DE2209578A1 - Bindung von Kohlenwasserstoffen auf Komplexen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Bindung von Kohlenwasserstoffen auf Komplexen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Description
PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR.
Anwaltsakte 22 203
Be/A
Be/A
OREUSOI-IiOIBE Paris (Frankreich)
Datum
29. Feb. \m
"Bindung von Kohlenwasserstoffen auf Komplexen, Verfahren
zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung"
Die vorliegende Erfindung betrifft Komplexe, die die Adsorption von Kohlenwasserstoffen oder anderer organischer
Produkte ermöglichen. Sie betrifft weiterhin ein Herstellungsverfahren für diese Komplexe sowie ihre Verwendung.
-2-
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Εε wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung von festen Enzymkomplexen, im besonderen von Hydrolasen mit wenig
kostspieligen Trägern entwickelt, wobei diese Komplexe leicht herzustellen sind und eine erhöhte Stabilität gegenüber
unterschiedlichen Denaturierungsmittein aufweisen.
Weiterhin wird den Proteinen nachgesagt, daß sie mittels hydrophober Bindung Kohlenwasserstoffe binden können.
Es wurde nunmehr die kovalente Bindung von nicht enzymatischen Proteinen sowie einfacherer Verbindungen als die
Proteine, nämlich der Amine, untersucht.
Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß die leichte und schnelle Herstellung eines Trägers zur Bindung von
Kohlenwasserstoffen oder anderer organischer Produkte.
Bei bestimmten, zur Zeit verwendeten Trennverfahren für Kohlenwasserstoffe von Wasser verwendet man poröse oder
pulverisierte Materialien, wie Sande, Tone, Kohle, Talkum, Holzspäne oder Kunststoffe, wie bestimmte Polyurethane.
Es handelt sich dabei im wesentlichen um Adsorptionserscheinungen, die eine Bindung einer begrenzten Kohlenwasser
st off menge bewirken.
Nach der vorliegenden Erfindung kann man die Bindung wesentlich bedeutenderer Mengen von Kohlenwasserstoffen
oder anderen organischen Produkten auf dem Komplex bewir-
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ken, als nach den bisherigen Verfahren. Es ist danach leicht, den Kohlenwasserstoff oder das gebundene organische
Produkt wiederzugewinnen, demgemäß den Träger zu regenerieren, der dann von neuem für eine neue Bindung zur
Verfügung steht.
Die Erfindung hat einen festen Komplex zur Bindung von Kohlenwasserstoffen
und anderen organischen Produkten zum Gegenstand, wobei es sich um einen festen mineralischen oder
organischen Träger handelt, der mittels einem Halogenierungsmittel
aktiviert ist und auf dem ein aliphatisches, aromatisches, gesättigtes oder ungesättigtes Amin oder ein
Protein gebunden ist.
Die Erfindung hat weiterhin zum Gegenstand ein Verfahren zur Herstellung des voraus erwähnten Komplexes, wozu man
den Träger in einer Lösung des Halogenierungsmittels in einem organischen Lösungsmittel in Suspension bringt, den
erhaltenen aktivierten Träger abtrennt und ihn mit einem organischen Lösungsmittel wäscht, dann den gewaschenen,
aktivierten Träger in einer wäßrigen oder organischen Lösung des Amins oder Proteins in Suspension bringt und den
erhaltenen festen Komplex isoliert,,
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bindung von Kohlenwasserstoffen oder anderen organischen Produkten,
die in einem fließenden Medium enthalten sind, wozu man
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das fließende Medium mit einem festen Komplex, wie er oben definiert wurde, in Kontakt bringt.
Der erfindungsgemäße feste Komplex enthält im wesentlichen
einen festen mineralischen oder organischen Träger, der mittels einem Halogenierungsmittel aktiviert ist, auf das
ein Amin oder Protein fixiert bzw. gebunden ist.
Als Träger eignen sich im besonderen nicht behandelte Tone, wie Kaolinit, Bentonit oder Montmorillonit, gebrannte Tone
in Form zerstoßener Ziegel, Glas, wie gewöhnliches zerstoßenes Glas oder Glas in Form von Kugeln, organische
Polymerisate mit freien Hydroxygruppen, im besonderen das von Bayer auf den Markt gebrachte "Lewatit M-500"-Harz,
Holzspäne usw.»
Die Aktivierung des T.rägers bewirkt man mit einem Halogenierungsmittel,
das man mit dem Träger reagieren läßt. Das Halogenierungsmittel ist vorteilhafterweise ein Cyanurylhalogenid,
vorzugsweise das Gyanurylchlorid, das als Bindemittel
wirkt, oder ein halogeniertes Aktivierungsmittel, wie ein Cyanohalogenid, ein Thionylhalogenid oder ein
Sulfurylhalogenid, vorzugsweise ein Chlorid.
Diese Behandlung wird im allgemeinen dadurch bewirkt, daß man den zuvor getrockneten Träger in einer Lösung des Halogenierungsmittels
in einem geeigneten Lösungsmittel in
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Suspension bringt. Nach einer ausreichenden Kontaktzeit, im allgemeinen 1/2 Stunde bis 2 Stunden, trennt man den
aktivierten Träger von der Lösung, wäscht mit Hilfe eines Lösungsmittels, vorzugsweise dem gleichen wie oben, um den
nicht zur Reaktion gekommenen Aktivator zu entfernen und
trocknet dann, beispielsweise unter Vakuum.
Geeignete Lösungsmittel sind Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Dioxan, wobei diese Aufzählung keinen Anspruch
auf Vollständigkeit erhebt.
Die Temperaturen, die zur Modifizierungsbehandlung des Trägers verwendet werden, variieren häufig im Bereich von
0 bis +50 G und liegen vorzugsweise zwischen 10 und 30 0.
Das Gewichtsverhältnis Halogenierungsmittel zum Trägergewicht
kaiin in weitgehenden Grenzen variieren, beispielsweise von O,O1/1 bis 10/1. Beispielsweise verwendet man für
Bentonit und Sulfurylchlorid vorzugsweise ein Verhältnis zwischen 0,1/1 bis 1/1.
Auf dem auf diese V/eise aktivierten Träger bindet man ein
Amin oder ein Protein. Als Amine können im besonderen die gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Amine mit 6
bis 20, vorzugsweise 10 bis 20, Kohlenstoffatomen, die gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Amine und die
aromatischen Amine erwähnt werden.
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Das beispielsweise denaturierte Protein kann häufig Haemoglobin oder Kasein sein.
Es wird angenommen, daß das Amin oder Protein auf dem aktivierten Träger mittels kovalenter Bindung befestigt ist.
Die Bindung des Amins oder Proteins auf dem getrockneten, aktivierten Träger erfolgt dadurch, daß man den Träger in
einer wäßrigen oder organischen Lösung des Proteins oder einer Aminlösung in einem organischen Lösungsmittel in Suspension
bringt. Nach einer ausrexchenden Kontaktzeit, im allgemeinen 1 bis 2 Stunden, wird der Komplex aus der Lösung
abgetrennt, mit Wasser gewaschen, um jede Spur von freiem Amin oder Protein zu entfernen und unter Vakuum getrocknet.
Er kann dann längere Zeit gelagert werden. Die für diese Bindung verwendeten Temperaturen liegen zwischen
1 und 50 C, wobei man jedoch am häufigsten bei Raumtemperatur
arbeitet. Das Gewichtsverhältnis Amin oder Protein zu dem aktivierten Träger kann in weiten Grenzen, beispielsweise
zwischen 0,1/1 und 10/1, variieren.
Der so erhaltene Komplex ist zur Bindung von Kohlenwasserstoffen und anderen organischen Produkten, im besonderen
von Proteinen, Fettalkoholen, Fettaldehyden, Fettsäuren usw., die in fließenden Medien in Form von Lösungen,
Emulsionen, Suspensionen usw. enthalten sind, geeignet.
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Die erfindungsgemäßen festen Komplexe finden eine wertvolle
Verwendung zur Reinigung von Abwassern, die Kohlenwasserstoffe oder andere organische Verunreinigungen enthalten.
Es ist einfach, die Komplexe zu regenerieren, wozu man sie durch ein organisches Lösungsmittel leitet oder
erhitzt und die gebundenen Kohlenwasserstoffe oder organischen Produkte wiederzugewinnen. Wenn man die Komplexe in
Kolonnenform anordnet, ermöglicht dies, sie sehr oft zu verwenden.
Eine andere wichtige Anwendung der festen Komplexe der Erfindung besteht darin, daß man zur chromatographischen
Analyse von Gasphasen Kolonnen verwendet, die die angegebenen Komplexe enthalten.
Die festen Proteinkomplexe nach der Erfindung ermöglichen, entsprechend dem Amin oder Protein, das sie enthalten,
Proteine mittels Gradienteluierung nach ihrer Fixierung
durch hydrophobe Bindung auf den Komplexen abzutrennen, wobei die Proteine nach ihrem mehr oder weniger hydrophoben
Charakter mehr oder weniger gebunden sind.
Die Fixierung von Kohlenwasserstoffen und organischen Produkten auf den festen Komplexen der Erfindung geschieht
dadurch, daß man die Komplexe mit fließenden Medien in Kontakt bringt, die die Kohlenwasserstoffe und organischen
Produkte enthalten. Dieser Kontakt kann mittels Durchleiten
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des fließenden Mediums durch, oder über ein Bett des Komplexes
oder durch Ausstreuen des Komplexes auf die Oberfläche des Mediums, beispielsweise auf mit Kohlenwasserstoffen
verunreinigtes Meer- oder Flußwasser, erfolgen. Im letzteren Falle führt der Komplex die Kohlenwasserstoffe
mit sich auf den Meeres- bzw. Flußboden oder in die Aufnahmevorrichtung,
wo die Behandlung bewirkt wird.
Wenn der Komplex ein aliphatisches Amin trägt, ist er besonders
wirksam zur Bindung von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, und wenn das Amin aromatisch ist oder wenn es sich
um ein Protein handelt, bindet der Komplex vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe.
Die Bindung der Kohlenwasserstoffe oder aromatischen Produkte
auf dem Komplex erfolgt schnell, und der Kontakt kann zwischen wenigen-Minuten bis 5 oder 6 Stunden oder
mehr dauern, wobei die längere Dauer keine zusätzliche bzw. weitergehende Bindung mit sich bringt. Die bevorzugte
Kontaktdauer in Kolonnen liegt zwischen 30 Minuten und 2 Stunden.
Die gebundene Kohlenwasserstoffmenge kann in weiten Grenzen variieren, und es ist darüberhinaus von Bedeutung, ob
die Konzentration an Komplex und Kohlenwasserstoffen groß ist.
-9-
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Die Fixierung eines Proteins auf einem Aminträgerkomplex kann dadurch, erfolgen, daß man den Träger in einer wäßrigen
Proteinlösung in Suspension "bringt. Die Fixierungstemperatur liegt vorteilhafterweise zwischen 1 und 35°O und die
Kontaktdauer zwischen 2 und 3 Stunden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne dadurch den Erfindungsbereich einzuschränken.
Man bringt in Polyäthylen-Zentrifugierröhrchen mit einem Fassungsvermögen von 50 ml ein Gemisch aus 500 mg im Handel
erhältlichem Bentonit und 20 ml einer 1 ^igen Suspension
von n-rletradecan in destilliertem Wasser ein.
Die Kohlenwasserstoffsuspension wird durch Schallbehandlung homogenisiert, bevor sie mit dem Bentonit in Kontakt gebracht
wird.
Die Zentrifugierröhrchen werden 1 Std. einer Vibrierbewegung
unterworfen. Dann wird der erhaltene Bentonit-Kohlenwasoerstoffkomplex
durch Zentrifugieren abgetrennt.
Eine Messung des Kohlenwasserstoffs mittels Gaschromatographie über die Kolonne wird bei der überstehenden Schicht
durchgeführt. Nach Hühren findet man nur 74 i° der Anfangskohlenwaa3erötoffmenge
in der überstehenden Schicht. Dieses
Ergebnis wird durch eine Acetonextraktion des auf das Ben-209838/1078
' _]0„
- ίο -
tonit adsorbierten Kohlenwasserstoffes bestätigt, die man
nach dem gleichen Verfahren durchführt.
Die Ergebnisse dieses Beispiels zeigen, daii nicht behandeltes
Bentonit geeignet ist, eine bestimmte Menge Kohlenwasserstoff zu binden.
a) Im ersten Stadium fixiert man Cyanurylchlorid auf Bentonit,
wozu man dieses in einer Lösung von öyanurylChlorid
in Dioxan in Suspension bringt und die erhaltene Suspension bei einer Temperatur von 2O0G eine Stunde lang rührt0
Die Reaktion wird in Zentrifugenröhrchen bewirkt, wobei
jedes 500 mg im Handel erhältliches Bentonit, 20 ml Dioxan und 50 mg Cyanurylchlorid enthält.
Das so aktivierte Bentonit wird durch Zentrifugieren abgetrennt, fünf mal unter Bildung einer Suspension in Dioxan
gewaschen, um das nicht zur Reaktion gekommene Cyanurylchlorid zu entfernen, dann unter Vakuum getrocknet.
b) In einem zweiten Stadium bringt man den nach a) erhaltenen Cyanurylchlorid-Bentonit-Komplex mit Tetradecylamin in
Kontakt. Zu diesem Zweck verwendet man Zentrifugierröhrchen: 500 mg Bentonit-Cyanurylchlorid-Komplex und 20 ml
einer Lösung von 0,001 i» Tetradecylamin in Dioxan»
-11-20 9 83B/IU7Ü
Die Röhrchen werden eine Stunde bewegt, das überschüssige Amin durch fünf Waschungen des Komplexes mit 20 ml Dioxan
entfernt. Dann wird der Komplex drei mal mit 20 ml Aceton gewaschen, um die Trocknung zu erleichtern.
c) Auf dem so nach b) hergestellten Komplex führt man einen Bindungsversuch mit Kohlenwasserstoff durch. In Zentrifugierröhrchen
bringt man 500 mg Cyanurylchlorid-Bentonit-Komplex und 20 ml einer Suspension von 1 # n-Tetradecan in
destilliertem Wasser·
Die Röhrchen werden 1 Std. gerührt, und man trennt den Komplex durch Zentrifugieren und stellt dann die Menge an
Kohlenwasserstoff in der überstehenden Schicht und dem Zentrifugierbodensatz nach Extraktion des Kohlenwasserstoffs
mit Aceton in derselben Weise wie im vorausgehenden Vergleichsbeispiel fest«
Die überstehende Schicht enthält nur noch 23 # der anfangs
vorhandenen Kohlenwasserstoffmenge.
Vergleicht man dieses Ergebnis mit dem Vergleichsbeispiel, so ist die adsorbierte Kohlenwasserstoffmenge wesentlich
höher als Folge des Kontakts mit dem erfindungsgemäßen Komplex, als gegenüber der alleinigen Verwendung von Bentonit.
-12-209838/1078
a) Man aktiviert Bentonit, wozu man in Zentrifugierröhrchen
500 mg Bentonit, 20 ml Dioxan und 2 ml Sulfurylchlorid gibt.
Man läßt die Reaktion eine Stunde ablaufen, zentrifugiert, wäscht mehrmals dadurch, daß man den Bodensatz der Zentrifugierung
in Dioxan in Suspension bringt und trocknet unter Vakuum.
b) Man bringt das unter a) erhaltene aktivierte Bentonit in einer Lösung von n-Tetradecylamin in Suspension, wobei
man wie in Beispiel 1 arbeitet.
c) Man bindet danach n-Tetradecan und nimmt die Messungen
wie in Beispiel 1 vor.
Die überstehende Schicht enthält nur noch 19 # der Anfangskohlenwasserstoffmenge.
Dieses Resultat ist vpllkommen dem von Beispiel 1 vergleichbar.
a) Man aktiviert zunächst das Bentonit mit Thionylchlorid, wie in Beispiel 2 beschrieben, mit Sulfurylchlorid (bei
Verwendung gleicher Mengen der Reaktionspartner)·
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b) Man fixiert danach Haemoglobin auf das aktivierte Bentonit in Zentrifugierröhrchen, die 500 mg aktiviertes Bentonit,
20 ml destilliertes Vfässer und 100 mg Haemoglobin enthalten.
Die Röhrchen werden 1 Std. bei 4° C bewegt. Der Protein-Bentoni
t-Komplex wird danach durch Zentrifugieren abgetrennt und drei mal gewaschen, wozu man ihn in destilliertem
Wasser in Suspension bringt, um das nicht gebundene Haemoglobin zu entfernen.
Es ist allgemein bekannt, daß Tone geeignet sind, Proteine zu adsorbieren, wenigstens unter bestimmten p-rr-Bedingungen.
Um sicher zu sein, daß der gebildete Komplex kein adsorbiertes Protein enthält, behandelt man ihn zwei mal mit
einer Natriumhydroxidlösung bei p„. 10,5. Durch diese Behandlung
wird adsorbiertes Protein entfernt, während gebundenes Protein auf dem Komplex bleibt·
Der Haemoglobin-Bentonit-Komplex wird dann drei mal gewaschen, wozu man ihn in 20 ml destilliertem Wasser in Suspension
bringt, um das Natriumhydroxid zu entfernen.
Die haemoglobinbindung auf dem aktivierten Bentonit wird
durch die Tatsache aufgezeigt, daß die letzten Waschlaugen klar yind, während das Bentonit eine stark ausgeprägte rotbrauno
Farbe beibehält.
-14-209838/1078
-u-
c) Man bewirkt die Fixierung von n-Tetradecan auf dem Komplex in Zentrifugierröhrchen, die 500 mg Haemoglobin-Bent
ο nit -Komplex und 20 ml einer 1 'folgen Suspension von n-Tetradecan
in destilliertem Wasser enthalten»
Die Röhrchen werden 1 Std. bewegt. Der neue gebildete Komplex wird durch Zentrifugieren abgetrennt.
Die überstehende Schicht enthält nur noch 31 $ der Anfangskohlenwasserstoffmenge.
Die gebundene Kohlenwasserstoffmenge ist, obwohl sie geringer ist, als die, die man mit dem Amin-Bentonit-Komplex
erhält, doch wesentlich höher, als mit Bentonit allein. Auf jeden Fall kann das Verhalten des Protein-Bentonit-Komplexes
dadurch verbessert werden, daß man ein Protein verwendet, dessen Prozentsatz an hydrophoben Zonen größer
ist als der von Haemoglobin.
Die Versuche wurden nach dem gleichen Arbeitsverfahren wie in Beispiel 2 durchgeführt, wobei man n-Tetradecylamin
durch n-Dodecylamin oder n-Octadecylamin ersetzt.
Mit dem G.p-Amin werden 80 $ und mit dem Cjg-Amin 85 °/>
der Anfangskohlenwasserstoffmenge gebunden.
-15-209838/ I078
Man stellt einen Haemoglobin-Bentonit-Komplex wie in Beispiel 3 her. Die Bindung von n-Tetradecan auf dem Komplex
wird in Zentrifugierröhrchen "bewirkt, die 500 mg Haemoglobin-Bent
onit-Komplex und 20 ml einer 1 folgen Suspension
von n-Tetradecan in Hittelmeerwasser enthalten.
Die auf dem Komplex gebundene Kohlenwasserstoffmenge entspricht
58 i» der anfangs vorhandenen Kohlenwasserstoffmenge.
Dieses Beispiel zeigt den Einfluß der ionischen Kraft des Mediums auf die Fixierung von Kohlenwasserstoffen.
Man behandelt zerstoßene Ziegel mit Sulfurylchlorid in Dioxan, wie in Beispiel 2 beschrieben. Nach Waschen mit
Dioxan und Trocknen gibt man n-Tetradecylamin zu. Kach
weiteren Waschungen gibt man den Kohlenwasserstoff, wie in Beispiel 2 beschrieben, zu.
Die Kohlenwasserstoffmenge, die durch den Amin-Ziegel-Komplex
gebunden wird, entspricht 87 Ί» der Anfangskohlenwasserstoff
inenge.
Haη stellt eine Kolonne mit einer Höhe von 20 cm und einem
Durchmesser von 3 cm mit dem Amin-Ziegel-Komplex her. Gibt
man nun eine 1 $ige wäßrige Suspension von n-Tetradecan
209838/1078 _16_
zu, so ist es möglich, die'gesamten Kohlenwasserstoffe in
der Lösung zurückzubehalten.
Kohlenwasserstoff wird auf Glas adsorbiert, das man zerstößt, siebt und dann, wie in Beispiel 2 beschrieben, mit
n-Tetradecylamin behandelt.
Das Arbeitsverfahren entspricht dem von Beispiel 6.
Die an dem Amin-Glas-Komplex gebundene Kohlenwasserstoffmenge
entspricht 76 $ der anfangs vorhandenen Kohlenwasserst off menge.
Ein ähnlicher Versuch wird mit Glaskugeln durchgeführt, deren Durchmesser zwischen 1 und 1,05 mm liegt. Die gebundene
Menge beträgt 56 #. Arbeitet man mit Glaskügelchen
von geringerem Durchmesser, so erhöht sich die gebundene Menge.
Man behandelt "lewatit M-500"-Harz anstelle von Bentonit,
wie in Beispiel 2 beschrieben. Die gebundene Kohlenwasserstoffmenge
entspricht 77 # der Anfangsmenge.
Man verwendet in diesem Beispiel gut getrocknete Holzspäne als Träger. Man behandelt mit Sulfurylchlorid, bindet da-
209838/1078 "17"
nach Tetradecylamin, und zu 100 mg Amin-Holzspäne-Komplex
gibt man 20 ml einer Kohlenwasserstoffsuspension (n-Tetradecan) von 1 $. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden entspricht
die gebundene Kohlenwasserstoffmenge 23 $ der Anfangsmenge
.
Man bindet auf voraus aktiviertes Bentonit n-Dodecylamin
oder n-Ietradecylamin oder n-Octadecylamin nach dem Arbeitsverfahren
von Beispiel 2.
Nach Herstellung des Amin-Bentonit-Komplexes bringt man diesen
mit einer Lösung in Kontakt, die ein Gemisch von zwei enzymatischen Proteinen, Urease und Invertase enthält.
Die Aktivität der Urease wird durch die Ammoniakbestimmung
mit Hilfe des Nessler-Reagens, die der Invertase durch die Menge des gespaltenen Zuckers mit Hilfe des Verfahrens von
Somogyi und Nelson bestimmt. Die Gesamtheit der Proteine wird durch das Verfahren von Lowry gemessen.
Die Bindung der Proteine auf dem Komplex wird in Zentrifugierröhrchen
vorgenommen, die 500 mg Amin-Bentonit-Komplex, 0,2 mg Ureaseenzym, 0,2 mg Invertaseenzym und 20 ml destilliertes
Wasser enthalten.
Man läßt die Masse 2 Stunden in Kontakt.
-13-209838/107 8
- 18 Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben!
Amine | gebundene Proteine |
gebundene Invertase |
gebundene Urease |
Dodecylamin | 65 * | 6,5 * | 86,4 # |
Tetradecylamin | 62,5 i> | 6,5 1* | 77,6 f |
Octadecylamin | 61,5 * | 13,5 * | 84,6 i» |
Diese Ergebnisse zeigen, daß es mit den erfindungsgemäßen Komplexen möglich ist, Proteine wegen ihrer unterschiedlichen
Eignung auf einer hydrophoben Kette zu adsorbieren.
Dieses Beispiel erläutert die Möglichkeit, Chromatographien in Gasphase von Kohlenwasserstoffen mit Hilfe der
erfindungsgemäßen Komplexe durchzuführen.
Zerstoßener und gesiebter Ziegel (0,177 - 0,149 mm) wird wie in Beispiel 6 behandelt, um einen n-Tetradecylamin-Ziegel-Komplex
zu bilden. Dieser Komplex wird in eine Kolonne von 2,54 cm Durchmesser und 2,45 m Länge eingebracht.
Ein Gemisch, das 8 Kohlenwasserstoffe (von n-C-.^ bis
n-C1c,) enthält, wird sehr leicht mit Hilfe dieser Kolonne
abgetrennt, wozu man bei einer programmierten Temperatur von 120 bis 2200G mit 50G pro Minute arbeitet. Die Qualität
der Abtrennung ist deutlich der überlegen, die man mit einer Kolonne aus "Chroinoüorb" (gebranntes Diatomit), das
-19-2 f) 9 8 3 8 / 10 7 8
- 19 mit 10 fo SE 30 imprägniert ist, erhält,
Man stellt einen Tetradeeylamin-zerstoßenen Ziegel-Komplex,
wie in Beispiel 11 beschrieben, hero
Man füllt eine Kolonne von 4 cm Durchmesser und 50 cm Länge und läßt dann durch die Kolonne einen wäßrigen Abstrom
einer Petroleumraffinerie fließen, der 60 ppm Kohlenwasserstoffgemische enthält.
Nach einem einzigen Durchgang durch die Kolonne bleiben weniger als 4 ppm Kohlenwasserstoffe im Abstrom.
Man stellt einen Tetradecylamin-zerstoßenen Ziegel-Komplex,
wie in Beispiel 11 beschrieben, her.
Man bestreut mit dem Komplex die Oberfläche einer in einem Becken gehaltenen Flüssigkeit, die aus Wasser besteht, das
eine obere Schicht aus Erdöl enthält. Es ist festzustellen, daß praktisch das gesamte Erdöl durch den Komplex gebunden
wird und auf den Boden des Beckens absinkt.
Patentansprüche: 209838/1078
Claims (1)
- - 20 Patentansprüche:1. Pester Komplex zur Bindung von Kohlenwasserstoffen und anderen organischen Produkten, dadurch gekennzeichnet , daß er einen festen mineralischen oder organischen Träger enthält, der mit einem HaIogenierungsmittel aktiviert ist und auf dem ein gesättigtes oder ungesättigtes, aliphatisches oder aromatisches Amin oder ein Protein gebunden ist.2. Komplex gemäß Anspruch 1, ' dadurch gekennzeichnet, daß der Träger einen nicht behandelten Ton, einen gebrannten, zerstoßenen Ton, zerstoßenes Glas, Glasperlen, Holzspäne und/oder ein organisches Polymerisat enthält, das freie Hydroxygruppen aufweist.3· Komplex gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenierungsmittel Cyanurylhalogenid, insbesondere das -Chlorid ist.4ο Komplex gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Halogenierungsmittel aus Cyan halogeniden, Thionylhalogeniden und/oder Sulfurylhalogeniden, besonders den -Chloriden, ausgewählt ist.-21-209838/ 10785. Komplex gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das aliphatische Amin 6 Ms 20 und vorzugsweise 10 Ms 20 Kohlenstoffatome enthält.6. Verfahren zur Herstellung eines Komplexes gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß man den !rager in einer lösung des Halogenierungsmittels in einem organischen lösungsmittel in Suspension bringt, den erhaltenen aktivierten Träger abtrennt, diesen mit einem organischen Lösungsmittel wäscht, man den gewaschenen aktivierten Träger in einer wäßrigen oder organischen Lösung des Amins oder des Proteins in Suspension bringt und den erhaltenen festen Komplex isoliert.7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aktivierung des Trägers bei einer Temperatur von 0 bis 5O0C, im besonderen von 10 bis 300C, bewirkt.8ο Verfahren gemäß einem der Ansprüche 6 oder 7» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gewichtsverhältnis Halogenierungsmittel zu Träger zwischen 0,01 und 10 verwendet.9. Verfahren zur Bindung von Kohlenwasserstoffen und anderen organischen Produkten, die in einem fließenden Medium 209838/1078 _22-enthalten sind, dadurch gekennzeichnet, daß man das Medium mit einem festen Komplex gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 in Kontakt bringt.10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das fließende Medium eine Flüssigkeit oder ein Gas ist, das in Lösung und/oder in Suspension den zur Bindung vorgesehenen Kohlenwasserstoff oder das organische Produkt enthält.11. Verfahren gemäß Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Produkt ein Fettalkohol, ein Fettaldehyd, eine Fettsäure, ein Gemisch von diesen oder ein Protein ist.12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das zur Behandlung vorgesehene fließende Medium durch eine Kolonne laufen läßt, die den Komplex enthält oder daß man den Komplex über dem Medium ausbreitet.13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 12 zur Chromatographie von Kohlenwasserstoffen oder anderen organischen Produkten in der Gasphase, dadurch gekennzeichnet , daß man als Austauscher in der Kolonne den Komplex gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 verwendet.-23-209838/1078Ho Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man den mit Kohlenwasserstoffen oder organischen Produkten geladenen Komplex dadurch regeneriert, daß man ihn mit einem organischen Lösungsmittel in Kontakt bringt oder ihn erhitzt, um ihn dann wieder zu verwenden.209838/1078
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