline form from the melt.

Unter »oberflächenaktiven Aminen« sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Amine zu verstehen, die eine längere Kohlenstoff kette mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. An die Aminogruppe eines solchen Amins können weiters 1 bis 5 Alkylenaminogruppen kettenförmig angeschlossen sein, so daß der Begriff »oberflächenaktives Amin« nicht auf Monoamine beschränkt ist, sonder auch Diamine und Polyamine, umfaßt. Beispielsweise fallen unter den Begriff der oberflächenaktiven Amine solche der allgemeinen Formel R-NH₂, worin R einen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet; ferner Amine der allgemeinen Formel R-NH-AIk-NH₂, worin R die obe*i angegebene Bedeutung hat und Alk für eine Alkylengruppe, beispielsweise eine solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, steht. Ein weiteres Beispiel für erfindungsgemäß verwendbare oberflächenaktive Amine sind Verbindungen der allgemeinen Formel R-NH-Alk-NH-Alk'-NH₂, worin R und Alk die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Alk' einen unter die Definition von Alk fallenden Alkylenrest bedeutet.In the context of the present invention, “surface-active amines” are to be understood as meaning amines which contain a longer carbon chain with 12 to 20 carbon atoms. In addition, 1 to 5 alkylene amino groups can be attached to the amino group of such an amine in the form of a chain, so that the term "surface-active amine" is not restricted to monoamines, but also includes diamines and polyamines. For example, the term “surface-active amines” includes those of the general formula R — NH ₂ , in which R is a hydrocarbon radical having 12 to 20 carbon atoms; also amines of the general formula R-NH-Alk-NH ₂ , in which R has the meaning given above and Alk is an alkylene group, for example one having 1 to 6 carbon atoms. Another example of surface-active amines which can be used according to the invention are compounds of the general formula R-NH-Alk-NH-Alk'-NH ₂ , in which R and Alk have the meaning given above and Alk 'denotes an alkylene radical falling under the definition of Alk.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel werden zweckmäßig so angesetzt, daß die Amine 5 bis 20%, vorzugsweise 8 bis 15%, der Summe aus den Anteilen (a), (b) und (c) ausmachen. Die Komponenten (a) und (b) weisen zweckmäßigerweise ein Verhältnis von (a): (b) = 90:10 bis 10:90, vorzugsweise 20:80 bis 50:50, auf.The mold release agents according to the invention are expediently made up so that the amines 5 to 20%, preferably 8 to 15%, of the sum of the proportions (a), (b) and (c). The components (a) and (b) expediently have a ratio of (a): (b) = 90:10 to 10:90, preferably 20:80 to 50:50.

Die oberflächenaktiven Amine können als freie Basen oder als ganz oder teilweise neutralisierte Salze vorliegen. Handelt es sich bei den oberflächenaktiven Aminen um Di- und Polyamine, dann können durch Säurezusatz eine, zwei oder mehrere Aminogruppen neutralisiert werden. Sind alle Aminogruppen neutralisiert, handelt es sich um ein neutrales Salz. Ist der Säurezusatz jedoch geringer, dann ist ein Teil der Aminogruppen frei und es liegt ein basisches Salz vor.The surface-active amines can be used as free bases or as completely or partially neutralized salts are present. If the surface-active amines are di- and polyamines, then through Acid addition, one, two or more amino groups can be neutralized. Are all amino groups neutralized, it is a neutral salt. However, if the addition of acid is lower, then part of the Free amino groups and a basic salt is present.

Oberflächenaktive Aminsalze, die aus Amin und Säure entstehen, sollen in den für die Anwendung der erfindungsgemäßen Entformungsmittel in Betracht kommenden Lösungs- oder Suspendiermitteln, insbesondere in organischen Lösungsmitteln bzw. in wäßrigen Verteilungsmitteln, löslich sein, in Abhängigkeit von den verschiedenen Ausführungsformen des Entformungsmittels als Lösung bzw. Suspension oder Emulsion. Dementsprechend werden die für eine Salzbildung mit dem Amin anzuwendenden Säuren ausgewählt. So eignen sich für Lösungen Fettsäuren oder Naphthensäure gut, für wäßrige Suspensionen oder Emulsionen sind einbasische anorganische Säuren, wie Salzsäure, oder einbasische organische Carbonsäuren, wie wasserlösliche aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis (S Kohlenstoffatomen, und Hydroxycarbonsäuren besonders vorteilhaft.Surface-active amine salts, which arise from amine and acid, should be used in the Mold release agents according to the invention suitable solvents or suspending agents, in particular be soluble in organic solvents or in aqueous distribution media, depending on of the various embodiments of the mold release agent as a solution or suspension or Emulsion. The acids to be used for salt formation with the amine are accordingly selected. Fatty acids or naphthenic acid are suitable for solutions and aqueous suspensions or emulsions are monobasic inorganic acids, such as hydrochloric acid, or monobasic organic carboxylic acids, such as water-soluble aliphatic carboxylic acids with 1 to (S carbon atoms, and hydroxycarboxylic acids particularly advantageous.

Als Träger für die erfindungsgemäßen Entformungsmittel kommen insbesondere leichtflüchtigeIn particular, highly volatile carriers are used as carriers for the mold release agents according to the invention

Kohlenwasserstoffe in Betracht, d. s. solche, die in dünner Schicht innerhalb 10 bis 30 Minuten vollständig verdunsten. Auf diese Weise gelingt es, Lösungen der erfindungsgemäßen Entformungsmittel herzustellen, die in ganz dünner Schicht aLf die Form aufgesprüht werden und die nach dem Verdunsten keinen Kohlenwasserstoffrest hinterlassen. Ein Beispiel für solche leichtflüchtige Kohlenwasserstofflösungsmittel ist Testbenzin.Hydrocarbons into consideration, d. see those that complete in a thin layer within 10 to 30 minutes evaporate. In this way it is possible to produce solutions of the mold release agents according to the invention, which was sprayed on the mold in a very thin layer and which leave no hydrocarbon residue after evaporation. An example for such volatile hydrocarbon solvent is white spirit.

Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung enthalten die neuen Entformungsmittel lösungsvermittende flüchtige Zusätze Als solche kommen insbesondere Alkohole oder Ätheralkohole in Betracht, beispielsweise an einer Hydroxylgruppe verätherte Alkylenglykole oder Diglykole, wobei in diesen Verbindungen der Alkylenrest jeweils 2 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen kann, wie im Äthylenglykol und Propylenglykol bzw. Diäthylenglykol und Dipropylenglykol. Die veräthernde Alkylgruppe oder Ätheralkohole weist zweckmäßig \ bis 4 Kohlenstoffatome auf. Die bevorzugten Alkohole bzw. Ätheralkohole sind solche, die in einem Bereich bis 170° C verdampfen, z. B. Butanol, Äthylglykol, Propylglykol, Methylglykol.According to a particular embodiment of the invention, the new mold release agents contain volatile solubilizing additives. In particular, alcohols or ether alcohols come into consideration, for example alkylene glycols or diglycols etherified on a hydroxyl group, the alkylene radical in these compounds each having 2 to 3 carbon atoms, as in ethylene glycol and Propylene glycol or diethylene glycol and dipropylene glycol. The etherifying alkyl group or ether alcohols expediently has \ to 4 carbon atoms. The preferred alcohols or ether alcohols are those that evaporate in a range up to 170 ° C, z. B. butanol, ethyl glycol, propyl glycol, methyl glycol.

Ferner können die erfindungsgemäßen Entformungsmittel Isoalkohole mit sekundären Hydroxylgruppen und/oder verzweigten Kohlenstoffketten enthalten. Diese sind bei Zimmertemperatur meist flüssig, können aber zur Verbesserung der Löslichkeit der Komponenten (a) und (b) im verwendeten Lösungsmittel und zur Herabsetzung des Schmelzintervalls der Alkoholkomponente (b) eingesetzt werden. Zweckmäßigerweise enthalten solche als Zusatz verwendbare. Isoalkohole 8 bis 18 Kohlenstoffatome in der Kohlenstoffkette.The mold release agents according to the invention can also contain isoalcohols with secondary hydroxyl groups and / or contain branched carbon chains. These are mostly at room temperature liquid, but can be used to improve the solubility of components (a) and (b) in the solvent used and used to reduce the melting interval of the alcohol component (b). Appropriately contain those which can be used as additives. Isoalcohols 8 to 18 carbon atoms in the carbon chain.

Unter Fettsäuren, die im Rahmen der Erfindung zur teilweisen oder vollständigen Neutralisation des oberflächenaktiven Amins verwendet werden können und die in den Entformungsmitteln gemäß der Erfindung auch im Überschuß zum oberflächenaktiven Amin vorhanden sein können, sind solche Carbonsäuren zu verstehen, die als Glycerinester Fette bilden. Zu diesen Fettsäuren gehören insbesondere Palmitinsäure, Stearylsäure, Ölsäure u. dgl. Sie bilden mit den oberflächenaktiven Aminen wasserunlösliche, wohl aber in Kohlenwasserstoff lösliche Salze.Among fatty acids, which in the context of the invention for partial or complete neutralization of the Surface-active amine can be used and those in the mold release agents according to the invention Such carboxylic acids can also be present in excess of the surface-active amine to understand that as glycerol esters form fats. These fatty acids include in particular palmitic acid, Stearic acid, oleic acid and the like, they probably form water-insoluble amines with the surface-active amines but salts soluble in hydrocarbons.

Für Entformungsmittel, die bei der Herstellung von Betonfertigbauteilen Anwendung finden sollen, haben sich Hydroxycarbonsäuren als Mittel für die teilweise oder vollständige Neutralisation des oberflächenaktiven Amins besonders bewährt. Unter den Hydroxycarbonsäuren für die Anwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere aliphatische Hydroxycarbonsäuren mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Hydroxylgruppen (abgesehen von der Carboxylgruppe) zu nennen. Beispiele für solche Hydroxycarbonsäuren sind die Milchsäure und die Zuckersäuren, wobei sich unter den Zuckersäuren Gluconsäure besonders bewährt hat.For mold release agents that are to be used in the manufacture of precast concrete components Hydroxycarboxylic acids as a means for the partial or complete neutralization of the surface-active Amines particularly proven. Among the hydroxycarboxylic acids for use in frames of the present invention are in particular aliphatic hydroxycarboxylic acids having up to 6 carbon atoms and up to 5 hydroxyl groups (apart from the carboxyl group). Examples for such hydroxycarboxylic acids are the lactic acid and the sugar acids, whereby among the sugar acids Gluconic acid has proven particularly effective.

Entsprechende Entformungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung können in Form einer Suspension bzw. Emulsion, enthaltend ein Gemisch aus Wachsen, geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen oder deren Gemischen, oberflächenaktiven Aminen, die teilweise oder zur Gänze in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit Hydroxycarbonsäuren vorliegen, und Wasser als Träger verwendetCorresponding mold release agents according to the present invention can be in the form of a suspension or emulsion containing a mixture of waxes, straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols having 12 to 30 carbon atoms or mixtures thereof, surface-active Amines, which are partly or wholly in the form of their water-soluble salts with hydroxycarboxylic acids are present, and water is used as a carrier

werden. Als Salze der oberflächeaktiven Amine mit Hydroxycarbonsäuren können sie solche von Hydroxymonocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen oder solche von Hydroxydicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen enthalten. will. As salts of the surface-active amines with hydroxycarboxylic acids, they can be those of hydroxymonocarboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups or those of hydroxydicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms and contain at least 2 hydroxyl groups.

Werden die neuen Entformungsmittel insbesondere für Fertigbauteile verwendet, die aus Betonmassen gegossen werden, dann verhindern diese Salze "den Aufbau von Zementfilmen oder Zementflecken auf der Form selbst oder lösen solche bei der neuerlichen Besprühung mit dem Entformungsmittel wieder auf.The new mold release agents are used in particular for prefabricated components made from concrete masses are poured, then these salts "prevent the build-up of cement films or cement stains the mold itself or dissolve it again when the mold is sprayed again.

Ein in wäßriger Lösung stabil suspendiertes Gemisch von Wachsen, geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen und basischen oder neutralen Salzen oberflächenaktiver Amine von Hydroxymono- und/oder -dicarbonsäuren der oben gekennzeichneten Art ist daher ganz besonders geeignet für diesen Zweck.A mixture of waxes, straight-chain aliphatic and saturated waxes, stably suspended in aqueous solution or unsaturated primary alcohols having 12 to 30 carbon atoms and basic or neutral Salts of surface-active amines of hydroxymono- and / or -dicarboxylic acids of those identified above Art is therefore particularly suitable for this purpose.

Als Beispiele für Hydroxymonocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen (außer der Carboxylgruppe) sind Glyzerinsäure, welche die einfachste Säure dieser Art ist, und Trihydroxybuttersäure zu nennen. Als Hydroxydicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen (außer den Carboxylgruppen) sind z. B. Weinsäure, die Trihydroxyglutarsäure sowie die Glucar-, Mannar-, Galaktarsäure usw., zu nennen.As examples of hydroxymonocarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups (except for the carboxyl group) are glyceric acid, which is the simplest acid of this type, and trihydroxybutyric acid should be mentioned. As hydroxydicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups (other than the carboxyl groups) are e.g. B. tartaric acid, the trihydroxyglutaric acid as well as glucaric, mannaric, galactaric acid etc. to be mentioned.

Diese Säuren sind geeignete Säurekomponenten zur Bildung basischer und neutraler Salze von oberflächenaktiven Aminen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung.These acids are suitable acid components for the formation of basic and neutral salts of surface-active substances Amines for the purposes of the present invention.

Die besondere Wirkung von Hydroxycarbonsäuren kann dadurch erklärt werden, daß solche Säuren auch als Chelatbildner wirksam sein können. Die chelatbildenden Salze der Oxysäuren, wie beispielsweise der Gluconsäure, scheinen befähigt zu sein, Kalziumhydroxid oder -carbonat von Stahloberflächen ebenso wie dünne Schichten frischen Rostes aufzulösen. Die Reaktion der bei diesem Entformungsvorgang anzuwendenden Entformungsmittel kann durchaus basisch sein. Es hat aber auch ein Säureüberschuß einer schwachen Säure im Entformungsmitlel gemäß der Erfindung bei der Anwendung für Betonfertigbauteile Vorteile, veil der Überschuß der Säure durch die Betonmasse neutralisiert wird und der Säureüberschuß vor der Beschickung der Form zurückgebliebene Zementreste auflösen kann.The special effect of hydroxycarboxylic acids can be explained by the fact that such acids also can be effective as chelating agents. The chelating salts of the oxyacids, such as the Gluconic acid, seem to be capable of calcium hydroxide or carbonate of steel surfaces as well how to dissolve thin layers of fresh rust. The reaction to be used in this demolding process Mold release agents can be basic. But it also has an excess of acid weak acid in the mold release agent according to the invention when used for precast concrete components Advantages, because the excess of acid is neutralized by the concrete mass and the excess of acid can dissolve any cement residue left before loading the mold.

Mit den erfindungsgemäß zusammengesetzten Entformungsmitteln gelingt es, mit einem Liter der Lösung oder Emulsion, die nur 3 bis 5 % filmbildende Verdunstungsrückstände enthält, 40 und mehr nr Formoberfläche in der Weise zu behandeln, daß eine einwandfreie Entformung der geformten Gegenstände möglich ist; demnach genügt pro m² 1 g wirksamer Trennfilm.With the mold release agents composed according to the invention it is possible to treat 40 or more nr mold surface with one liter of the solution or emulsion which contains only 3 to 5% film-forming evaporation residues in such a way that the molded objects can be removed from the mold properly; accordingly, 1 g of effective release film ^{per m 2 is sufficient.}

Für mit Polystyrolschaum versehene Fertigbauteile können als Trennmittel sowohl Emulsionen wie auch Lösungen der erfindungsgemäßen Entformungsmittel verwendet werden; dabei ist es im Falle der Verwendung von Lösungen zweckmäßig, nach der Besprühung der Form mit der Entformungsmittellösung die Form zuerst trocknen zu lassen, was bei kalter Form in 10 bis 15 Minuten, bei warmer Form aber bereits in weniger als 1 Minute, erfolgt. Auch bei wäßrigenFor prefabricated components provided with polystyrene foam, both emulsions and Solutions of the mold release agents according to the invention are used; where it is in the case of use of solutions expedient, after the mold has been sprayed with the mold release solution Let the mold dry first, which takes 10 to 15 minutes with a cold mold, but already with a warm mold in less than 1 minute. Even with aqueous

Suspensionen wird es bevorzugt, das Verteilungsmittel Wasser verdunsten zu lassen, doch hat seine Anwesenheit keine nachteiligen Wirkungen auf die gewünschte Entformung.In suspensions, it is preferred to allow the dispersing agent to evaporate, but water has its presence no adverse effects on the desired demolding.

Bekannte Öle, die als Entformungsmittel verwendet werden, können gelegentlich auch von der Masse des Formlings aufgenommen werden; das ist besonders häufig bei porösen Fertigbauformlingen der Fall. Nach dem Abbinden und Verlegen kannes dann vorkommen, daß das Öl als Fremdkörper wieder aus der Masse hinausgedrängt wird und mißfarbige Flecken verursacht. Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel weisen diesen Nachteil nicht auf. Besonders in Form von Lösungen, aber auch als wachsartige Kombination ohne Lösung;;- oder Verteilungsmittel, eignen sich die erfindungsgemäßen Entformungsmittel für die Anwendung als Aerosole, z. B. mittels Aerosol-Sprühdosen, zumal die üblichen Aerosol-Treibmittel gute Lösungsmittel für die erfindungsgemäßen Entformungsmittel sind.Well-known oils that are used as mold release agents can occasionally also be removed from the mass of the molding are included; this is particularly often the case with porous prefabricated moldings. After setting and laying it can happen that the oil is pushed out of the mass again as a foreign body and discolored spots caused. The mold release agents according to the invention do not have this disadvantage. Especially in In the form of solutions, but also as a waxy combination without a solution; - or distribution agent, are suitable the mold release agents according to the invention for use as aerosols, eg. B. by means of aerosol spray cans, especially since the usual aerosol propellants are good solvents for the inventive Mold release agents are.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können beispielsweise bei Metall-, Holz-, Kunststoff- und Keramikformen eingesetzt werden. Sie sind weder beim Aufbringen eines Pigmentanstriches noch beim Aufbringen von Emulsions- oder Lackfarben bzw. Mörtelbewurf auf die Formteile hinderlich.The mold release agents according to the invention can be used, for example, for metal, wood, plastic and Ceramic molds are used. You are neither with the application of a pigment coating nor with Application of emulsion or lacquer paints or mortar grouting on the molded parts is a hindrance.

Beispiel 1
(Wachsartiges Entformungsmittel)example 1
(Waxy mold release agent)

560 g Oleylalkohol,560 g oleyl alcohol,

292 g Wollfett,292 g wool fat,

136 g Stearylaminopropylenamin
Diese drei Komponenten werden miteinander homogen verschmolzen und wieder erstarren gelassen. Es bildet sich eine weiche, wachsartige Masse, die mittels Putzwolle, Watte, einem weichen Textilgewebe od. dgl. auf eine Form aus Metall, Holz, Kunststoff oder einem anderen Material in dünner Schicht durch Einreiben aufgebracht werden kann und gute Trennwirkung ausübt. Fertigbauteile können aus so vorbehandelten Formen ohne Schwierigkeiten herausgehoben werden. Das Trennmittel besitzt auch korrosionsschützende Eigenschaften.136 grams of stearylaminopropylene amine
These three components are fused together homogeneously and allowed to solidify again. A soft, waxy mass forms, which can be applied in a thin layer by rubbing in using cleaning wool, wadding, a soft textile fabric or the like, and which has a good separating effect. Prefabricated components can be lifted out of pre-treated molds without difficulty. The release agent also has anti-corrosive properties.

Example 2

500 g einer Mischung von Cetyl- und Stearylal-500 g of a mixture of cetyl and stearyl al-

kohol im Verhältnis 1:1,
300 g Lanolin,
120 g Stearylamin,
9(ig Naphthensäure, Säurezahl 200
Diese Komponenten werden miteinander zu einer homogenen Schmelze verschmolzen, die neben einer Stearylaminseife auch freies Amin enthält. Nach dem Erstarren bildet die Masse ein weiches Wachs, das sich zum Einreiben von Formen als Entformungsmittel eignet. Diese besitzt auch korrosionsschützende Eigenschaften. alcohol in a ratio of 1: 1,
300 g lanolin,
120 g stearylamine,
9 (ig naphthenic acid, acid number 200
These components are fused together to form a homogeneous melt which, in addition to a stearylamine soap, also contains free amine. After solidification, the mass forms a soft wax that is suitable for rubbing into molds as a mold release agent. This also has anti-corrosive properties.

Beispiel 3 (Entformungsöl)Example 3 (mold release oil)

25Og Oleylalkohol,
55 g Isodecylalkohol,
130 g Wollfett,
65 g Oleylaminoäthylenamin,
40 g Propylenglykol,
7500 g Tesrbenzin25Og oleyl alcohol,
55 g isodecyl alcohol,
130 g wool fat,
65 g oleylaminoethylene amine,
40 g propylene glycol,
7500 g of gasoline

Die ersten vier Komponenten werden miteinander homogen verschmolzen und die erhaltene Flüssigkeit in dünnem Strahl in die Mischung von Testbenzin und Propylenglykol eingerührt. Als Lösungsmittel können auch flüchtige Fluor- bzw. Fluorchlorkohlenwasserstoffe verwendet werden, die sich für viele Zwecke wegen ihrer Unbrennbarkeit besonders eignen. Diese ' Entformungsmittel sind für Spritzguß- und Preßgußformlinge wie auch für Fertigbauteile aus Gips und Beton geeignet. Für Kunststofformlinge eignet sich besonders gut eine Versprühung mit Hilfe von Aerosol-Sprühdüsen. Für Fertigbauteile genügt es, dasThe first four components are melted together homogeneously and the resulting liquid stirred in a thin stream into the mixture of white spirit and propylene glycol. As a solvent you can also volatile fluorine or chlorofluorocarbons are used, which are useful for many purposes particularly suitable because of their incombustibility. These 'mold release agents are for injection molded and compression molded moldings as well as suitable for prefabricated components made of plaster of paris and concrete. Is suitable for plastic moldings Spraying with the help of aerosol spray nozzles is particularly good. For prefabricated components, it is sufficient that

i" Entformungsmittel aus gewöhnlichen Baumspritzen aufzusprühen, den Trennfilm dann trocknen zu lassen und die Form zu beschicken. Eine anschließende kurze Vibration zur Verdichtung der Masse ist zweckmäßig. Anschließend wird der fertige Formling deri "Mold release agent from ordinary tree sprayers spray on, then let the release film dry and load the mold. A subsequent short vibration to compact the mass is useful. Then the finished molding is the

r> Form entnommen.r> Taken from the shape.

Beispiel 4
(Entformungsmittel in Form einer Lösung)Example 4
(Mold release agent in the form of a solution)

250 g Laurylalkohol,
?" 100 g Bienenwachs,250 g lauryl alcohol,
? "100 g beeswax,

60 g einer Mischung (1:1) von Stearylamin und Behenylaimin,60 g of a mixture (1: 1) of stearylamine and behenylaimin,

35 Teile Laurylsäure35 parts of lauric acid

Diese Komponenten werden homogen verschmol-These components are homogeneously fused

-'3 zen und in eine Mischung von 40 g Äthylglykol und 7500 g Testbenzin in dünnem Strahl eingerührt. Die erhaltene Lösung ist gut geeignet als Trennmittel für Kunststofformlinge, Gummi und Fertigbauteile.-'3 zen and in a mixture of 40 g of ethyl glycol and Stir in 7500 g of white spirit in a thin stream. The solution obtained is well suited as a release agent for Plastic moldings, rubber and prefabricated components.

,ι, Beispiel 5, ι, example 5

(Entformungsmittel in Form einer Emulsion)(Mold release agent in the form of an emulsion)

280 g Oleylalkohol,
120 g Wollfett und
60 g Stearylaminopropylenamin280 g oleyl alcohol,
120 g of wool fat and
60 g of stearylaminopropylene amine

werden miteinander homogen verschmolzen. Dann wird die Schmelze, die bei dieser Temperatur noch flüssig bleibt, auf etwa 45° C abgekühlt und in 3 1 einer auf 40° C erwärmten wäßrigen Lösung von 15 g Gluconsäure mit Hilfe eines Rührers unter Emulsionsbildung eingeführt. Hierauf werden weitere 6,5 I kalten Wassers unter kräftigem Rühren allmählich zugesetzt. Der Prozeß der Emulsionsherstellung dauert etwa 30 Minuten.are fused together homogeneously. Then the melt that is still at this temperature remains liquid, cooled to about 45 ° C and in 3 l of an aqueous solution of 15 g heated to 40 ° C Gluconic acid introduced with the aid of a stirrer with formation of an emulsion. Thereupon another 6.5 I cold water gradually added while stirring vigorously. The emulsion production process takes time about 30 minutes.

Es wird dabei eine stabile plastische bzw. thixotrope j Emulsion gebildet, die sich leicht mittels Sprühgeräten unter einem Druck von 4 bis 6 at gleichmäßig in dünner Schicht auf Formen aufbringen läßt. 1 1 einer solchen Emulsion genügt für 30 bis 40 m².A stable plastic or thixotropic emulsion is formed, which can easily be applied evenly in a thin layer to molds by means of spray devices under a pressure of 4 to 6 atm. 1 liter of such an emulsion is sufficient for 30 to 40 m ² .

Die verwendete Gluconsäure bildet mit dem Diamin ein basisches, wasserlösliches, oberflächenaktives Salz, das auf zweiwertige Metallionen chelatbildend wirkt. Sollten auf der Form spurenweise Kalkrückstände sein, werden diese von den Gluconaten auf gelost. Dieser Umstand verhindert die Entwicklung und den Aufbau von Kalkresten auf Fertigteilformen, die mit der Zeit den Trennvorgang beeinträchtigen könnten. The gluconic acid used forms a basic, water-soluble, surface-active one with the diamine Salt that has a chelating effect on divalent metal ions. There should be traces of lime residue on the form these are dissolved by the gluconates. This fact prevents the development and the build-up of lime residue on precast molds, which over time could impair the cutting process.

Die erhaltene Emulsion kann sowohl für Fertigbauteile als auch für Kunststofformlinge eingesetzt Mi werden. Sie wirkt korrosionsschützend.The emulsion obtained can be used both for prefabricated components and for plastic moldings Wed be It has an anti-corrosive effect.

Example 6

(Entformungsmittel in Form einer Emulsion
mit Säureüberschuß)(Mold release agent in the form of an emulsion
with excess acid)

hO 280 g Oleylalkohol,
120 g Wollfett und
6(1 g Stciiryluminopropylcnumin
werden miteinander homogen verschmolzen. DannHO 280 g oleyl alcohol,
120 g of wool fat and
6 (1 g of sticiryluminopropylcnumin
are fused together homogeneously. then

wird die Schmelze, die bei dieser Temperatur noch flüssig bleibt, auf etwa 45° C abgekühlt und in 3 I wäßriger Lösung von 50 g Eisessig, die auf 40° C erwärmt ist, mit Hilfe eines Rührers unter Emulsionsbildung eingerührt. Hierauf werden weitere (o I kalten Wassers unter kräftigem Rühren allmählich zugesetzt. Der Prozeß der Emulsionsherstellung dauert etwa 30 Minuten.becomes the melt that is still at this temperature remains liquid, cooled to about 45 ° C and in 3 l aqueous solution of 50 g of glacial acetic acid, which is heated to 40 ° C is stirred in with the aid of a stirrer to form an emulsion. Then more (o I cold Gradually added to water with vigorous stirring. The process of making the emulsion takes about 30 minutes.

Man erhält auf diese Weise eine Emulsion, die einen Überschuß an Essigsäure enthält. Das Aufbringen der Emulsion erfolgt in der im Beispie! 5 angegebenen Weise.In this way an emulsion is obtained which contains an excess of acetic acid. The application the emulsion takes place in the example! 5 specified Way.

Entformungsmittelderim Beispiel 6 beschriebenen Art sind insbesondere für Fertigbauteile geeignet; sie sind zwar an sich nicht korrosionsschützend, nach der Beschickung mit der Betonmasse aber wird der Überschuß der freien Säure neutralisiert und die oberflächenaktive Base aus ihrem Salzverband gelöst. Die Form ist dann mit einem korrosionsverhindernd wirkenden Film überzogen.Mold release agents as described in Example 6 Art are particularly suitable for prefabricated components; They are not in themselves anti-corrosive, according to the However, when the concrete is charged, the excess free acid is neutralized and the surface-active one Base released from its salt dressing. The shape is then with a corrosion preventive effect Film covered.

Example 7

280 g Oleylalkohol,280 g oleyl alcohol,

130 g Wollfett und
60 g Stearylaminopropylendiamin
werden zusammengeschmolzen und die Schmelze wird hierauf auf 40° C abgekühlt. Diese flüssige Mischung wird in eine Lösung von 18 g Glyzerinsäure in 3 1 Wasser von 40° C unter kräftigem Rühren mit Hilfe einer Zahnkranzscheibe eingerührt. Die erhaltene Suspension wird mit 7 1 kaltem Wasser, ebenfalls unter kräftigem Rühren, weiterverdünnt und abgekühlt. Es entsteht eine stabile, hochviskose Suspension, deren scheinbare Viskosität beim Stehen noch weiter zunimmt. Diese Suspension läßt sich mit geeigneten Sprühgeräten unter Druck leicht gleichförmig versprühen, bildet dann auf der Oberfläche der Form einen hauchdünnen Film, der rasch auftrocknet und als korrosionsschützendes Entformungsmittel für Fertigbauteile besonders geeignet ist.130 g of wool fat and
60 g of stearylaminopropylenediamine
are melted together and the melt is then cooled to 40 ° C. This liquid mixture is stirred into a solution of 18 g of glyceric acid in 3 l of water at 40 ° C. with vigorous stirring with the aid of a toothed ring disk. The suspension obtained is further diluted with 7 l of cold water, likewise with vigorous stirring, and cooled. The result is a stable, highly viscous suspension, the apparent viscosity of which increases even further when standing. This suspension can easily be sprayed uniformly with suitable spray equipment under pressure, then forms a wafer-thin film on the surface of the mold, which dries up quickly and is particularly suitable as a corrosion-protecting mold release agent for prefabricated components.

Claims

Patent claims:

1. Mold release agent containing a mixture of (a) waxes, (b) straight-chain aliphatic, saturated and / or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 carbon atoms, (c) surface-active amines and optionally (d) a carrier.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it is saturated or aliphatic unsaturated alcohols containing those with 16 to 20 carbon atoms.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is used as a surface-active amine Contains di- or polyamines, in particular those di- or polyamines, with their amine group Alkylenamino group or a chain of polyalkyleneamines is connected, in which between the amino groups 1 to 5 CH, groups are incorporated.

4. Means according to claims 1 to 3, characterized in that it is an easy carrier contains volatile hydrocarbon in which components (a) to (c) are dissolved.

5. Means according to claim 4, characterized in that it is used as a carrier other than the low-viscosity Hydrocarbon is also an alkyl glycol with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain contains.

6. Agent according to claims 1 to 4, characterized in that it is wholly or partially with a fatty acid neutralized surfactant amine.

7. Composition according to claims 4 to 6, characterized in that there is a whole or in part contains surfactant amine neutralized by naphthenic acid.

8. Composition according to claims 4 to 7, characterized in that it is a branched chain Contains aliphatic, saturated or unsaturated alcohol with 8 to 18 carbon atoms.

9. Composition according to claims 1 to 3, characterized in that it contains water as a carrier and is present as an emulsion, the surface-active amine partially or completely in the form of a water-soluble salt of a water-soluble acid is present.

10. Composition according to claim 9, characterized in that it, based on the surface-active Amine, excess water-soluble acid, especially an inorganic monobasic acid or an organic monocarboxylic acid that has a carbon chain of up to 6 carbon atoms has, contains.

11. Composition according to claims 9 and 10, characterized in that it is water-soluble Acid contains a hydroxycarboxylic acid.

12. Means according to claim 11, characterized in that that it contains a sugar acid, in particular gluconic acid, as the hydroxycarboxylic acid.

13. Composition according to claims 1 to 12, characterized in that it is wool fat as wax, Contains lanolin or beeswax.

14. Composition according to claim 1, characterized in that it is water as a carrier and surface-active Contains amines, some in the form of their water-soluble salts with hydroxycarboxylic acids or hydroxydicarboxylic acids are present, the hydroxycarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups and the hydroxydicarboxylic acids from 4 to 6 carbon atoms and have at least 2 hydroxyl groups.

15. Means according to claim 14, characterized in that that there are glyceric acid salts as salts of surface-active amines with hydroxycarboxylic acids, Contains trihydroxybutyric acid salts, tartaric acid salts or glucaric acid salts.

16. Agent according to claims 14 and 15, characterized in that it contains, as surface-active amine salts, di- or polyamine salts, in particular di- or polyamine salts, the amine group of which is connected to an alkylene amino group or a chain of polyalkylene amines, in which between the amino groups 1 up to 5 CH ₂ groups are incorporated.