DE2221384C2

DE2221384C2 - Single grade lubricating oil with a viscosity index less than 90

Info

Publication number: DE2221384C2
Application number: DE2221384A
Authority: DE
Inventors: Gerrit Van Gooswilligen; Johann Heinrich Friedrich Diederich Amsterdam Schmidt
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1972-05-02
Filing date: 1972-05-02
Publication date: 1982-11-04
Also published as: DE2221384A1

Description

Schmieröle und Schmierölgemische können auf der Grundlage ihres Viskositätsindex (Vl) in Gruppen eingeteilt werden, nämlich als Öle mit niederem Viskositätsindex (LVI), d. h. mit einem Vl von < 30, als Öle mit mittlerem Viskositätsindex (MVI), d. h. öle mit einem Viskositätsindex von 30 bis 90, als öle mit hohem Viskositätsindex (HVl), d. h. Öle mit einem Viskositätsindex von 90 bis 120 und als öle mit sehr hohem Vlskosltätslndex (VHVI), d. h. mit einem Viskositätsindex von > 120 bezeichnet werden.Lubricating oils and lubricating oil mixtures can be divided into groups based on their viscosity index (VI) as low viscosity index (LVI) oils, d. H. with a Vl of <30, as oils with medium viscosity index (MVI), i.e. H. oils with one Viscosity index from 30 to 90, as oils with a high viscosity index (HVl), d. H. Oils with a viscosity index of 90 to 120 and as oils with a very high viscosity index (VHVI), d. H. with a viscosity index of> 120.

Mehrbereichsöle können aus HVI- und VHVI-Ölen hergestellt werden; der Zusatz eines sogenannten Viskositätsindex-Verbesserungsmlttels (im allgemeinen eine polymere Verbindung) ist oft von Vorteil.Multigrade oils can be made from HVI and VHVI oils getting produced; the addition of a so-called viscosity index improver (generally a polymeric compound) is often beneficial.

Zur Herstellung von HVl-ölen werden paraffinische Rohöle als Ausgangsmaterial verwendet. MVI- und LVl-Öle, die Immer Einbereichsöle sind, werden hingegen üblicherweise aus naphthenischen Mineralölen gewonnen. Paraffinic oils are used to produce HVL oils Crude oils used as raw material. MVI and LVl oils, which are always single-grade oils, are, however usually obtained from naphthenic mineral oils.

MVI- und LVI-OIe können überall dort angewendet werden, wo der Viskositatsindex keine überragende RolleMVI and LVI OIe can be used anywhere where the viscosity index is not of paramount importance

ίο spielt, z. B. bei industriellen Anwendungsbereichen und bei solchen Anwendungsbereichen, in denen keine hohen Anforderungen an die Oxidationsstabilität des öis gestellt werden, wie z. B. bei Automobilmotoren, bei denen der Ölverbrauch hoch und dementsprechend dieίο plays, e.g. B. in industrial applications and in those areas of application in which there are no high demands on the oxidation stability of the oil be asked, such as B. in automobile engines, in which the oil consumption is high and accordingly the

The dwell time of the oil in the engine is only short.

Überall dort, wo nur eine Anlage zur Herstellung von HVl-Schmlerö! vorhanden ist, wäre es nun besonders vorteilhaft, wenn es möglich wäre, auch MVI- und/oder LVI-Schmieröle aus dem paraffinischen HVI-Ausgangsmaterial herzustellen, weil der Transport von MVI- oder LVI-Schmieröl von der Herstellungsanlage in das in Frage kommende Gebiet unbequem und kostspielig sein kann. Insbesondere wäre es vorteilhaft, wenn die Herstellung von MVI- und LVI-Schmlerölen aus einem Augangsmaterial für HVI-Schmleröl möglich wäre, ohne dabei die Ausbeute des aus diesem Ausgangsmaterial gewonnenen HVI-Schmieröls In nennenswertem Ausmaß zu beeinträchtigen.
Ein solches aus einem paraffinischen HVl-Schmieröl-Ausgangsmaterial herzustellendes MVI- und/oder LVI-Schmieröl müßte jedoch viskosimetrische und oxidative Eigenschaften aufweisen, die mit denen eines aus einem naphthenischen Mineralrohöl als Ausgangsmaterial hergestellten MVI- und/oder LVI-Schmieröl vergleichbar sind. Die Erfindung löst diese technische Aufgabe.Wherever there is only one system for the production of HVl-Schmlerö! is present, it would be particularly advantageous if it were possible to also produce MVI and / or LVI lubricating oils from the paraffinic HVI starting material, because the transport of MVI or LVI lubricating oil from the production facility to the area in question can be inconvenient and costly. In particular, it would be advantageous if the production of MVI and LVI lubricating oils from a starting material for HVI lubricating oil were possible without impairing the yield of the HVI lubricating oil obtained from this starting material to any significant extent.
Such an MVI and / or LVI lubricating oil to be produced from a paraffinic HVL lubricating oil starting material would, however, have to have viscometric and oxidative properties which are comparable to those of an MVI and / or LVI lubricating oil produced from a naphthenic mineral crude oil as the starting material. The invention solves this technical problem.

Die Herstellung eines Ausgangsöls für HVI-Schmieröle wird üblicherweise wie nachstehend beschrieben durchgeführt. Ein parafflnlsches Mineralrohöl wird durch Destillation bei Atmosphärendruck In eine Reihe von Destillatfraktionen und eine Rückstandsfraktion (der sogenannte lange Rückstand) aufgetrennt. Diese Rückstandsfraktion wird dann durch Destillation unter vermindertem Druck welter. In z. B. drei Destillatfraktionen und eine Rückstandsfraktion (der sogenannte kurzeThe production of a base oil for HVI lubricating oils is usually performed as described below. A paraffinic mineral crude oil is made by Atmospheric distillation into a series of distillate fractions and a residue fraction (the so-called long residue). This residue fraction is then reduced by distillation under reduced pressure Pressure welter. In z. B. three distillate fractions and a residue fraction (the so-called short

Residue) separated.

Die erhaltenen Vakuum-Destillatfraktionen können aufgrund ihrer Viskositäten in Gruppen eingeteilt werden; dabei kann als Beispiel eine Destillation erwähnt werden, die drei Vakuum-Destillatfraktlonen ergibt: eine Fraktion mit einer Viskosität zwischen etwa 10 und 15 cS bei 60°C (nachstehend wachshaltiges Spindelöldestillat genannt), eine Fraktion mit einer Viskosität zwischen etwa 25 und 35 cS bei 60° C (nachstehend als wachshaltiges leichtes Maschinenöldestillat bezeichnet) und - eine Fraktion mit einer Viskosität zwischen etwa 50 und 70 cS bei 60° C (nachstehend als wachshaltiges mittelschweres Maschinenöldestillat bezeichnet).The vacuum distillate fractions obtained can be divided into groups on the basis of their viscosities; An example of this is a distillation that produces three vacuum distillate fractions: one Fraction with a viscosity between about 10 and 15 cS at 60 ° C (hereinafter waxy spindle oil distillate called), a fraction with a viscosity between about 25 and 35 cS at 60 ° C (hereinafter referred to as waxy light machine oil distillate) and - a fraction with a viscosity between about 50 and 70 cS at 60 ° C (hereinafter referred to as waxy medium heavy machine oil distillate).

Die durch Destillation unter vermindertem Druck erhaltenen Fraktionen werden üblicherweise einer Anzahl von Raffinierungsverfahren unterzogen. In diesen Raffinierungsverfahren wird mindestens ein Teil der in dem Öl enthaltenen Aromaten und Paraffine (Wachs) entfernt. Bei der Rückstandsfraktion Ist außerdem eine Entfernung von Bitumen erforderlich.The fractions obtained by distillation under reduced pressure usually become one Number of refining processes subjected. In these refining processes, at least a part the aromatics and paraffins (wax) contained in the oil are removed. The residue fraction is also bitumen removal is required.

Die Verfahren zur Entfernung von Bitumen, Aromaten und Paraffinen werden nachstehend als Deasphaltlerung, Extrahierung der Aromaten und Entwachsung bezeichnet.The methods for removing bitumen, aromatics and paraffins are hereinafter referred to as deasphalting, Extraction of aromatics and dewaxing called.

Die DeasphalUerung, die bei der Herstellung eines Ausgangsöls für Schmieröle aus einer Rückstandsfraktion der Extftihlerung der Aromaten und der Entwachsung üblicherweise vorausgeht, wird im allgemeinen unter Verwendung von Propan als DeasphaltlerungslösungsmHlel durchgeführt.The deasphaling, which takes place in the production of a starting oil for lubricating oils from a residue fraction the removal of aromatics and dewaxing Usually preceded, it is generally made using propane as a deasphalting solution carried out.

Die Extrahierung der Aromaten, die häufig mitteis Furfural, Schwefeldioxid oder Phenol als Extrahierungsmittel durchgeführt wird, dient dazu, den Viskositätsindex zu erhöhen und die Farbstabilität und Oxidationsstabilität der Fraktionen zu verbessern. Die extrahierten Aromaten sind Nebenprodukte der HVI-Schmierölherstellung und besitzen nur geringen Wert. Im allgemeinen werden sie als BrennstofTbestandteile verwendet.The extraction of aromatics, which are often middle ice Furfural, sulfur dioxide or phenol is used as the extractant, serves to increase the viscosity index to increase and to improve the color stability and oxidation stability of the fractions. The extracted Aromatics are by-products of HVI lubricating oil production and have little value. In general they are used as fuel components.

Die Entwachsung dient zur Erniedrigung des Pourpoints der Fraktionen. Die Destillatfraktionen können erhebliche Wachsmengen enthalten. Dieses Wachs scheidet sich bei Abkühlung unter eine bestimmte Temperatur ab. Bei weiterer Abkühlung erhöht sich die Wachsabscheidung, bis schließlich das Wachs-Öl-Gemisch kaum mehr, wenn Oberhaupt noch fließt. Die niedrigste in einem Labor-Standardtest erreichte Temperatur, bei der das Wachsgemisch noch fließt, wird als »Pourpoint« bezeichnet. Zur Vermeidung von Schwierigkeiten bei der Verwendung des Schmieröls sollte Sorge getragen werden, daß der Pourpoint des Öls unter der niedrigsten Temperatur liegt, bei der das Öl verwendet wird. Die Entwachsung kann durch Abkühlung in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Im allgemeinen wird die Entwachsung bei einer Temperatur durchgeführt, die etwa 10° C unter dem erwünschten Pourpoint des entwachsten Öls liegt. Dementsprechend muß die durch Abkühlung durchgeführte Entwachsung eines Öls in Anwesenheit eines Lösungsmittels bei etwa -2O⁰C durchgeführt werden, well der Pourpoint in Frage kommender Schmieröle im allgemeinen unter -10° C liegt. Die Entwachsung kann auch mit Hilfe von Harnstoff durchgeführt werden.The dewaxing serves to lower the pour point of the fractions. The distillate fractions can contain considerable amounts of wax. This wax separates out when it cools below a certain temperature. With further cooling, the wax deposition increases until finally the wax-oil mixture is hardly any more if it is still flowing. The lowest temperature reached in a standard laboratory test at which the wax mixture still flows is known as the »pour point«. To avoid difficulties in using the lubricating oil, care should be taken to ensure that the pour point of the oil is below the lowest temperature at which the oil will be used. Dewaxing can be carried out by cooling in the presence of a solvent. In general, the dewaxing is carried out at a temperature which is about 10 ° C. below the desired pour point of the dewaxed oil. Accordingly, the processing performed by cooling must dewaxing of an oil in the presence of a solvent to be carried out at about -2O ⁰ C, the pour point is well Candidate lubricating oils in general, below -10 ° C. Dewaxing can also be done with the help of urea.

Durch Verwendung eines spezifischen Nebenproduktes der HVI-Schmlerölherstellung als Verschnitt-Komponente wurde jetzt eine Gruppe von Schmieröisn mit einem Viskositätsindex unter 90 gefunden, die ein ähnliches Vlskositäts- und Oxidationsverhalten wie herkömmliche MVI- und LVI-ÖIe zeigen.By using a specific by-product of HVI Schmleröl production as an off-cut component was now a group of lubricants with found a viscosity index below 90, which has a similar viscosity and oxidation behavior as conventional Show MVI and LVI oils.

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Elnberelchs-Schmleröl mit einem Viskositätsindex von weniger als 90, das a) einen aromatischen Extrakt aus einem deasphaltierten Rückstand der Vakuum-Destillation eines parafflnischen Rohöls und b) eine gegebenenfalls entwachste Vakuum-Desttllatfraktlon eines parafflnischen Rohöls sowie gegebenenfalls c) ein Pourpoint-Erniedrigungsmittel enthält. Der Aromatenextrakt aus einem deasphaltierten Rückstand der Vakuum-Destillation eines parafflnischen Rohöls (nachstehend als DAO-Aromatenextrakt bezeichnet) wird wie vorstehend beschrieben aus dem Rückstand der Vakuum-Destillation eines Ausgangsmaterials zur Herstellung von HVI-Schmierölen nach der Deasphaltierung dieses Rückstandes erhalten. The invention accordingly relates to an elnberelchs smelter oil with a viscosity index of less than 90 that a) an aromatic extract from a deasphalted Residue of the vacuum distillation of a paraffinic crude oil and b) an optionally dewaxed one Vacuum distillate fraction of a paraffinic crude oil and optionally c) a pour point depressant contains. The aromatic extract from a deasphalted residue of vacuum distillation of a paraffinic crude (hereinafter referred to as DAO aromatic extract) is as described above from the residue of the vacuum distillation of a starting material for the production of HVI lubricating oils obtained after deasphalting this residue.

Wenn gewünscht, kann der deasphaltierte Rückstand vor der Extrahierung der Aromaten entwachst werden, im allgemeinen wird jedoch der deasphaltierte Rückstand der Vakuum-Destillation eines parafflnischen Rohöls als solcher, ohne Entwachsung, extrahiert.If desired, the deasphalted residue can be dewaxed before the aromatics are extracted, in general, however, the deasphalted residue from vacuum distillation of a paraffinic crude oil is considered to be such, without dewaxing, extracted.

Die Extrahierung des deasphaltierten Rückstandes kann gemäß den für eine solche Extrahierung bekannten Verfahren wie vorstehend beschrieben durchgeführt werden, wonach das Raffinat (wenn keine Entwachsung durchgeführt wird) wachshaltiger Brightstock genannt wird, aus dem man durch Entwachsung den Brightstock, eine allgemein bekannte Verschnittkomponente zur Herstellung von HVI-Schmierölen, erhält,
s Da der deasphaltierte Rückstand den DAO-Extrakt enthält, kann er, gegebenenfalls nach Entwachsung, zum Zusatz des aromatischen DAO-Extrakts zum erfindungsgemäßen Schmieröl verwendet werden. Wenn erwünscht, kann daneben der DAO-Aromatenextrakt alsThe extraction of the deasphalted residue can be carried out according to the methods known for such extraction as described above, according to which the raffinate (if no dewaxing is carried out) is called waxy bright stock, from which the bright stock, a well-known blend component for the production of, is called by dewaxing HVI lubricating oils,
s Since the deasphalted residue contains the DAO extract, it can, if necessary after dewaxing, be used to add the aromatic DAO extract to the lubricating oil according to the invention. If desired, the DAO aromatic extract can also be used as

ίο solcher zugesetzt werden. Wegen des Gehalts des deasphaltleiten Rückstandes an wertvollem Brightstock, der sonst mit dem erfindungsgemäßen Schmieröl mit einem Viskositätsindex unter 90 vermischt werden würde, wird der deasphaltierte Rückstand im allgemei-ίο such are added. Because of the content of the deasphalt gliding Residue of valuable bright stock that would otherwise be mixed with the lubricating oil according to the invention would be mixed with a viscosity index below 90, the deasphalted residue is generally

is nen möglichst nicht als Verschnittkomponente verwendet. is not used as a waste component if possible.

Der DAO-Aromatenextrakt muß mit einer Vakuum-Destillatfraktion eines parafTliischen Rohöls verschnitten werden. Diese Vakuum-Destillatfraktion weist eine geringere Viskosität als der DAO-Aromatenextrakt auf, so daß durch Verschneiden in den richtigen Verhältnissen jedes gewünschte Öl mit einer bei einer bestimmten Temperatur zwischen der Viskosität des aromatischen DAO-Extakts und der Viskosität der betreffenden Vakuum-Destillatfraktion bei dieser Temperatur liegenden Viskosität hergestellt werden kann. Als Vakuum-Destillatfraktlonen sind wachshaltige Spindelöldestillate, wachshaltige leichte Maschinenöldestillate und wachshaltige mlUelsciiwere Maschinenöldestillate sehr geeignet. Da die Verwendung des am wenigstens viskosen Destillats aus diesen Fraktionen (wachshakiges Spindelöldestillat) die Herstellung der erfindungsgemäßen Schmieröle mit einem höchstmöglichen Gehalt an DAO-Aromatenextrakt ermöglicht, wird aus Qualitäts- und Wirtschaftlichkeitsgründen wachshaltiges Spindelöldestlllat als Komponente des erfindungsgemäßen Schmieröls insbesondere verwendet. Wenn gewünscht, können Gemische von zwei oder mehreren Vakuum-Destillatfraktionen eines parafflnischen Rohöls verwendet werden.The DAO aromatic extract must be made with a vacuum distillate fraction of a parafTliic crude oil will. This vacuum distillate fraction has a lower viscosity than the DAO aromatic extract, so that by blending in the right proportions each desired oil with one in a particular one Temperature between the viscosity of the aromatic DAO extract and the viscosity of the relevant Vacuum distillate fraction lying at this temperature Viscosity can be established. As vacuum distillate fractions are waxy spindle oil distillates, waxy light machine oil distillates and waxy ones mlUelsciiwere machine oil distillates very suitable. As the use of the least viscous Distillate from these fractions (waxy spindle oil distillate) the production of the lubricating oils according to the invention with the highest possible content of DAO aromatic extract made possible, waxy spindle oil distillate is used for reasons of quality and economy used in particular as a component of the lubricating oil according to the invention. If desired, Mixtures of two or more vacuum distillate fractions of a paraffinic crude oil can be used will.

Das erfindungsgemäße Schmieröl kann außerdem geringe Mengen (z. B. weniger als 40 Gew.-%) des Aromatenextrakts aus einer Vakuum-Destillatfraktion enthalten. The lubricating oil of the invention can also contain small amounts (e.g., less than 40% by weight) of the aromatic extract from a vacuum distillate fraction.

Die Vakuum-Destillatfraktionen enthalten Im allgemeinen erhebliche Wachsmengen, die entfernt werden müssen, wenn man erfindungsgemäße Schmieröle mit einem so niedrigen Pourpoint erhalten wiU, daß die Schmieröle als solche verwendet werden können, oderThe vacuum distillate fractions generally contain significant amounts of wax that must be removed when using lubricating oils according to the invention Such a low pour point is obtained that the lubricating oils can be used as such, or

so mit einem so niedrigen Pourpoint, daß er mit Hilfe von Pourpolnt-Erniedrigungsmitteln auf einen annehmbaren Wert herabgesetzt werden kann. Wenn es auch möglich ist, das erfindungsgemäße Schmieröl nach Zumischung einer bei der Destillation erhaltenen Vakuum-Destillatfraktion zu entwachsen, wird die Vakuum-Destlllatfraktion doch vorzugsweise vor dem Verschneiden mit dem DAO-Aromatenextrakt entwachst, da dies das einfachere Verfahren darstellt. Aus diesem Grund sind entwachstes leichtes Maschinenöldestillat, entwachstes mittelschweres Maschinenöldestillat und insbesondere entwachstes Spindelöldestillat zum Verschnitt mit dem aromatischen DAO-Extrakt sehr geeignet. Gemische entwachster Destillatfraktionen oder entwachste Gemische von Destillatfraktionen können ebenfalls verwendet werden.with such a low pour point that it can be reduced to an acceptable one with the help of Pourpolnt depressants Value can be reduced. If it is also possible, the lubricating oil according to the invention after admixture a vacuum distillate fraction obtained in the distillation to dewax, the vacuum distillate fraction is preferably before blending with the DAO aromatic extract dewaxed as this is the simpler process. Because of this, they are dewaxed light machine oil distillate, dewaxed medium-weight machine oil distillate and in particular dewaxed Spindle oil distillate is very suitable for blending with the aromatic DAO extract. Dewaxed mixtures Distillate fractions or dewaxed mixtures of distillate fractions can also be used.

Wenn auch der DAO-Aromatenextrakt vor seiner Zumischung zu den erfindungsgemäßen Schmierölen entwachst werden kann, ist sein Wachsgehalt Im allgemeinen nicht hoch genug, um eine Entwachsung zu gewähr-Even if the DAO aromatic extract is dewaxed before it is added to the lubricating oils according to the invention its wax content is generally not high enough to allow dewaxing.

leisten, und außerdem ist die Entwachsung des DAO-Aromatenextrakts schwierig.afford, and also the dewaxing of the DAO aromatic extract difficult.

Sofern der Pourpoint eines erfindungsgemäßen Schmieröls den spezifizierten Anforderungen nicht entspricht, kann durch Zusatz eines geeigneten Pourpoint-Erniedrigungsmittels der Pourpoint au feinen annehmbaren Wert herabgesetzt werden. Pourpoint-Erniedrigungsmittei sind allgemein bekannt und als Beispiele von geeigneten Verbindungen können die Kondensationsprodukte von chloriertem Wachs und Naphthalin, die Kondensationsprodukte von Phenol und chloriertem Wachs und polymere Pourpoint-Erniedrigungsmittel, wie Polymere von Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, erwähnt werden. Als Pourpoint-Erniedrigungsmittel sehr geeignet sind Copolymere von Äthylen und einem olefinisch ungesättigten aliphatischen Monomeren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Copolymere von Äthylen und ungesättigten Estern, z. B. Copolymere von Äthylen und Vinylacetat. Vorzugsweise werden Polymere mit unverzweigten aliphatischen Seitenketten mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und insbesondeic Polymere von ungesättigten Estern, wie Polymere von Alkylacrylaten oder Alkylmethacrylaten, verwendet, deren Alkylketten unverzweigt sind und 16 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten. Hier sind insbesondere Polymere von Alkylacrylaten mit unverzweigten Alkylketten mit 18 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem durchschnittlichen (Zahlenmittel) Molekulargewicht zwischen 10000 und 100000 geeignet.If the pour point of a lubricating oil according to the invention does not meet the specified requirements, the pour point can be made acceptable by adding a suitable pour point depressant Value can be reduced. Pour point depressants are well known and are examples of Suitable compounds can be the condensation products of chlorinated wax and naphthalene, the condensation products of phenol and chlorinated wax and polymeric pour point depressants such as polymers of acrylic or methacrylic esters. Very much as a pour point depressant Copolymers of ethylene and an olefinically unsaturated aliphatic monomer with 3 to 5 are suitable Carbon atoms such as copolymers of ethylene and unsaturated esters, e.g. B. copolymers of ethylene and Vinyl acetate. Polymers with unbranched aliphatic side chains with at least 16 Carbon atoms and in particular polymers of unsaturated esters, such as polymers of alkyl acrylates or alkyl methacrylates, the alkyl chains of which are unbranched and contain 16 to 22 carbon atoms. Here are in particular polymers of alkyl acrylates with unbranched alkyl chains with 18 to 20 carbon atoms and an average (number average) molecular weight between 10,000 and 100,000 suitable.

Die Menge an zugemischten Pourpoint-Erniedrigungsmittel Im erfindungsgemäßen Schmieröl kann erheblich schwanken. Vorzugsweise werden Mengen zwischen 0,01 und 1 Gew.-% verwendet.The amount of pour point depressants admixed in the lubricating oil according to the invention can be considerable vary. Amounts between 0.01 and 1% by weight are preferably used.

Zu den erfindungsgemäßen Schmierölen mit einem Viskositätsindex unter 90 können Verbindungen zugemischt werden, die dem Schmieröl erwünschte Eigenschaften verleihen können. Neben den erwähnten Pourpolnt-Erniedrlgungsmltleln können z. B. Antioxidantien (z. B. phenolische Antioxidantien), Detergentien (z. B. Calclumerdülsulfonate, Calclumalkylsallcylate, Polyamine mit einer Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 50 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Polylsobutenyl-Tetraäthylenpentamln, Reaktionsprodukte eines Polyamine (z. B. Tetraäthylenpentamln) und eines Bernsteinsäureanhydrids mit Alkylgruppen von mindestens 50 Kohlenstoffatomen), Höchstdruck-Additive, wie Zlnkdlalkyldlthlophosphate, genannt werden.Compounds can be added to the lubricating oils according to the invention with a viscosity index below 90 which can impart desirable properties to the lubricating oil. In addition to the aforementioned Pourpolnt humiliation items can e.g. B. Antioxidants (e.g. phenolic antioxidants), detergents (e.g. Calclumerdülsulfonate, Calclumalkylsallcylate, polyamines with a hydrocarbon chain with at least 50 carbon atoms, such as B. Polylsobutenyl-Tetraäthylenpentamln, Reaction products of a polyamine (e.g. tetraethylene pentamine) and a succinic anhydride with alkyl groups of at least 50 carbon atoms), extreme pressure additives such as zinc alkyldlthlophosphates, to be named.

example 1

Der lange Rückstand eines paraffinischen Mittelost-Rohöls wird Im Vakuum destilliert, wodurch man drei s Destillatfraktionen erhält, nämlich ein wachshaltlges SpliidelöldestlUat (Viskosität 10,2 cS bei 60° C>, ein wachshaltiges leichtes Maschinenöldestillat (Viskosität 29,5 cS bei 60⁰C) und ein wachshaltiges mittelschweres MaschinenöldesUllat (Viskosität 56,2 cS bei 6O⁰C). DieThe long residue of a paraffinic Middle East crude oil is distilled in vacuo, yielding three gets s distillate fractions, namely a wachshaltlges SpliidelöldestlUat (viscosity 10.2 cS at 60 ° C>, a waxy light machine oil distillate (viscosity 29.5 cS at 60 ⁰ C ) and a wax-containing medium weight MaschinenöldesUllat (viscosity 56.2 cS at 6O ⁰ C). The

ίο Destillatfraktionen werden bei -20⁰C mit einem Lösungsmittel entwachst, und man erhält ein entwachstes Splndelöldestlllat, ein entwachstes leichtes Maschinenöldestillat und ein entwachstes mittelschweres MaschinenöldesUllat, deren Viskositäten bei 6O⁰C 11,5, 30,5 bzw. 65,6 cS betragen.ίο Distillate fractions are ^{dewaxed at -20 0} C with a solvent, and a dewaxed splendel oil distillate, a dewaxed light machine ^{oil distillate and a dewaxed medium-heavy machine oil de-wax, whose viscosities at 6O 0} C are 11.5, 30.5 and 65.6 cS, are obtained .

Der Vakuum-Destillatlonsrückstand wird mittels Propan deasphaltlert und das erhaltene deasphaltlerte Öl mit Furfural extrahiert. Der erhaltene Furfuralextrakt wird nachstehend in den Belspleln als DAO-Aromatenextrakt bezeichnet.The vacuum distillation residue is using propane deasphalted and the obtained deasphalted oil extracted with furfural. The furfural extract obtained is hereinafter in the Belspleln as DAO aromatic extract designated.

Das vorstehend beschriebene deasphaltlerte Öl wird bei -2O⁰C entwachst und das so erhaltene entwachste deasphaltierte Öl als Bestandteil einiger erfindungsgemäßer Schmieröle verwendet. Dieses entwachste deasphaltlerteThe deasphaltlerte oil described above is dewaxed at -2O ⁰ C and the dewaxed deasphalted oil thus obtained some inventive lubricating oils used as an ingredient. This deasphalted dewaxed

Oil consists of 30% DAO aromatic extract.

Einige DAO-Aromatenextrakte und/oder entwachstes deasphaltiertes Öl enthaltende Verschnitte werden in verschiedenen Verhältnissen mit den entwachsten Destillat Traktionen verschnitten und dadurch SAE-30-, SAE-40-, SAE-50- und SAE-60-Öle hergestellt, wie aus Tabelle I ersichtlich ist.Some blends containing DAO aromatic extracts and / or dewaxed deasphalted oil are included in mixed with the dewaxed distillate tractions in different proportions and thus SAE-30, SAE-40, SAE-50 and SAE-60 oils made as from Table I can be seen.

Das entwachste mittelschwere Maschinenöldestillat wird mit Furfural extrahiert. Der Extrakt (mittelschwerer Maschlnenöl-Furfural-Extakt) wird in dem in Tabelle I gezeigten Vergleichsversuch verwendet.The dewaxed medium-weight machine oil distillate is extracted with furfural. The extract (medium weight Machine Oil Furfural Extract) is used in the comparative experiment shown in Table I.

Die Oxidationseigenschaften der Verschnitte werden bestimmt, indem an durch Kupfer- und Eisendraht enthaltendes Öl 24 Stunden lang bei 130° C Luft mit einem Durchsatz von 15 Liter/Stunde leitet. Am Ende jedes Versuches wird der Schlammgehalt des Öls nach 20facher Lösung mit n-Heptan bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.The oxidation properties of the offcuts are determined by passing through copper and iron wire Oil flows for 24 hours at 130 ° C air with a flow rate of 15 liters / hour. At the end of each In the experiment, the sludge content of the oil is determined after a 20-fold solution with n-heptane. The results are shown in Table I.

In dem mit einem nicht erfindungsgemäßen Schmieröl durchgeführten Vergleichsversuch 5 liegt der Schlammgehalt oberhalb 3 Gew.-%, was zeigt, daß die oxidatlven Eigenschaften dieses Öls denen eines erfindungsgemäßen Schmieröls unterlegen sind.In comparative experiment 5 carried out with a lubricating oil not according to the invention, the sludge content is found above 3% by weight, which shows that the oxidative properties of this oil are those of an inventive Are inferior to lubricating oil.

Table 1

Versuch Nr.
SAE-G r lippeAttempt no.
SAE-G r lip

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Ii 12 13 141 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Ii 12 13 14

30 40 50 6030 40 50 60

DAO aromatics

Auszug,Abstract,

Gew.-TeileParts by weight

Entwachstes
deasphaltiertes Öl,
Gew.-TeileDewaxed
deasphalted oil,
Parts by weight

Entwachstes Splndelöldestlllat,
Gew.-TeileDewaxed splendor oil distillate,
Parts by weight

Entwachstes leichtes
Maschinenöldestillat,
Gew.-TeileDewaxed light
Machine oil distillate,
Parts by weight

53 26 2853 26 28

27 15 49,627 15 49.6

50 64 4050 64 40

15 75 6015 75 60

8585

47 47 47 50,4 41/ 35 5547 47 47 50.4 41/35 55

45 2545 25

5555

36,536.5

15 13,515 13.5

6060

40 4540 45

Table I.

Versuch Nr.
SAE-GruppeAttempt no.
SAE group

1 2 3 4 5 6 30 10
501 2 3 4 5 6 30 10
50

1212th

13
6013th
60

Entwachstes mittel schweres Maschinenöldestillat
Gew.-TelleDewaxed medium heavy machine oil distillate
Weight table

Viskosität bei
60° C, cSViscosity at
60 ° C, cS

Schlamm,
Gew.-%Mud,
Wt%

58,6 50,558.6 50.5

11,4 12,2 11,9 11,9 11,0 15,5 14,7 14,9 16,8 19,5 19,8 19,9 25,5 24,7 57 87,5 68 86 29,5 61,5 48 64 62 42 45 85 28 4411.4 12.2 11.9 11.9 11.0 15.5 14.7 14.9 16.8 19.5 19.8 19.9 25.5 24.7 57 87.5 68 86 29.5 61.5 48 64 62 42 45 85 28 44

2,5 1,2 1,9 1,1 3,4 1,6 2,1 2,6 2,3 1,7 2,2 0,4 1,6 2,82.5 1.2 1.9 1.1 3.4 1.6 2.1 2.6 2.3 1.7 2.2 0.4 1.6 2.8

Example 2

Zum aus 75 Gew.-% des aromatischen DAO-Extrakts und aus 25 Gew.-% entwachstem Splndelöldestillat (Schmieröl 10 in Tabelle I) bestehenden Verschnitt werden drei Pourpoint-Emiedrigungsmittel, nämlich ein polymeres C_lg-Alkylacrylat mit einem mittleren (Zahlenmittel) Molekulargewicht von 25 000 (Additiv A) und zwei im Handel befindliche Copolymere von Äthylen und Vinylacetat (Additive B und C) zugesetzt. Wie aus Tabelle II, welche die nach ASTM D 97 in °C bestimmten Pourpoints der Verschnitte zeigt, ersichtlich ist, wird der Pourpolnt insbesondere durch das Polyacrylat beträchtlich erniedrigt.For from 75 wt .-% of aromatic DAO extract and from 25 wt .-% dewaxed Splndelöldestillat (lubricating oil 10 in Table I) existing waste three pour point Emiedrigungsmittel, namely a polymeric C _lg alkyl acrylate with an average (number average) molecular weight of 25,000 (additive A) and two commercially available copolymers of ethylene and vinyl acetate (additives B and C) were added. As can be seen from Table II, which shows the pour points of the blends determined in accordance with ASTM D 97 in ° C., the pour point is considerably reduced, in particular by the polyacrylate.

Table II Additive ABC Additive amount, wt .-%

0 +18 +18 +180 +18 +18 +18

0,2 - 3 0 00.2 - 3 0 0

Example 3

Der lange Rückstand eines sich von dem in Beispiel 1 verwendeten Rohöls unterscheidenden paraffinischen Mittelost-Rohöls wird vakuumdestilliert, wodurch man drei Destillatfraktionen (ein wachshaltiges Spindelölestillat, ein wachshaltiges leichtes Maschinenöldestillat und ein wachshaltiges mittelschweres Maschinenöldestillat) erhält. Das erhaltene wachshaltige Spindelöldestillat weist eine Viskosität von 10,0 cS bei 60⁰C auf. Das wachshaltige Spindelöldestillat wird bei -20° C entwachst, wodurch man ein entwachstes Spindelöldestillat mit einer Viskosität von 11,2 cS bei 60° C und einem Pourpoint von -12° C erhält.The long residue of a paraffinic Middle Eastern crude oil different from that used in Example 1 is vacuum distilled to give three distillate fractions (a waxy spindle oil distillate, a waxy light machine oil distillate and a waxy medium heavy machine oil distillate). The waxy distillate obtained spindle oil has a viscosity of 10.0 cS at 60 ⁰ C. The waxy spindle oil distillate is dewaxed at -20.degree. C., whereby a dewaxed spindle oil distillate with a viscosity of 11.2 cS at 60.degree. C. and a pour point of -12.degree. C. is obtained.

Der Rückstand der Vakuum-Destillation wird mit Propan deasphaltiert und das erhaltene deasphaltierte Öl mit Furfural extrahiert und dadurch ein DAO-Aromatenextrakt erbalten.The residue of the vacuum distillation is with propane deasphalted and the deasphalted oil obtained extracted with furfural and thereby a DAO aromatic extract inherited

Erfindungsgemäße Schmieröle werden durch Verschneiden es entwachsten Spindelöldestillats mit dem DAO-Aromatenextrakt hergestellt und die oxidativen Eigenschaften der Verschnitte gemäß Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse werden in Tabelle III aufgezeigt.Lubricating oils according to the invention are made by blending it with the dewaxed spindle oil distillate DAO aromatic extract produced and the oxidative properties of the blends according to Example 1 examined. The results are shown in Table III.

Table III

SAE-GruppeSAE group

3030th

60 50 4060 50 40

Aromatischer DAO-Extrakt, Gew.-TeileAromatic DAO extract, parts by weight

Entwachstes Spindelöldestillat,
Gew.-TeileDewaxed spindle oil distillate,
Parts by weight

Viskosität bei
J5 60⁰C, cSViscosity at
J5 60 ⁰ C, cS

VIVI

Sludge, parts by weight

40 75 70 60 5040 75 70 60 50

3030th

4040

24,3 21 15,8 1224.3 21 15.8 12

60 64 67 70
0,2 0,3 0,3 0,460 64 67 70
0.2 0.3 0.3 0.4

Example 4

Einige Pourpoint-Erniedrigungsmittel werden in verschiedenen Mengen zu den durch Verschneiden des entwachsten Spindelöldestillats (entwachst bei -20⁰C) mit dem DAO-Aromatenextrakt, gemäß Beispiel 3 hergestellten Schmierölen zugesetzt. Als Pourpoint-Erniedrigungsmittel werden die in Beispiel 2 beschriebenen Additive A, B und C und ein Additiv D (ein polymeres C₂₀-Alkylacrylat mit einem mittleren (Zahlenmittel) Molekulargewicht von 60 000) verwendet.Some pour point depressants are used in various amounts to the (dewaxed at -20 ⁰ C) to the DAO aromatic extract according to Example 3 Lubricating oils produced added by blending the dewaxed spindle oil distillate. The additives A, B and C described in Example 2 and an additive D (a polymeric C ₂₀ -alkyl acrylate with an average (number average) molecular weight of 60,000) are used as pour point lowering agents.

In den in Tabelle IV zusammengefaßten Ergebnissen sind die Pourpoints in °C gegeben. Es ist ersichtlich, daß die Pourpoints mit allen Verschnitten auf einen attraktiven Wert vermindert werden können. Bei Entwachsung des Spindelöldestillats bei Temperaturen oberhalb -20° C führt Additiv A zu etwas niedrigeren Pourpoints als Additiv B.In the results summarized in Table IV, the pour points are given in ° C. It can be seen that the pour points can be reduced to an attractive value with all blends. With dewaxing of the spindle oil distillate at temperatures above -20 ° C, Additive A leads to slightly lower pour points than Additive B.

230 244/55230 244/55

ίοίο

Table IV

AdditivAdditive AA. 0,10.1 DD. 0,10.1 BB. 0,10.1 CC. 0,10.1 Konzentration desConcentration of Additivs, Gew.-%Additive,% by weight 0,050.05 0,050.05 0,050.05 0,050.05

DAO-Aroma- EntwachstesDAO aroma dewaxed

tenexlrakt.tenexlrakt. SpindelOlSpindleOl + 33+ 33 + 3+ 3 + 3+ 3 + 12+ 12 + 9+ 9 + 15+ 15 + 3+ 3 + 15+ 15 + 15+ 15 Gew.-TeileParts by weight destillat,distillate, + 30+ 30 +6+6 + 3+ 3 + 6+ 6 +6+6 + 3+ 3 00 + 6+ 6 + 6+ 6 Gew.-TeileParts by weight + 15+ 15 00 00 + 3+ 3 + 3+ 3 00 00 + 3+ 3 + 3+ 3 8585 1515th + 9+ 9 00 -3-3 - 3- 3 -3-3 - 6- 6 - 6- 6 - 6- 6 - 6- 6 7575 2525th + 30+ 30 + 9+ 9 + 6+ 6 + 12+ 12 + 12+ 12 6565 3535 + 27+ 27 +6+6 +3+3 + 9+ 9 + 9+ 9 5555 4545 7575 25*)25 *) 7575 25")25 ")

·) Dieses entwachste Splndelöidesiiilat wird durch EiUwachsung bei 0° C erhalten. **) Dieses entwachste SpindelOldestillat wird durch Enlwachsung bei -10° C erhalten.This dewaxed splendid oil is obtained by growth at 0 ° C. **) This dewaxed spindle distillate is obtained by waxing at -10 ° C.

Claims

Patent claims:

1. Containing single grade lubricating oil having a viscosity index less than; 0

a) an aromatic extract from a deasphalted residue of the vacuum distillation of a paraffinic crude oil,

b) an optionally dewaxed vacuum distillate fraction of a paraffinic crude oil and optionally

c) a pour point crop depressant.

2. Lubricating oil according to claim 1, characterized in that it is a vacuum distillate fraction a waxy spindle oil distillate, a waxy light machine oil distillate or a waxy one contains medium weight machine oil distillate.

3. Lubricating oil according to claims 1 and 2, characterized in that it is a vacuum distillate fraction Contains that has been dewaxed before cutting

4. Lubricating oil according to claim 1, characterized in that it is used as a pour point recovery agent Copolymer of ethylene and an olefinically unsaturated aliphatic monomer having 3 to 5 carbon atoms contains.

5. Lubricating oil according to claim 4, characterized in that it is used as a pour point depressant Contains copolymer of ethylene and vinyl acetate.

6. Lubricating oil according to claim 1, characterized in that it is used as a pour point depressant Polymer with unbranched aliphatic hydrocarbon side chains of at least 16 carbon atoms contains.

7. Lubricating oil according to claim 6, characterized in that it is used as a pour point depressant Alkyl acrylate or alkyl methacrylate polymer with unbranched alkyl chains with 16 to 22 carbon atoms contains.

8. Lubricating oil according to claim 7, characterized in that it is used as a pour point depressant Alkyl acrylate polymer with unbranched alkyl chains having 18 or 20 carbon atoms and a number average molecular weight of 10,000 contains up to 100,000.

9. Lubricating oil according to claims 1 and 4 to 8, characterized in that it is the pour point depressant Contains in an amount of 0.01 to 1% by weight.