DE2219225A1

DE2219225A1 - Haarfarbstoffe

Info

Publication number: DE2219225A1
Application number: DE2219225A
Authority: DE
Inventors: Ferdi Dipl Chem Dr Saygin
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1972-04-20
Filing date: 1972-04-20
Publication date: 1973-10-25
Also published as: FR2180651A1; FR2180651B1; JPS4919048A; AT318816B; NL7217742A; GB1380863A; ZA732723B; CH590055A5; BE798552A

Description

Therachemie chemisch " U Düsseldorf, 17. ^. 1972

therapeutische Ges. mbH Berliner Allee 44

Pat entanmeldung

D
"Haarfärbstoffe"

Gegenstand der Erfindung sind chemische Verbindungen der Formel

NH - CO - CH₂ - X

in der X eine Nitril-, Acyl- oder Alkoxycarbonylgruppe und Y ein Wasserstoff-, Chlor-;, Bromatom, eine Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppe ist.

Da es für die anwendungstechnischen Effekte, lediglich auf das Vorhandensein einer methylenaktiven Gruppierung ankommt, . können die durch X symbolisierten Acyl- und Alkoxycarbonylreste an sich beliebig sein. ·

Die Acylgruppen können demgemäß von aliphatischen, cycloalir phatischen, heterocyclischen öder aromatischen Carbonsäuren abgeleitet, beispielsweise die Gruppen Acetyl, Trifluoracetyl, Butyryl, Benzoyl, 0-Naphthoyl, Phenylacetyl, Cyclohexylcarbonyl, Puroyl, Thenoyl sein.

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therapeutische Ges. mbH

Die Alkoxycarbonylgruppen können auch aromatische oder cycloaliphatische Reste enthalten, beispielsweise von Benzyl- oder Cyclohexylalkohol abgeleitet sein.

Für die Praxis sind aus Gründen der leichteren Zugänglichkeit der zur Synthese benötigten Ausgangsstoffe die von niederen aliphatischen Carbonsäuren mit 2 - H C-Atomen oder einkernigen aromatischen Carbonsäuren abgeleiteten Acylreste, sowie die von niederen aliphatischen Alkoholen mit 1-6 C-Atomen abgeleiteten Alkoxycarbonylreste von besonderem Interesse. »

Beispiele für Verbindungen des beschriebenen Typs sind:

2-(&»-Aeetacetylamino)-4-nitro-phenol_a 2-(w-Xthoxycarbonyl-acetylämino)-4-nitro-phenol, 2-(ω-Benzoyl-acetylamino)-4-nitro-phenol, 2-(ω-Cyanacetylamino)-4-nitro-phenol, 2- (ö^Acetacetylamino)-ö-chlor-¹! -nitro-phenol,

2- (ω-Äthoxycarbonyl-acetylamino) - 6 -chlor-*! -nitro-phenol,

2-((u-Cyanacetylamino)-6-chlor-¹l-nitro-phenol, 2-(ü>-Benzoylacetylamino)-6-chlor-4-nitro-phenol, 2-(u-Cyanacetylamino)-5-brom-4-nitro-phenol, 2- (ω-Cyanacetylamino) -o-methoxy-iJ -nitro-phenol, 2- (ω-Acetacet ylamino) -6-hydr oxy-¹I-nitro-phenol, 2-(ω-Äcetacetylamino)-5-äthoxy-4-nitro-phenol, 2-(ω-Thenoylacetylamino)-4-nitro-phenol, 2-(ω-(p-Nitrobenzoylacetylamino)-4-nitro-phenol, 2-(ω-(ß-Naphthoylacetylamino)-4-nitro-phenol, 2-(ω-Puroylacetylamino)-4-nitro-phenol, 2-((u-Trifluoracetylamino)-ⁱl-nitro-phenol3 2-(d)-Nitroacetylamino)-ⁱl-nitro-phenol.

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therapeutische Ges. mbH

Unter denjenigen der erfindungsgemäßen Verbindungen, in denen das Y der obigen Formel ein Kernsubstituent ist, sind die in 6-Stellung substituierten bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind herstellbar"durch Umsetzung von 2-Amino-1-nitro-phenolen mit entsprechend substituierten Acetylchloriden bzw. Essigsäureestern, beispiels-; weise mit Cyanessigester oder Cyanäcetylchlorid, Malonsäuredialky!estern oder Malonsäurealkylesterchloriden, Acetessigester, Benzoylessigester, Benzoylacetylchlorid. ;.

Die Umsetzung der -Reaktionspartner erfolgt in stöchiometri-, sehen Mengenverhältnissen bei Rückflußtemperatur unter Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels, insbesondere Benzol oder Chlorbenzol. Werden zur Umsetzung Säurechloride eingesetzt, kann es von Vorteil sein,, 'dem Reaktionsgemisch einen Säurefänger zuzusetzen. Hierzu ist insbesondere ein Ämin, wie

beispielsweise Triäthylamin, geeignet. "

Die Umsetzung kann in vielen Fällen durch fortschreitende Ausfällung des Reaktionsproduktes verfolgt werden und nimmt im allgemeinen 3 - 5 Stunden in Anspruch. Die Reaktionsprodukte können gegebenenfalls durch Umkristallisieren aus polaren Lösungsmitteln gereinigt werden. .. ' -

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wertvolle Haarfarbstoffe ^ Sie können als direkt ziehende Farbstoffe angewandt werden, wobei die Farbnuancen von denen der Ausgangs-Nitroaminophenole erheblich abweichen und auch die Aufzieheijr.en- schäften wesentlich verbessert sind. Von besonderem Interesse ist ihre Verwendung als Kupplerkomponenteh in Oxidationsfarb-

\ ■.

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Therachemie chemisch - *♦ - Z Z\<i Z Ζό

therapeutische Ges. mbH

stoffen in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen, wobei die erzielbaren Farbtöne über die Entwicklerkomponenten und die Intensität der Oxidation über verschiedene Gelbnuancen bis braun variiert werden können.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

NH-CO- CH~ - X

in der X eine Nitril-, Acyl- oder Alkoxycarbonylgruppe und Y ein Wasserstoff-, Chlor-'» Bromatom, eine Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppe ist, in Zubereitungen zum Färben von Haaren.

Eine besondere Ausführungsform dieses Gegenstandes der Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der vorgenannten Formel in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen in Zubereitungen zur oxidativen Färbung von Haaren.

Als Entwicklersubstanzen kommen in diesem Fall die üblicherweise für diesen Zweck eingesetzten Verbindungen in Betracht. Als Beispiele hierfür sind in erster Linie primäre aromatische Amine mit einer weiteren funktioneilen Gruppe in p-Stellung zu nennen, z.B. ρ-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol oder andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere

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Therachemie ehemisch . - 5 therapeutische Ges. mbH

funktionelle Gruppen in Form von OH-, NHp-, NHR-, NR₃-, (R = niederer Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen) enthalten. Weitere geeignete Entwicklersubstanzen sind Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderi vate und insbesondere IJ-Amino-pyrazolon-derivate gemäß österreichischer Patentschrift 277

Die erfindungsgemäßen Kupplerkomponenten werden zweckmäßigerweise in etwa molaren Mengen in bezug auf die eingesetzten Entwicklersubstanzen verwendet. Es ist jedoch im allgemeinen nicht nachteilig, wenn die .Farbkupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorliegt.

Sowohl die Farbkupplerkomponenten als auch die Entwicklersüb- , stanzen können Gemische von Verbindungen der vorstehend genannten Art sein. J

Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich auch durch"Luftsauerstoff bewirkt werden. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel verwendet. Als chemische Oxidationsmittel-kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Käliumperoxydisulfat in Betracht.

Die erfindungsgeraäßen Verbindungen .können, bei den vorgenannten Verwendungen in Form von wässrigen Lösungen vorliegen. Derartige Lösungen sollen die Farbstoffe bzw. die Färbstoffkombinationen aus Kuppler- und Entwicklerkomponenten in Mengen von 0.1 - 5, insbesondere 2 Gewichta-% enthalten.

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TheracheEiie chemisch -ν 6 -

therapeutische Ges.. mbH

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch in Form von Cremes oder Emulsionen angewendet werden. Zu diesem Zweck können die Farbstoffe oder Färbstoff gemische mit den in derartigen Präparationen üblicherweise vorhandenen Komponenten gemischt werden. Zu derartigen Komponenten gehören beliebige Netz- bzw. Waschmittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie z.B. Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulf ate, Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettsäuren und Fettalkohole. Ferner können derartige Präparationen Verdickungsmittel, wie z.B. Methylcellulose, Stärke sowie höhere Fettalkohole, Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfümöle oder Haarpflegemittel, beispielsweise Pantothensäure und Cholesterin, enthalten.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 - 30 % und als Verdickungsmittel-Zusätze Mengen von 0,1 - 25 %» jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in" Betracht. Die Konzentration der Farbstoffe bzw. der Farbstoffkombinationen in derartigen, in fcrerae- oder Emulsionsformen vorliegenden Mitteln beträgt je nach dem Verwendungszweck ebenfalls bis zu 5 %» vorzugsweise 0,1 - 2 SS, bezogen auf die Gesamtkomposition.

Die Färbungen können bei Temperaturen zwischen 15 und 40 C im schwach sauren, neutralen und vorzugsweise alkalischen Milieu durchgeführt werden.

Die erzielten Färbungen zeichnen sich durch gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften aus.

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Therachemie -chemisch therapeutischeres. mbH

Als besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Haarfarbstoffe ist hervorzuheben, daß sie sowohl in der Verwendung als Direktzieher als auch als Kuppler in Oxidationsfärbstoffen zur Erzielung gelber Ausfärbungen einsetzbar sind.

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therapeutische Ges. mbH

Beispiele

- Beispiel 1
2- (ω-Acetacetylamino) -¹J -nitro-phenol

15J¹* g (0,1 Mol) 2-Amino-4-nitro-phenol und 50 ml Acetessigester werden unter Rühren auf 125 - 130* C erwärmt, wobei bei der Kondensationsreaktion entstehender Äthylalkohol über einen Kühler abdestillieren kann. Nach dem Abkühlen des Gemisches wird abgesaugt und der Niederschlag aus Äthanol umkristallisiert.

Schmelzpunkt: 208 - 210° C ·

Analyse: (C₁₀H₁₀N₂O₅) -^y CH N

ber.: 50,43 4,23* . 11,75 % gef.: 49,92 4,11 , 11,91 %

Beispiel 2 ' '

2-(<o-Äthoxycarbonyl-acetylamino)-4-nitro-phenol

15,4 g 2-Amino-4-nitro-phenol (0,1 Mol) und 50 ml Malonsäurediäthylester werden unter Rühren auf l40 - I50⁰ C erwärmt, so daß sich bei der Kondensationsreaktion bildender Äthylalkohol über einen Kühler abdestillieren kann. Nach beendeter Reaktion wird abgesaugt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 212 - 215° C. ,

3098437113a

Theracheraie chemisch -■ 9 - ^£4

therapeutische Ges. mbH

Analyse:	3	L^H12^N2 6'	49	C	4	H	*' ·?**
	ber. :	49	,25	4	,51	10,45
	gef.:		,20		,29	11,17
Beispiel

2-(ω-Benzoyl-acetylamino)-4-nitro-phenol

15,¹J g (0,1 Mol) 2-Amino-4-nitro-phenol und 19,2 g (0,1 Mol) Benzoylessigsäureäthylester werden in 100 ml Xylol unter Rühren auf 130 - l40 C erwärmt, so daß bei der Kondensationsreaktion entstehender Äthylalkohol über einen Kühler abdestillieren kann.

Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt und aus Wasser/Dimethylformamid umkristallisiert. Schmelzpunkt:-242 - . 244°C.

Analyse:	(C₁,	4	-H₁₂N₂O₅)	C	4	H	'9	N
		ber.:	59,99	3	,03	'9	,32
		gef.:	. 59-, 50-		,84		,27
Beispiel

2-(£u-Cyanacetylamino)-4-nitro-phenol '

Zu 10,35 S (0,1 Mol) Cyanacetylchlorid in 50 ml absolutem Benzol werden 15,4 g (0,1 Mol) 2-Amino-4-nitro-phenol langsam und unter Rühren portionsweise zugegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch drei Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der Rückstand aus Äthanol

- 10 -

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Therachemie chemisch - 10 - 221*9225

therapeutische Ges. mbH

"* Λ

umkristallisiert. Schmelzpunkt: 199 - 202 C.

Analyse:	5	(C₉H₇N₃O₁₁)	48	C	3	H	N
•	ber,:	47	,90	3	,19
	gef.:		,59		,51
Beispiel

2-(uj-Acetaeetylamino)-6-chlor-4-nitro-phenol

18,8 g (0,1 Mol) 2-Amino-*6-chlor-4-nitro-phenol und 20,0 g Acetessigsäureäthylester (0,154 Mol) werden in 100 ml Chlorbenzol auf 130 - 135° C erwärmt, so daß sich bei der Reaktion bildender Äthylalkohol über einen Kühler abdestillieren kann. Nach beendeter Reaktion wird der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Schmelzpunkt: I90 - 192° C.

Analyse: (C₁₀H₉N₂O₅Cl) C H

ber.: 44,05 3,31 10,27 % gef.: 43,80 3,18 10,66 %

Beispiel 6 ., . .

2- (ω-Äthoxycarbonyl-acetylamino) -tS-chlor-^-nitro-phenol

18,8 g (0,1 Mol) 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol werden in 200 ml abs. Benzol aufgeschlämmt. In der Siedehitze werden 15,0 g (0,1 Mol) Malonsäureäthylesterchlorid langsam zugetropft. Anschließend wird noch 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird abgesaugt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 146 148° C (Zers.)

- 11 -

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Therachemie chemisch - 11 - . 2219225

therapeutische Ges. mbH , -

Analyse:	(C₁₁H.	7	L1^N2°6^C1)	C	3 3	H	. N
		b.er: gef. :*	43,66 44,16		,65 ,72	9,24 9,21
Beispiel

2-(w-Cyanacetylamino)-6-chlor-4-nitro-phenol

18,8 g (0,1 Mol) 2-Amino-6-ehlor-4-nitro-phenol und 10,35 g (0,1 Mol) Cyanacetylchlorid werden in insgesamt 200 ml abs. Benzol, wie in Beispiel 4 beschrieben, umgesetzt. '

Das Reaktionsprodukt wird aus Äthanol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 222 - 225°C.

Analyse: (C₉H₆N₃O₂₁Cl) ./ C H N

ber.: 42,27 2,37 % '

gef.: 42,15· 2,42· % ^x · .

Beispiel 8 .,

2-(w-Benzoylacetylamino)-6-chlor.-4-nitro-phenol

lft,8 g (0,1 Mol) 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol und 19,25 g (0,1 Mol) Benzoylessigsäureäthylester werden in 100 ml Xylol, wie in Beispiel 3 beschrieben, umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde zweimal aus Dimethylformamid-Äthanol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 231 - 233°C

Analyse: C₁₅H₁₁N₂O₅Cl) C H .- N

ber.: 53,83 3,31 8,36 % gef.: 53,04 3,34 8,68 %

- 12 -

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Therachemie chemisch - 12 - 22 I "Z^-O

therapeutische Ges. mbH

Beispiel 9

In einer Cremegrundlage der üblichen Zusammenset zung,-bestehend aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen C.g-C.g," 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat und 75 Gew.-Teilen Wasser werden 2 g 2-(<u-Acetacetyl-amino-4-nitro-phenol) aus Beispiel 1 einemulgiert und durch Zusatz von Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt. Anschließend wird mit Wasser auf 100 Gew.-Teile aufgefüllt. Die so erhaltene Färbecreme wird-auf natürlich ergraute Menschenhaare aufgetragen und dort 30 Minuten bei Raumtemperatur einwirken gelassen. Anschließend wird das Haar gewaschen und getrocknet. Man erhält so eine kräftige olivgelbe Anfärbung der Haare.

Beispiele·10 - 16

Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 9 angegeben, aber unter Verwendung der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffkomponenten aus den Beispielen 2-8 werden die in der gleichen Zeile angegebenen Haarfärbungen erhalten:

Beispiel Nr. Farbstoffkomponente . erhaltene

Haaranfärbung

10 2-(ü)-Äthoxycarbonyläcetylamino)-4-nitro-phenol goldblond

11 2-(ü)-Benzoylacetylamino)-4-nitro-

phenol . zitronengelb

12 2-(ü)-Cyanacetylamino)-ⁱl-nitro-

phenol kanariengelb

13 2-(u)-Acetacetylamino)-6-chlor-Jjnitro-phenol olivgelb

14 \ 2-(üj-Äthoxycarbonylacetylamino)-

o-chlor-il-nitro-phenol grapegelb

15 2-(^u-Cyanacetylamino)-6-chlor-

4-nitro-phenol grapegelb

16 2-(u-Benzoylacetylamino)-6-chlor-4-nitro-phenol olivgelb

3 0 9 8 4~3 ^³Il 3 8

Therachemie chemisch - 13 - 2219225

therapeutische Ges. mbH

Beispiel 17 . '

In einer Cremegrundlage, wie im Beispiel 9 beschrieben,
werden äquimolare Mengen ^-Amino-l-pheriyl-J-carbamoylpyrazolon-5-als Entwicklerkomponente und -2-(u-Acetacetylamino)-4-nitro-phenol als Kupplerkomponente einemulgiert. Die molaren Konzentrationen werden so berechnet, daß bei der anschließenden oxidativen Kupplungsreaktion, lOOJiige Umsetzung vorausgesetzt, sich 2 g Farbstoff in 100 g
Creme (entsprechend einer 2%igen Farbstoffkonzentration) befinden. Die Emulsion wird durch Zugabe von Ammoniak auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt, und anschließend wird mit Wasser auf 100 Gew.-Teile aufgefüllt. Die so erhaltene Färbecreme
färbt durch Einwirken des Luftsauerstoffs oder aber einer
ljfigen bzw'. 9#igen Wasserstoffperoxidlösung menschliche Haare innerhalb 30 Minuten goldgelb, wobei entsprechend den verwendeten Oxidationsmitteln (bzw. deren unterschiedlichen Konzentrationen) verschiedene Farbnuancen erhalten werden.

Beispiele 18 - 53

Bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 17, jedoch
unter Verwendung der in der nachstehenden Tabelle angeführtem Entwickler und Kuppler als Farbstoffkomponenten a) und b) wurden natürlich ergraute menschliche Haare, gefärbt und die in der letzten Spalte angegebenen Färbungen erhalten (mit Luftsauerstoff sowie IJSiger und 9£iger H₂O„-Lösung). Die Färb st off komponenten wurden in äquimolaren Mengen verwendet. Die Gesamtmenge .der Farbstoffkomponenten betrug in 100 g Cremegrundlage jeweils 2 g, die Einwirkungsdauer 30 Minuten bei Zimmertemperatur.

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Therachemie chemisch -14- 2219225

therapeutische Ges. mbH

Die Entwicklerkomponenten unter a) werden in der Tabelle wie folgt abgekürzt:

^-Amino-l-phenyl^-carbamoyl-pyrazolon-S = A

4-Amino-l-phenyl-3-(ß-hydroxyäthyl)-carba-

moyl-pyrazolon-5 = B

Jl-Amino-l-H-S-äthoxycarbonyl-pyrazolon-S = C

p-Toluylendiamin = D

l-Äthyl-pyridon~2-hydrazon = E

2,5-Diamino-pyridin =. P

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Nr. Farbstoffkomponenten

a) Entwickler b) Kuppler

18*

Nuance des gefärbten Haares

durch' ljSige · 9#ige ' Σ£|| Luftoxidation H₂O₂-Lösung H₂O₂~Lösung <* <J>

2-(ü>-Acetacetylamino)-4-nitro-phenol

	19	σ	dto.
	20	D	dto.
30 98'	21	E	dto.
*^· CO	22	P	dto.
	23	A	2-U
CO			amir
	24	B	dto.
	25" .	C	dto.
I-	26	ί D	> dto.
Ϊ	27	E	• dto.
V) Γ	■·.
I

2-(ω-Äthoxycarbonyl-acetylamino)-4-nitro-phenol goldgelb

nankihggelb
dunkelblond

rötliches
goldgelb

blond

nankinggelb rahmgelb

dunkles ■ gelbbraun
gelbbraun

kanariengelb kanariengelb olivgelb

•σ ο φ tr ο'

er o ο tr

goldblond
gelbbraun

goldgelb

braunorange rotgold
gelbbraun nankinggelb

goldgelb

gelb

chartreuse- gelb	chartreuse- gelb·	kanariengelb	"3
olivgelb	biberbraun	honiggelb	19225
olivgelb	resedagrün	x) ^plivgelb "·'

Nr. Farbstoffkomponenten

a) Entwickler b) Kuppler

28

29

Nuance des gefärbten Haares

durch l^ige 9£ige
Luftoxidation H-O^-LÖsung H₂0₂-Lösung

2-(ü)-Äthoxycarbonylacetylamino)-4-nitro-phenol

2-(ω- Benzoylacetylamino)-4-nitro-phenol

	30	B	dto.
co CD	31	C ·	dto.
CD OO	32	D	dto.
.p» CO '	33	E	dto.
—» I co	34	A	2-(C pher
co	35	B	dto.
	36 37	C i D	dto. dto.

2-(Cyanacetylamino)-4-nitro- braungelb aprikosengelb

zitronengelb
dunkelblond

currygelb	terra di siene	braunorange
■gelbbraun	braunorange	nankinggelb
bernsteingelb	braungelb	senfgeIb
currygelb	ockergelb	graugelb
zitronengelb	goldbraun	olivbraun-
"zitronengelb	olivgelb	olivgelb³^
braungelb	rotgold	ockergelb

pompejanisch- bernsteingelb gelb

goldgelb
umbra

bananengelb
linoleumbraun

et 1*3

STET (D Φ

HJ HJ

tu t»

Ό Ο (D D* J= (T) ctg

μ. Η· Ol ft) O

Cf O (D D"

(D

33 (D Η· ca ca • ο

σ"

Nr. Farbstoffkomponenten ' * ' ■ Nuance des gefärbten Haares

a) Entwickler b) Kuppler durch lftige 9$ige

Lüftoxidation HgOg-Lösung Hp-Og-Lösung ^j₃.

38 A

39 B

' 40 D

^{41 E}

S 42 A

ω ' 43 B

ii 7 μ ^d

a> 45 E

46 . · A ■8

g 47 B '

48 D

49 E

2-(ω-Acetacetylamino)-S- chlor-4-nitro-phenol	cognacbraun	cognacbraun	honiggelb	linoleumbraun	apeuti	achemi	NJ CD to
dto. ' ■	tiefgelb	messinggelb	olivgold	___	schi	(D O	N> cn
dto. dto.	rahmgelb tiefgelb	olivbraun tiefgelb	olivbraun	β Ges..	3" (D H- CQ O
2-(ω-Äthoxycarbonylacetyl- amino)-6-chlor-4-nitro-phenol	linoleumbraun	haselnuß braun	gelbbraun	mbH
dto. ;	currygelb	goldgelb	olivgelb
dto.	olivgelb	olivbraun	messinggelb
dto. ' '' .	olivgelb	chartreuse gelb	honiggelb^x^		I
2- (ω-Cy anace ty lamino) -S- chlor-4-nitrb-phenol ^ dt ο.	kaffeebraun pompejanisch- gelb	kaffeebraun haselnußbraun pompejanisch- . olivbraun gelb ■		-< I
dto.	tiefgeIb	tiefgelb
dto.	olivgelb	olivgelb

50

51 52 53

x)

Farbstoffkomponenten a) Entwickler b) Kuppler

B D E Nuance des gefärbten Haares

durch l#ige 9/&ige

Luftoxidation H₂O--Bösung H₂O₂-Lösung

2- (tii-Benzoylacety lamino) 6-chlor-4-nitro-phenol

dto. dto. dto.

lederbraun cognacbraun pompejanischgelb

^messinggelb messinggelb * -—
olivbraun bronzebraun olivbraun
zitronengelb zitronengelb

et- 1-3

zr-tr

CD CD

P to •ö ο

(D 3* C (D et 3 H· H· CO (D O

ö" ο cd er

CD

O3 ' (D H·

ω co

die Oxidation mit dem Entwickler E wurde^mit einer 4#igen H₂0₂-Lösung durchgeführt

CaJ CO

Claims

Therachemie chemisch - 19 - «.*.*/ therapeutische Ges. mbH , · Patentansprüche

1. Chemische Verbindungen der Forme,!

NH - GO- CH₂ - X

in der X eine Nitril-, Acyl- oder Alkoxycarbonylgruppe und Y ein Wasserstoff-, Chlor-, Bromatom, eine Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppe ist.

2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch i in Zubereitungen . zum Färben von Haaren. .

3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 in Kombi- - nation mit üblichen Entwieklersubstanzen in Euberei- · tungen zur oxidativen Färbung von Haaren,

»»sera 309843/1138