DE2209076A1 - Flexible flat structure - Google Patents

Flexible flat structure

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DE2209076A1
DE2209076A1 DE19722209076 DE2209076A DE2209076A1 DE 2209076 A1 DE2209076 A1 DE 2209076A1 DE 19722209076 DE19722209076 DE 19722209076 DE 2209076 A DE2209076 A DE 2209076A DE 2209076 A1 DE2209076 A1 DE 2209076A1
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William John Richmond Va. Sullivan (V.StA.)
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Description

E.I. DU PONT DE KEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.EGG. DU PONT DE KEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.

Biegsames FlächengebildeFlexible flat structure

Die Erfindung betrifft synthetische, ungewebte Flächengebilde, und zwar insbesondere Papier aus synthetischen organischen Polymerisaten.The invention relates to synthetic, non-woven fabrics, in particular paper made from synthetic organic polymers.

Ungewebte Flächengebilde, wie Papier, sind bekannt, z.B. aus der USA-Patentschrift 2 999 788. Diese Patentschrift beschreibt die Herstellung von Fibriden aus verschiedenen Polymerisaten sowie die Verwendung derselben zur Herstellung von synthetischem Papier. Es ist auch bekannt, dass Fibriden aus unschmelzbaren aromatischen Polyamiden zur Herstellung von Papier mit gutem Verhalten in der Wärme verwendet werden können, das der Zersetzung bei erhöhten Temperaturen widersteht und ein gutes-Wärmeisoliervermögen aufweist. Solches Papier eignet sich zur elektrischen Isolation bei hohen Temperaturen. Es hat sich auch als technisch wertvoll erwiesen, Fibriden mit kurzen Pasern (die gewöhnlich als "Flocken" bezeichnet werden) aus unschmelzbaren aromatischen Polyamiden zu kombinieren.Nonwoven fabrics such as paper are known, e.g. U.S. Patent 2,999,788. This patent describes the production of fibrids from various polymers as well as the use thereof for the manufacture of synthetic paper. It is also known to be made up of fibrids infusible aromatic polyamides can be used to produce paper with good heat behavior, which resists decomposition at elevated temperatures and has good thermal insulation properties. Such paper is suitable for electrical insulation at high temperatures. It has also been shown to be technically valuable to have short fibrids Combining fibers (commonly referred to as "flakes") made from infusible aromatic polyamides.

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Das oben beschriebene Papier wird gewöhnlich durch Kalandern bei hohen Temperaturen und Drücken in seinen mechanischen Eigenschaften verbessert; das Kalandern verleiht dem Papier jedoch nicht ημτ eine gute Zugfestigkeit, sondern es erhöht auch die Sprödigkeit desselben. Führt man das Kalandern unter weniger scharfen Bedingungen durch, um den Anstieg der Sprödigkeit zu verhindern, so findet man, dass das so erhaltene Papier eine technisch nicht zulässige Abnahme in seiner Bruchdehnung erlitten hat.The paper described above is usually improved in its mechanical properties by calendering at high temperatures and pressures; however, calendering does not give the paper a good tensile strength ημτ , but also increases its brittleness. If the calendering is carried out under less severe conditions in order to prevent the increase in brittleness, it is found that the paper obtained in this way has suffered a technically unacceptable decrease in its elongation at break.

Viele der Papiere gemäss der Erfindung haben jedoch eine hohe Bruchdehnung und gleichzeitig nur eine geringe Sprödigkeit (die nachstehend als Biegefestigkeit bezeichnet wird). Ferner hat das Papier gemäss der Erfindung ein überraschend gutes Verhalten in der Wärme und eine gute Falzfestigkeit.However, many of the papers according to the invention have a high Elongation at break and at the same time only a low level of brittleness (hereinafter referred to as flexural strength). Further the paper according to the invention has surprisingly good behavior in the heat and good folding resistance.

Gegenstand der Erfindung ist ein biegsames Flächengebilde, bestehend im wesentlichen aus einem ungewebten, unverschmolzenen innigen Gemisch aus (1) etwa 15 bis 90 Gewichtsprozent Fibriden aus einem unschmelzbaren aromatischen Polyamid und (2) etwa 10 bis 85 Gewichtsprozent kurzen Polyesterfasern. Die Flächengebilde zeigen ein gutes Verhalten in der Wärme, d.h. sie widerstehen der Zersetzung bei hohen Temperaturen, und haben ausserdem eine gute Biegefestigkeit.The invention relates to a flexible sheet-like structure, consisting consisting essentially of a nonwoven, unfused, intimate mixture of (1) about 15 to 90 percent by weight Fibrids made from an infusible aromatic polyamide and (2) about 10 to 85 percent by weight short polyester fibers. The flat structures show good behavior in heat, i.e. they resist decomposition at high temperatures, and also have good flexural strength.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform sollen die erfindungsgemäss verwendeten Polyesterfasern einen Anfangsmodul von weniger als 85 und vorzugsweise weniger als 80 aufweisen. Aus solchen Fasern hergestelltes Papier weist eine hohe Bruchdehnung auf.According to a preferred embodiment, according to the invention polyester fibers used have an initial modulus of less than 85 and preferably less than 80. the end Paper made from such fibers has a high elongation at break.

Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von Fibriden zu Fasern mindestens 1:1 und für elektrische Isolationszwecke mindestens 1,2:1. Meist bilden die Fibriden mindestens 50 Gewichtsprozent und mitunter mindestens 60 Gewiohtsprozent des Papiers.Preferably the weight ratio of fibrids to fibers is at least 1: 1 and for electrical insulation purposes at least 1.2: 1. Usually the fibrids form at least 50 percent by weight and sometimes at least 60 percent by weight of the Paper.

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Es wurde gefunden, dass biegsame Fläehengebilde aus ausgewählten Faserstoffen, nämlich aus Fibriden aus unschmelzbaren aromatischen Polyamiden und aus Polyesterfasern, ein gutes Verhalten in der Wärme, eine hohe Biegefestigkeit und je nach dem "betreffenden Polyester auch eine gute Bruchdehnung aufweisen.It has been found that flexible sheet structures made from selected fiber materials, namely from fibrids made from infusible aromatic Polyamides and polyester fibers, good behavior in heat, high flexural strength and depending on the "The polyester concerned also have a good elongation at break.

Die Flächengebilde sind papierartig und lassen sich nach Yerfahren und mit Torrichtungen herstellen, wie sie in der Papierindustrie üblich sind. So kann man die Faserstoffe, d.h. die Fibriden und die kurzen Fasern, zusammen zu einem Gemisch aufschlämmen, das dann in der Langsiebmaschine oder durch Herstellen von Schöpfpapier in einer Handschöpfbütte mit einem Formsieb zu Papier verarbeitet wird.The flat structures are paper-like and can be used according to Yerfahren and produce with gate directions, as they are common in the paper industry. In this way, the fibrous materials, i.e. the fibrids and the short fibers, together into a mixture slurry, then in the Fourdrinier machine or by making scoop paper in a hand scoop with a Form sieve is processed into paper.

Fibriden sind kleine, nicht-körnige.; faser- oder folienartige Teilchen, die nicht starr sind. Zwei ihrer drei Abmessungen sind von Mikron-G-rössenordnung. Infolge ihrer Kleinheit und Geschmeidigkeit lassen sie sich in mechanisch verflochtener Form ablegen, wie es gewöhnlich bei aus Holzzellstoff hergestelltem Papier der Fall ist. Fibriden können hergestellt werden, indem man ein Polymerisat aus seiner lösung in einer FibridenerZeugungsvorrichtung, wie sie in der USA-Patentschrift 3 018 091 beschrieben ist, unter der Einwirkung hoher Scherkräfte ausfällt.Fibrids are small, non-granular .; fibrous or sheet-like particles that are not rigid. Two of its three dimensions are micron-sized. As a result of their smallness and Flexibility can be put down in a mechanically interwoven form, as is usually the case with those made from wood pulp Paper is the case. Fibrids can be produced by converting a polymer from its solution in a fibrid production device, as in the USA patent 3 018 091 is described, fails under the action of high shear forces.

Zur Verwendung gemäss der Erfindung werden die Fibriden aus unschmelzbaren aromatischen Polyamiden hergestellt. Aromatische Polyamide in diesem Sinne sind Polymerisate, in denen jede derFor use according to the invention, the fibrids are made from manufactured infusible aromatic polyamides. Aromatic polyamides in this sense are polymers in which each of the

0 R0 R

H IHI

wiederkehrenden Amideinheiten -G-N-, in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, über das Stickstoff- und das Kohlenstoffatom an je ein Ringkohlenstoffatom zweier verschiedener aromatischer Ringreste gebunden ist. Als "aromatischer Ring" wird hier ein Resonanz aufweisender carbocyclischer Ring bezeichnet. Als "unschmelzbar" werden Polymerisate bezeichnet, die sich bereits zersetzen, bevor sie zu schmelzen beginnen.repeating amide units -G-N-, in which R is a hydrogen atom or denotes an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, via each of the nitrogen and carbon atoms Ring carbon atom of two different aromatic ring radicals is bonded. As an "aromatic ring" there is a resonance here having carbocyclic ring. "Infusible" are polymers that are already decompose before they begin to melt.

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HT-230 tfHT-230 tf

Die unschmelzbaren aromatischen Polyamide können durch Umsetzung eines aromatischen Dicarbonsäurechlorids mit einem aronatischen Diainin hergestellt' werden. Die Carbonylgruppen des Dicarbonsäurechlorids und die Aminogruppen des Diamine können in o-, p- oder m-Stellung zueinander stehen; die m-Stellung wird bevorzugt. Die Umsetzung erfolgt bei niedrigen Temperaturen, z.B. unter 100° C. Man kann auch aromatische Aminoacylverbindungen verwenden. Ferner kann man andere polymerbildende Bestandteile, die keinen aromatischen Kern aufweisen, in Mengen von weniger als etwa 10 Molprozent zusetzen, ohne dass dadurch die physikalischen und chemischen Eigenschaften der zur Herstellung der Pibriden verwendeten Polyamide beeinträchtigt werden. An die aromatischen Ringe können ferner Substi-* tuenten, wie niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome, Nitrogruppen, niedere Carbalkoxyreste oder andere Reste gebunden sein, die bei der Polymerisation kein Polyamid bilden. Vorzugsweise verwendet man jedoch vollständig aromatische, d.h. unsubstituierte Diamine und Dicarbonsäurechloride.The infusible aromatic polyamides can by reaction an aromatic dicarboxylic acid chloride with an aromatic diainine. The carbonyl groups of the Dicarboxylic acid chloride and the amino groups of the diamine can be in the o-, p- or m-position to one another; the m position is preferred. The reaction takes place at low temperatures, e.g. below 100 ° C. Aromatic aminoacyl compounds can also be used use. Other polymer-forming components which do not have an aromatic nucleus can also be used in amounts of less than about 10 mole percent without affecting the physical and chemical properties of the Polyamides used to make the pibrids are impaired. Substi- * tuenten, such as lower alkyl, lower alkoxy groups, halogen atoms, Nitro groups, lower carbalkoxy groups or other groups be bound, which do not form a polyamide during the polymerization. However, it is preferable to use completely aromatic, i.e., unsubstituted diamines and dicarboxylic acid chlorides.

Typische Beispiele für aromatische Ringe sindTypical examples of aromatic rings are

und dergleichen. Geeignete Polyamide sind im einzelnen in der USA-Patentschrift 3 094 51t und in der britischen Patentschrift 1 106 190 beschrieben:. Ein bevorzugtes aromatisches Polyamid ist Poly-(m-phenylenisophthalsäureamid). Die erfindungsgemäss verwendeten Polyamide haben vorzugsweise inhärente Viscositäten von etwa 1,2 bis 2,0, bestimmt bei 25° C an · einer Lösung in Ν,Ν-Dimethylacetamid, das 4 Gewichtsprozent, bezogen auf die Lösung, Lithiumchlorid enthält, bei einer Polyamidkonzentration von 0,5 g je 100 cm Lösung.and the same. Suitable polyamides are detailed in U.S. Patent 3,094,511 and in British Patent 1 106 190 described :. A preferred aromatic polyamide is poly (m-phenylene isophthalic acid amide). According to the invention The polyamides used preferably have inherent viscosities of about 1.2 to 2.0, determined at 25 ° C on a solution in Ν, Ν-dimethylacetamide, which is 4 percent by weight, based on the solution containing lithium chloride, with a polyamide concentration of 0.5 g per 100 cm of solution.

Sobald man die Pibriden hergestellt hat, dispergiert man sie in einem wässrigen Medium zu einer Aufschlämmung, die dann zurOnce the pibrids have been prepared, they are dispersed in an aqueous medium to form a slurry, which is then used for

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ΗΤ-230 5"ΗΤ-230 5 "

Herstellung des Papiers gemäss der Erfindung verwendet wird. Vorzugsweise enthält die Aufschlämmung weniger als etwa 1 Gewichtsprozent Fibriden.Production of the paper is used according to the invention. Preferably the slurry contains less than about 1 percent by weight fibrids.

Die erfindungsgemäss verwendeten Polyesterfasern sind kurze Fasern, wie sie gewöhnlich als "!locken" bezeichnet werden. Vorzugsweise bestehen die Polyesterflocken aus Fasern von weniger als 2,54 cm länge bei einer optimalen länge von etwa 0,6 cm. Geeignete Garne oder Kabel aus dem Polyester werden auf herkömmliche Weise, z.B. mit einer Schraubensägenschneid-•vorriohtung, auf die gewünschte Flockenlänge geschnitten und die Flocken dann in einem wässrigen Medium zu einer Aufschlämmung dispergiert. Vorzugsweise enthält die Aufschlämmung weniger als 1 Gewichtsprozent Flocken.The polyester fibers used in the present invention are short fibers commonly referred to as "curls". Preferably, the polyester flakes consist of fibers less than 2.54 cm in length with an optimal length of about 0.6 cm. Suitable yarns or cables from the polyester are made in a conventional manner, e.g. with a screw saw cutting device, cut to the desired flake length and then slurry the flakes in an aqueous medium dispersed. Preferably the slurry contains less than 1 weight percent flake.

Ais "Polyester" werden hier lineare Polykondensationsprodukte bezeichnet, die in ihrer Polykondensatkette Carbonyloxy-Binde-Linear polycondensation products are used here as "polyesters" referred to, which in their polycondensate chain carbonyloxy binding

»» .
reste -C-O enthalten. Auch Polyester, die Oxy-carbonyloxyreste enthalten, sowie auch Copolyester, !Perpolyester und dergleichen, liegen im Rahmen der Erfindung. Die Polyester können gegebenenfalls Zusätze, wie Mattierungsmittel, die Viscosität beeinflussende Zusätze, Pigmente und dergleichen, enthalten. Die aus diesen Polyestern hergestellten Fäden können die verschiedensten Querschnittsformen, wie rund, mehrflügelig odier hohl, aufweisen.
»».
residues -CO included. Polyesters which contain oxy-carbonyloxy radicals, as well as copolyesters, perpolyesters and the like, are also within the scope of the invention. The polyesters can optionally contain additives such as matting agents, additives which affect viscosity, pigments and the like. The threads produced from these polyesters can have a wide variety of cross-sectional shapes, such as round, multi-wing or hollow.

Beispiele für lineare Polyester sind Polyäthylenterephthalat, Polyäthylenterephthalat-isophthalat (85:15), Polyäthylenterephthalat-hexahydroterephthalat (90:10), Polyäthylenterephthalat-5-(natriumsulfo)-isophthalat (97:3), Poly-(p-hexahydroxylylenterephthalat), Poly-(diphenylolpropanisophthalat), die Polyäthylen-naphthalindicarboxylate (besonders die von den 2,5- und 2,7-Isomeren abgeleiteten) und Poly-(hexamethylenbibenzoat). Polyäthylenterephthalat und Terephthalsäure-Copolyester, bei denen etwa 80 Molprozent der Dicarbonsäureeinheiten Terephthalateinheiten sind, werden als Polyester bevorzugt.Examples of linear polyesters are polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate isophthalate (85:15), polyethylene terephthalate hexahydroterephthalate (90:10), polyethylene terephthalate 5- (sodium sulfo) isophthalate (97: 3), poly (p-hexahydroxylylene terephthalate), poly (diphenylolpropane isophthalate), the polyethylene naphthalenedicarboxylates (especially those derived from the 2,5 and 2,7 isomers) and poly (hexamethylene bibenzoate). Polyethylene terephthalate and terephthalic acid copolyester, in which about 80 mole percent of the dicarboxylic acid units Terephthalate units are preferred as the polyester.

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ΗΤ-230 £ΗΤ-£ 230

Vorzugsweise haben die Polyester eine Intrinsic-Viscosität \ von 0,3 "bis 1,15, bestimmt an einer verdünnten lösung in einem aus 3 Gewichtsteilen Methylenchlorid und 1 Gewichtsteil Trifluoressigsäure bestehenden Lösungsmittel» Die Intrinsic-Viscosität ist der Grenzwert des natürlichen Logarithmus des Verhältnisses der Viscosität der Lösung zur Viscosität des Lösungsmittels, dividiert durch die Konzentration der Lösung an Polymerisat, bei Annäherung der Konzentration an Null.Preferably, the polyesters have an intrinsic viscosity \ of 0.3 "to 1.15, determined on a dilute solution in a group consisting of 3 parts by weight of methylene chloride and 1 part by weight of trifluoroacetic acid solvents" The intrinsic viscosity is the limiting value of the natural logarithm of the ratio of The viscosity of the solution to the viscosity of the solvent, divided by the concentration of the solution of polymer, when the concentration approaches zero.

Der Polyester wird aus der Schmelze zu Fäden versponnen, die auf bekannte Weise verstreckt werden. Geeignete Fäden haben Titer von etwa 0,5 bis 10 den oder mehr; Fasern mit den höheren Titerii lassen sich jedoch nicht so leicht in Papier ein- binden wie Fasern mit geringeren Titern, und daher werden Titer von weniger als etwa 5 den bevorzugt. Besonders bevorzugt werden Fasern mit Titern zwischen etwa 1 und 3 den.The polyester is spun from the melt into threads that are drawn in a known manner. Have suitable threads Titers of about 0.5 to 10 denier or more; Fibers with the higher titers, however, cannot be tied into paper as easily such as fibers of lesser titers, and therefore titers less than about 5 denier are preferred. Particularly preferred fibers with titers between about 1 and 3 den.

Die Polyesterfäden werden dann, wie oben beschrieben, in Fasern von Flockenlänge zerschnitten, die in einem wässrigen Medium aufgeschlämmt werden.The polyester filaments then become fibers as described above cut by flake length, which are slurried in an aqueous medium.

Zur Herstellung der biegsamen Flächengebilde gemäss der Erfindung werden die Aufschlämmungen der Fibriden und der Fasern in bestimmten Mengenverhältnissen zu einem Papierstoff miteinander gemischt, der in den Stoffauflauf der Papiermaschine eingegeben wird, wo er gleichmässig auf dem das Papier bildenden Drahtsieb ausgebreitet wird. Wenn der Papierstoff über das Sieb hinwegläuft, läuft Wasser ab, und dieses Ablaufen wird auf herkömmliche Weise, z.B. durch Anlegen eines Vakuums, bei der Bildung der Faserstoffmatte auf dem Drahtsieb unterstützt. Das nasse" Blatt, bei dem das Gewichtsverhältnis von Papierfeststoffen zu Wasser 1:4 bis 1:8 betragen kann, wird von dem Drahtsieb abgenommen und in den'Trockenabschnitt der Maschine eingeführt. Der Trockenabsohnitt hat die Aufgabe, das Wasser abzutreiben, ohne die Papierbahn zu schädigen oder zu zerstören. Das Trocknen erfolgt, indem man die nasse Bahn über dieFor producing the flexible sheet-like structure according to the invention the slurries of the fibrids and the fibers are in certain proportions to form a paper stock with one another mixed in the headbox of the paper machine is entered, where it is spread evenly on the wire screen forming the paper. If the stock is over the If the sieve runs off, water runs off and this run-off is carried out in a conventional manner, for example by applying a vacuum supports the formation of the fiber mat on the wire screen. The wet "sheet, which is the weight ratio of paper solids to water can be 1: 4 to 1: 8, is removed from the wire screen and placed in the dry section of the machine introduced. The drying section has the task of the water drive off without damaging or destroying the paper web. Drying is done by running the wet web over the

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HT-230 1J.HT-230 1 year

Oberfläche von dampfbeheizten Trockentöpfen in Berührung mit der Oberfläche tiberleitet. Die Trockentöpfe, von denen 40 oder mehr in zwei Reihen angeordnet sein können, sind in zwei Abschnitte eingeteilt, wobei jeder Abschnitt unabhängig vom anderen so angetrieben wird, dass das Blatt beim Trocknen etwas auegereckt werden kann. Der Grad dieser Verstreckung hängt von den besonderen Bedingungen ab; der Gesamtverstreckungsgrad liegt jedoch gewöhnlich in der Grössenordnung von etwa 5 $»· Zwecks besseren Kontaktes mit der Oberfläche der Trockentöpfe wird die Bahn mittels poröser Trocken-"filze" gegen die Unterseite der unteren Trockentöpfe gehalten. Der Dampfdruck in den Trockentöpfen kann im Bereich von 2 bis 10 atü liegen und nimmt in der Laufrichtung der Maschine zu. Bevor das Papier aus der Maschine ausgetragen wird, erreicht es eine Höchsttemperatur, die 185 C nicht überschreitet. Unter üblichen Verarbeitungsbedingungen enthält das Papier etwa 2 bis 10 ^ Wasser, bezogen auf das Gewicht des feuchten Papiers.The surface of steam-heated drying pots is transferred into contact with the surface. The drying pots, of which 40 or More can be arranged in two rows are in two sections divided, each section being driven independently of the other so that the sheet slightly as it dries can be stretched out. The degree of this stretching depends on the special conditions; the total degree of stretching but is usually on the order of about $ 5 »· For better contact with the surface of the drying pots, the web is pressed against the underside by means of porous drying "felts" of the lower drying pots. The vapor pressure in the drying pots can be in the range from 2 to 10 atmospheres and increases in the machine running direction. Before the paper is discharged from the machine, it reaches a maximum temperature, which does not exceed 185 C. Under normal processing conditions the paper contains about 2 to 10 ^ Water based on the weight of the damp paper.

Gegebenenfalls kann man die so hergestellte nasse Papierbahn kalandern, da die physikalischen Eigenschaften des Papiers im allgemeinen verbessert werden, wenn man es der Einwirkung hoher Temperaturen und Drücke aussetzt. Man darf nicht unter solchen Kalanderbedingungen arbeiten, dass die Polyesterflokken dabei schmelzen. Die Kalanderdrücke können im Bereich von etwa 36 bis 101 kg/cm liegen. Man kann bei Raumtemperatur arbeiten; vorzugsweise arbeitet man jedoch bei einer Kalandertemperatur von mindestens etwa 175° C. Die höchste Kalandertemperatur hängt von dem Schmelzpunkt der Polyesterflocken ab. Normalerweise beträgt die obere Grenze der Kalandertemperatur etwa 240° C.If necessary, the wet paper web produced in this way can be calendered, since the physical properties of the paper are in the generally improved when exposed to high temperatures and pressures. You can't go under such calender conditions work that the polyester flakes melt. The calender pressures can range from about 36 to 101 kg / cm. You can work at room temperature; however, it is preferred to operate at one calender temperature of at least about 175 ° C. The highest calender temperature depends on the melting point of the polyester flakes. Usually the upper limit of the calender temperature is around 240 ° C.

Viele, Polyesterflocken enthaltende Papiere lassen sich zwischen 200 und 240° G kalandern.Many papers containing polyester flakes can be calendered between 200 and 240 ° G.

Das Papier gemäss der Erfindung kann gegebenenfalls durch Schichtenbindung mehrerer nicht-kalandrierter Bahnen aneinanderThe paper according to the invention can optionally by Layer bonding of several non-calendered webs to one another

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HT-230 fcHT-230 fc

beim Kalandern hergestellt werden, so dass man einen Schichtstoff erhält. Das Haftvermögen zwischen den Schichten eines mehrschichtigen Papiers wird "bedeutend erhöht, wenn man alle Bindungsoberflächen mit einer Koronaentladung behandelt, d.h. mit der weichen, blauen Entladung, die den unvollständigen elektrischen Durchschlag in einem Gas bei oder nahe dem Atmosphärendruck anzeigt. Diese Behandlung eignet sich besonders zum Nass- oder Trockenkalandern bei Temperaturen von weniger als 285° C. Die Koronaentladungsbehandlung wird durchgeführt, indem man die Papierbahn zwischen einer geerdeten Elektrode, gewöhnlich einer mit einem Dielektricum beschichteten Stahlwalze, und einer Hochspannungselektrode hindurchlaufen lässt. Behandlungen und Anlagen dieser Art sind in der Technik der Herstellung von Folien und Cellulosepapier bekannt. Zum Behandeln der Papierschichten gemäss der Erfindung arbeitet man mit einer elektrischen Entladung von etwa 0,1 bis 1,0 W je 30,5 cm/min Behandlungsgeschwindigkeit je 2,54 cm Elektrodenbreite. Der Abstand zwischen der Elektrode und der Walze ist normalerweise gleich etwa dem Dreifachen der Dicke der Paperbahn. are produced during calendering, so that a laminate is obtained. The adhesion between the layers of a multi-layer paper is "significantly enhanced by treating all bonding surfaces with a corona discharge, i. with the soft, blue discharge that the incomplete indicates electrical breakdown in a gas at or near atmospheric pressure. This treatment is particularly suitable for wet or dry calendering at temperatures below 285 ° C. The corona discharge treatment is carried out by placing the paper web between a grounded electrode, usually a steel roller coated with a dielectric, and a high voltage electrode to pass through. Treatments and plants of this type are in the art of Production of foils and cellulose paper is known. To treat the paper layers according to the invention one works with an electrical discharge of about 0.1 to 1.0 W per 30.5 cm / min treatment speed per 2.54 cm electrode width. The distance between the electrode and the roller is usually equal to about three times the thickness of the paper web.

Gegebenenfalls kann man zu dem Papier einen Inhibitor zusetzen, um ihm Beständigkeit gegen den oxydativen Abbau bei höheren Temperaturen zu verleihen. Vorzugsweise verwendet man als Inhibitoren Oxide, Hydroxide und Nitrate des Wismuts. Besonders wirksame Inhibitoren sind Wismuthydroxid und -nitrat.If necessary, an inhibitor can be added to the paper to give it resistance to oxidative degradation at higher levels To lend temperatures. Oxides, hydroxides and nitrates of bismuth are preferably used as inhibitors. Particularly effective inhibitors are bismuth hydroxide and nitrate.

Auch Bindemittel, z.B. Acrylpolymerisate und dergleichen, können der Stoffaufschlämmung vor der Papierherstellung oder der fertigen Papierbahn auf der Streichpresse zugesetzt werden. Also binders, e.g. acrylic polymers and the like, can be added to the pulp slurry prior to papermaking or added to the finished paper web on the coating press.

Vorzugsweise wird das Papier durch Kalandern auf eine Dicke von etwa 0,002 bis 0,076 cm verdichtet. Das Papier hat eine gute Wärmebeständigkeit und Biegefestigkeit, und das bevorzugte Papier weist ausserdem eine gute Bruchdehnung und ein gutes mechanisches Anpassungsvermögen auf.Preferably, the paper is compressed to a thickness of about 0.002 to 0.076 cm by calendering. The paper has one good heat resistance and flexural strength, and the preferred one Paper also has good elongation at break and good mechanical adaptability.

20983 7/085920983 7/0859

ΗΤ-230 3ΗΤ-230 3

Das thermische Verhalten des Papiers kann bestimmt werden, indem man die Hochtemperaturalterungseigenschaften des Papiers misst. Bei dieser Bestimmung werden die mechanischen Eigenschaften des Papiers vor und nach der Einwirkung einer bestimmten Temperatur für eine bestimmte Zeitdauer gemessen. Die mechanischen Eigenschaften des Papiers gemäss der Erfindung verschlechtern sich bei dieser Bestimmung nicht so sehr wie diejenigen der papierartigen Erzeugnisse aus Polyestern oder der Papiere, die aliphatische Polyamidflocken statt Polyesterflocken enthalten. So kann man z.B. aus einem Diagramm der Lebensdauer eines Papierblattes bei 2-prozentiger Dehnung in Stunden in Abhängigkeit von der Alterungstemperatur feststellen, dass die Temperatur, bei der das Papier nach 1000-stündiger Wärmeeinwirkung eine Dehnung von nur 2 fo nicht mehr aushält, bei einem handelsüblichen Schichtstoff aus einer ungewebten Polyesterschicht bei 179° C, bei einem Papier gemäss der Erfindung bei 235 C und bei einem Papier aus einem handelsüblichen aromatischen Polyamid bei 290° C liegt.The thermal behavior of the paper can be determined by measuring the high temperature aging properties of the paper. In this determination, the mechanical properties of the paper are measured before and after exposure to a certain temperature for a certain period of time. The mechanical properties of the paper according to the invention do not deteriorate in this determination as much as those of the paper-like products made of polyesters or the papers which contain aliphatic polyamide flakes instead of polyester flakes. For example, from a diagram of the service life of a paper sheet at 2 percent elongation in hours depending on the aging temperature, the temperature at which the paper can no longer withstand an elongation of only 2 fo after 1000 hours of exposure to heat is a commercially available laminate made of a non-woven polyester layer is at 179 ° C, for a paper according to the invention at 235 ° C and for a paper made of a commercially available aromatic polyamide at 290 ° C.

Die bevorzugten Papiere gemäss der Erfindung sind diejenigen bei denen der Anfangsmodul der Polyesterflocken weniger als und vorzugsweise weniger als 80 g/den beträgt. Im weitesten Sinne der Erfindung ist der Anfangsmodul unerheblich und kann sogar 120 oder mehr betragen. Der Anfangsmodul ist das Verhältnis der Spannungsänderung zur Dehnungsänderung im anfänglichen, geradlinigen Teil (d.h. vor Erreichung der Streckgrenze) einer Spannungs-Dehnungskurve nach dem Entfernen jeglicher Kräuselung durch Glattziehen. Dieses Verhältnis wird aus der Spannung, ausgedrückt als Kraft (Gramic) je Einheit der linearen Dichte (den) der ursprünglichen Probe zu der Dehnungs ausgedrückt als prozentuale Verlängerung, berechnet, d.h.The preferred papers according to the invention are those in which the initial modulus of the polyester flakes is less than and preferably less than 80 g / den. In the broadest sense of the invention, the initial modulus is insignificant and can even be 120 or more. The initial modulus is the ratio of the change in tension to the change in strain in the initial, rectilinear portion (ie, before the yield point is reached) of a stress-strain curve after any crimp has been removed by smoothing. This ratio is calculated from the tension expressed as the force (gramic) per unit of the linear density (den) of the original sample to the elongation s expressed as the percentage elongation, ie

Anfan^odul .Beginning module.

ten: Je niedriger der Anfangsmodul ist, desto niedriger ist der'Widerstand gegen die Verstreckung. Papier, das mit diesen Polyob terflocken von niedrigem Anfangsmodul hergestellt ist,ten: The lower the initial modulus, the lower the resistance to stretching. Which is made using this poly whether terflocken low initial modulus of paper,

- 9 _ 20983 7/0859- 9 _ 20983 7/0859

HT-230 JO HT-230 JO

weist eine überraschend hohe Bruchdehnung auf. Ein Papier gemäss der Erfindung, bei dem die Bruchdehnung der Polyesterflocken etwa 45 # beträgt, hat z.B. eine doppelt so hohe Bruchdehnung wie ein Papier, bei dem die Polyesterflocken durch Flocken aus einem aromatischen Polyamid ersetzt sind, obwohl die Bruchdehnung der aromatischen Polyamidfloc-ken etwa die gleiche ist wie diejenige der Polyesterflocken, nämlich etwa 45 fit und obwohl die Zugfestigkeit der beiden Papiere etwa die gleiche ist. Die aromatischen Polyamidflocken haben einen höheren Anfangsmodul als die Polyesterflocken. Papier mit gucer Bruchdehnung eignet sich besonders für Anwendungszwecke, bei denen es auf das mechanische Anpassungsvermögen ankommt. "Anpassungsvermögen" bedeutet, dass das Papier sich der Form des Gegenstandes, um den es herumgewickelt wird, glatt anpasst. Ein gutes Anpassungsvermögen steht nicht nur mit einer hohen Bruchdehnung, sondern auch mit einer hohen Falzfestigkeit und einem niedrigen Anfangsmodul in Zusammenhang. Besonders bevorzugt wird Papier, bei dem der Anfangsmodui der Flocken im Bereich von etwa 20 bis 80 liegt. Das überragend gute Anpassungsvermögen des Papiers gemäss der Erfindung macht sich besonders bei Leichtpapier (d.h. Papier mit einer Dicke von weniger als 0,15 mm) bemerkbar.has a surprisingly high elongation at break. A paper according to the invention, in which the elongation at break of the polyester flakes is about 45 #, has, for example, twice as high an elongation at break as a paper in which the polyester flakes are replaced by flakes made from an aromatic polyamide, although the elongation at break of the aromatic polyamide flakes is about is the same as that of the polyester flakes, namely about 45 fits and although the tensile strength of the two papers is about the same. The aromatic polyamide flakes have a higher initial modulus than the polyester flakes. Paper with good elongation at break is particularly suitable for applications where mechanical adaptability is important. "Adaptability" means that the paper conforms smoothly to the shape of the object around which it is wrapped. Good adaptability is not only associated with high elongation at break, but also with high folding strength and a low initial modulus. Paper in which the initial modulus of the flakes is in the range from about 20 to 80 is particularly preferred. The outstanding adaptability of the paper according to the invention is particularly noticeable in the case of light paper (ie paper with a thickness of less than 0.15 mm).

In den folgenden Beispielen, in denen sich sämtliche Prozentwerte, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gesamtgewicht beziehen, werden die Papiereigenschaften nach den folgenden Prüfnormen bestimmt:In the following examples, in which all percentages are based on total weight unless otherwise specified the paper properties are determined according to the following test standards:

Dickt ASTM D-374Thicken ASTM D-374

Scheinbare Dichte, ASTM D-374 und TAPPI T-410 Flächengewicht:DickeApparent Density, ASTM D-374 and TAPPI T-410 Basis weight: thickness

Dielektrische Durch- ASTM D-149 und MIL-I-24024 SchlagsfestigkeitDielectric through- ASTM D-149 and MIL-I-24024 Impact resistance

Zugfestigkeit und ASTM D-882-61T
Bruchdehnung
Tensile Strength and ASTM D-882-61T
Elongation at break

Wärmealterung ASTM-1830Heat aging ASTM-1830

Zugfestigkeitseigen- ASTM-D-1708 (Mikromethode)Tensile Strength- ASTM-D-1708 (Micro Method)

schafton des wärme-Papiers Shaft of the heat paper

■10 209837/0859 ■ 10 209837/0859

ΗΤ-230 Μ ΗΤ-230 Μ

Falzfestigkeit . ASTM-D-2176-63T (nach Kondi tionieren bei 24° C und 55 relativer Feuchte unter Ver wendung eines Tinius-Olsen-Falzfestigkeitsprüfgeräts). Folding strength. ASTM-D-2176-63T (according to Kondi tion at 24 ° C and 55 relative humidity using a Tinius-Olsen fold strength tester).

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von Fibriden, Flokken und Papier und zeigt die Überlegenheit des Papiers gemäss der Erfindung gegenüber ähnlich hergestelltem Papier aus aromatischen Polyamidfibriden und aromatischen Polyamidflokken. This example explains the production of fibrids, flakes and paper and shows the superiority of the paper according to the invention over similarly produced paper aromatic polyamide fibrids and aromatic polyamide flakes.

Herstellung der FibridenManufacture of the fibrids

Eine Lösung von Poly-(m-phenylenisophthalsäureamid), die 14 - 1 f> Polyamid enthält, eine Tiscosität zwischen 50 und 75 Poise und eine inhärente Yiscosität von etwa 1,6 aufweist, wird der in der USA-Patentschrift 3 018 091 beschriebenen FibridenerZeugungsvorrichtung zugeführt. Die Polyamidlösung enthält 77,5 T^Dimethylacetamid, 2 fo Wasser und 6,5 fo Calciumchlorid. Die Polyamidlösung wird der Fibridenerzeugungsvorrichtung mit einer Geschwindigkeit von 54,6 kg Peststoffen je Stunde zugeführt. Die Ausfällung erfolgt mit.einem Fällmittel, dessen Zusammensetzung so gesteuert wird, dass es 30 bis 40 fo Dimethylacetamid, 58 bis 68 f> Wasser und 2 fo Calciumchlorid enthält. Die Strömungsgeschwindigkeit des Fällmittels zu'der Fibridenerzeugungsvorrichtung beträgt 62,5 kg je kg Polyamidlösung. Eine Rotorgeschwindigkeit von 7000 U/min erzeugt die zur Bildung von Fibriden mit einer für die Papierherstellung geeigneten guten Beschaffenheit erforderlichen Scherkräfte. Durch Auswaschen mit Wasser wird der Gehalt der Fibriden an Dimethylacetamid und Chlorid auf 1,0 fo bzw. 0,3 ^, bezogen auf das Polyamid, herabgesetzt. Dann werden die Fibriden bei einer Konsistenz von 0,8 fo in einer "36-2 Sprout-Waldron"-Scheibenstoffmühle auf einen Mahlgrad nach Schopper-Riegler von 300 bis 400 ml raffiniert. Die Grosse der Fibriden wird gemäss der Clarkschen Faserklassifizierung folgendermassen gekennzeichnet:A solution of poly (m-phenylenisophthalsäureamid), the 14-1 f> polyamide contains, has a Tiscosität between 50 and 75 Poise and an inherent Yiscosität of about 1.6, is the FibridenerZeugungsvorrichtung described in the USA Patent 3,018,091 fed. The polyamide solution contains 77.5% dimethylacetamide, 2 % water and 6.5 % calcium chloride. The polyamide solution is fed to the fibrid generator at a rate of 54.6 kg of pesticides per hour. The precipitation takes place with a precipitant, the composition of which is controlled so that it contains 30 to 40 % dimethylacetamide, 58 to 68 % water and 2 % calcium chloride. The flow rate of the precipitant to the fibrid generating device is 62.5 kg per kg of polyamide solution. A rotor speed of 7000 rpm produces the shear forces necessary to form fibrids of good quality suitable for papermaking. The content of the fibrids of dimethylacetamide and chloride to 1.0 or 0.3 fo ^, based on the polyamide is by washing with water, decreased. The fibrids are then refined at a consistency of 0.8 fo in a "36-2 Sprout-Waldron" disk mill to a degree of grinding according to Schopper-Riegler of 300 to 400 ml. The size of the fibrids is characterized as follows according to Clark's fiber classification:

- 11 -- 11 -

2098 3 7/08592098 3 7/0859

2J0 2J0

Maschenweite des Zurück-Mesh size of the back

Siebes, mm gehalten, Sieve, mm held, tf*tf *

1,41 1,01.41 1.0

0,59 8,00.59 8.0

0,297 38,00.297 38.0

0,149 34,0 0.149 34.0

Insgesamt 81,0A total of 81.0

Herstellung der PolyesterflockenManufacture of polyester flakes

Polyesterflocken werden aus verstreckten Polyäthylenterephthalatfäden mit einem Anfangsmodul von 43 g/den, ein<=r Bruchdehnung von 33 ^, einer Zugfestigkeit von 4,3 g/den und einem Schmelzpunkt von 265° C hergestellt. Die Fäden werden auf Längen von etwa 6,35 mm geschnitten. Die Fasern haben haben einen Fadentiter von 1,5 den.Polyester flakes are made from drawn polyethylene terephthalate threads with an initial modulus of 43 g / den, an elongation at break of 33 ^, a tensile strength of 4.3 g / den and a melting point of 265 ° C. The threads are cut to lengths of about 6.35 mm. The fibers have got a thread count of 1.5 den.

Herstellung des PapiersManufacture of the paper

Die Fibriden werden bei einer Konzentration von 0,6 ?£ in einem wässrigen Medium zusammen mit der Polyesterflockenaufschlämmung, die eine Konzentration von 0,23 in Wasser aufweist, bei einem Gewichtsverhältnis von Fibriden zu Flocken von etwa 1,5:1,0 (60 ?£ Fibriden und 40 $> Flocken) einem Misch-T-Stück zugeführt. Das Gemisch wird in den Stoffauflauf einer Papiermaschine und dann zur Herstellung einer Papierbahn auf ein Drahtnetz geleitet. Die nasse Bahn wird von dem Drahtnetz abgenommen und einem Trockner zugeführt, um ihren Feuchtigkeitsgehalt mit Hilfe von durch Wasserdampf auf eine maximale Temperatur von 137° G beheizten Trockentöpfen herabzusetzen. Das teilweise getrocknete Papier wird dann zu einer Rolle aufgewickelt, die als Vorrat zur Herstellung des kalandrierten Papiers dient. Die Eigenschaften dieses teilweise getrockneten, nicht-kalandrierten Papiers ergeben sich aus Tabelle I.The fibrids are at a concentration of 0.6 £ in an aqueous medium together with the Polyesterflockenaufschlämmung, having a concentration of 0.23 ° F in water, at a weight ratio of fibrids to floc of about 1.5: 1.0 (£ 60 fibrids and $ 40 flakes) fed to a mixing tee. The mixture is fed into the headbox of a paper machine and then onto a wire mesh to make a paper web. The wet web is removed from the wire mesh and fed to a dryer in order to reduce its moisture content with the aid of drying pots heated by steam to a maximum temperature of 137 ° G. The partially dried paper is then wound into a roll that serves as a supply for making the calendered paper. The properties of this partially dried, non-calendered paper are shown in Table I.

Das nicht-kalandrierte Papier wird dann durch Infraroterhitzer getrocknet und einem Kalander mit einem einzigen WalzenmundThe non-calendered paper is then heated by infrared dried and a calender with a single roll mouth

- 12 2098 3 7/0859- 12 2098 3 7/0859

22030762203076

HT-230HT-230

zugeführt. Die Walzenmundtemperatur "beträgt 240° C und der Druck zwischen den Walzen 107 kg/cm. Das Papier wird mit einer Geschwindigkeit von 9 m/min kalandriert. Die Eigenschaften des kalandrierten Papiers ergehen sich ebenfalls aus Tabelle I.fed. The roll mouth temperature "is 240 ° C and the Pressure between the rollers 107 kg / cm. The paper comes with calendered at a speed of 9 m / min. The properties of the calendered paper also emerge Table I.

Herstellung von Papier mit aromatischen PolyamidflockenManufacture of paper with aromatic polyamide flakes

Aromatische Polyamidflockenfasern werden aus Poly-(m-phenylenis oph thai säure amid) mit einer inhärenten Tiscosität von 1,5 durch Trockenspinnen aus einer Lösung hergestellt, die 67 $ Dimethylacetamid, 9 Calciumchlorid und 4 <f Wasser enthält. Die ersponnenen Fäden werden mit einer wässrigen Flüssigkeit überflutet und enthalten 100 fo Dimethylacetamid, 45 Calciumchlorid und 30 bis 100 $ Wasser, bezogen auf das trockene Polyamid. Die Fäden werden gewaschen und nach einem Extraktions-Reckverfahren, bei dem der Chloridgehalt und der Dim e thy Iac etamidgehalt auf etwa 0,10 bzw. 0,5 tf° herabgesetzt werden, verstreckt. Die verstreckten Fäden werden auf Walzen bei etwa 340° C zum Kristallisieren gebracht. Eine massige weitere Verstreckung beim Kristallisieren erhöht das Gesamtverstreckungsverhältnis auf 5,0, und man erhält Fäden mit einem Titer von 2 den. Typische Eigenschaften dieser Fäden sind ein Anfangsmodul von 94 g/den, eine Bruchdehnung von 28 fo und eine Zugfestigkeit von 4,5 g/den. Die Fäden schmelzen nicht, sondern zersetzen sich schnell oberhalb 371 C. Die Fäden werden zu Flockenfasern mit längen von 0,68 cm geschnitten. Diese Fasern werden in einer Konzentration von 0,23 $ in Wasser aufgeschlämmt. Aromatic polyamide flake fibers are made from poly (m-phenylenis oph thai acid amide) having an inherent Tiscosität of 1.5 by dry spinning from a solution containing 67 $ dimethylacetamide, 9 ° f contains calcium chloride and 4 <f water. The spun threads are flooded with an aqueous liquid and contain 100 % dimethylacetamide, 45 % calcium chloride and 30 to 100% water, based on the dry polyamide. The filaments are washed and reduced to about 0.10 or 0.5 tf ° to an extraction stretching process in which the chloride content and the Dim e thy Iac etamidgehalt, stretched. The drawn threads are brought to crystallize on rollers at about 340 ° C. A moderate further stretching during crystallization increases the total stretching ratio to 5.0, and threads with a titer of 2 denier are obtained. Typical properties of these threads are an initial modulus of 94 g / denier, an elongation at break of 28 fo and a tensile strength of 4.5 g / denier. The threads do not melt, but rather decompose quickly above 371 C. The threads are cut into flake fibers with a length of 0.68 cm. These fibers are slurried in water at a concentration of $ 0.23.

Die Flocken aus Poly-(m-phenylenisophthalsäureamid)-fasern werden dann mit den, wie oben beschrieben, hergestellten Fibriden aus Poly-(m-phenylenisophthalsäureamid) gemischt, und es wird, wie oben beschrieben, Papier hergestellt.The flakes of poly (m-phenylene isophthalic acid amide) fibers are then combined with the fibrids prepared as described above of poly (m-phenylene isophthalic acid amide), and paper is made as described above.

Die Eigenschaften de3 nicht-kalandrierten und des kalandrierten Papiers sind in Tabelle I zusammengestellt.The properties of the non-calendered and the calendered Papers are summarized in Table I.

- 13 209837/0859 - 13 209837/0859

OO II. (O(O OOOO II. coco -J-J CDCD OO
cn
OO
cn
(O(O

Dicke, 10 cm Flächengewicht, g/m Scheinbare Dichte, g/cmThickness, 10 cm basis weight, g / m Apparent density, g / cm

Zugfestigkeit (MR*), g(Kraft)/cm pro g/mTensile strength (MR *), g (force) / cm per g / m

Bruchdehnung (MR), $> Modul, 103 kg(Kraft)/cm2 Elongation at break (MR), $> modulus, 10 3 kg (force) / cm 2

* MR = Maschinenrichtung.* MR = machine direction.

Tabelle ITable I.

Papier aus Polyamidfibriden
und Polyesterflocken
Polyamide fibrid paper
and polyester flakes

vor dem
Kalandern
before the
Calendering
,36, 36
1212th 4747 ,1,1 OO ,4, 4 3737 1313th 55

nach demafter this vor dembefore the KalandernCalendering KalandernCalendering 55 1212th 4747 4949 1,011.01 0,390.39 4444 3939 9,99.9 3,23.2 15,715.7 7,77.7

Papier aus Polyamidfibriden und Polyamidflocken Paper made from polyamide fibrids and polyamide flakes

nach dem Kalandern after calendering

49
0,94
49
0.94

5,5
19,6
5.5
19.6

CD CD OCD CD O

HT-230 £-HT-230 £ -

Wie sich aus der obigen Tabelle, ergibt, hat das aromatische
Polyamidflocken enthaltende Papier nur einen Teil der Bruchdehnung des die Polyesterflocken enthaltenden Papiers.
Das kalandrierte Polyesterflockenpapier gemäss der Erfindung passt sich beim Umwickeln von Drähten auch glatter der Porm
■der Drähte an, ohne einzuknicken, als das kalandrierte Papier, welches die aromatischen Polyamidflocken enthält.
As can be seen from the table above, the has aromatic
Paper containing polyamide flakes only part of the elongation at break of the paper containing the polyester flakes.
The calendered polyester flake paper according to the invention also adapts more smoothly to the shape when wrapping wires
■ the wires, without kinking, than the calendered paper, which contains the aromatic polyamide flakes.

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel erläutert die Anwendung anderer Kalanderbedingungen und den Einfluss des Titers der Polyesterfasern
auf die Eigenschaften des Papiers.
This example explains the use of other calender conditions and the influence of the titer of the polyester fibers
on the properties of the paper.

In UJ.OÖCII] Beispiel werden die in Beispiel 1 beschriebenen Fibriden und Pasern verwendet, wobei-'man jedoch ausserdem noch Polyesterflocken mit einem Titer von -3 den und einer länge
von 1,0 cm verwendet. Das Papier wird gemäss Beispiel 1 hergestellt, mit dem Unterschied, dass das Kalandern ohne Vorerhitzen (der Feuchtigkeitsgehalt des Papiers beträgt 6 $, bezogen auf das Trockengewicht des Papiers) bei 175° C und
einem Walzendruck von 116 kg/cm bei einer Fördergeschwindigkeit von 31 m/min durchgeführt wird. Die Eigenschaften der
kalandrierten Papiere ergeben sich aus Tabelle II.
In the UJ.OÖCII] example, the fibrids and fibers described in Example 1 are used, but polyester flakes with a denier of -3 denier and a length are also used
1.0 cm is used. The paper is produced according to Example 1, with the difference that the calendering without preheating (the moisture content of the paper is $ 6, based on the dry weight of the paper) at 175 ° C and
a roller pressure of 116 kg / cm at a conveying speed of 31 m / min. The properties of the
calendered papers are shown in Table II.

- 15 -- 15 -

2 0 9 B 3 7 / 0 8 5 92 0 9 B 3 7/0 8 5 9

ητ-ουητ-ου λλ IIII Polyester,Polyester, TabelleTabel 3,0 den3.0 den AromatischesAromatic Polyester,Polyester, 77th Polyamid,Polyamide, 1,5 den1.5 den 7171 2,0 den2.0 den 77th Dicke, 10"' cmThickness, 10 "'cm 88th 7272 1,041.04 ρ
Flächengewicht, g/m
ρ
Basis weight, g / m
6464
Scheinbare Dichte,Apparent density, 1,081.08 3636 g/cm·5 g / cm x 5 0,830.83 7,07.0 Zugfestigkeit (MR*),Tensile strength (MR *), 3838 g( Kraft )/cm pro g/mg (force) / cm per g / m 4848 8,88.8 Bruchdehnung (MR), fo Elongation at break (MR), fo 4,44.4

* MR = Maschinenrichtung.* MR = machine direction.

Beispiel 3Example 3

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von Papier mit niedrigem und mit hohem Flockengehalt gemäss der Erfindung.This example illustrates the manufacture of paper with low and with a high flake content according to the invention.

Ein Fibridenbrei ähnlich demjenigen des Beispiels 1 mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 20 f* wird mit Hilfe eines Zerkleinerers ("British Standard Disintegrator") in Wasser zu einer Aufschlämmung dispergiert, die 1,20 Gewichtsprozent Fibriden, bezogen auf das Gewicht der Aufschlämmung, enthält. Diese Aufschlämmung wird auf eine Konsistenz von 0,30 $ verdünnt und 30 Sekunden bei hoher Umlaufgeschwindigkeit in einem Waring-Mischer raffiniert. Ein Teil dieser Aufschlämmung wird dann mit einer Aufschlämmung von aromatischen Polyamidflocken und ein anderer Teil mit einer Aufschlämmung von Polyesterflocken gemischt und zu Papier verarbeitet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Aufschlämmungen werden in einer Handbütte (Noble and Wood) gemischt, und man lässt das Wasser durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,149 mm ablaufen. Das abgeschiedene Papier wird von dem Sieb abgenommen, gründlich getrocknet und in einer Druckpresse unter einem Druck von 89 kg/cm zwischen Platten aus rostfreiem Stahl bei 240° C gepresst. Die Eigenschaften ergeben sich aus Tabelle III.A fibrid slurry similar to that of Example 1 with a moisture content of 20 f * is dispersed in water with the aid of a grinder ("British Standard Disintegrator") to form a slurry which contains 1.20 percent by weight of fibrids, based on the weight of the slurry. This slurry is diluted to a consistency of $ 0.30 and refined for 30 seconds at high speed in a Waring blender. Part of this slurry is then mixed with a slurry of aromatic polyamide flakes and another part with a slurry of polyester flakes and made into paper as described in Example 1. The slurries are mixed in a hand vat (Noble and Wood) and the water is allowed to drain through a 0.149 mm sieve. The deposited paper is removed from the screen, thoroughly dried and pressed in a printing press under a pressure of 89 kg / cm between stainless steel plates at 240 ° C. The properties are shown in Table III.

- 16 -- 16 -

20983 7/08.5 920983 7 / 08.5 9

TabelleTabel

IIIIII

II. Sew.-verhältnisSew ratio Fibriden:FlockenFibrids: flakes —J—J Titer, denTiter den Dicke, 10""5 cmThickness, 10 "" 5 cm Flächengewicht,Weight per unit area, roro g/ag / a CDCD Scheinbare DichSeem to be you CO
CO
CO
CO
te, g/cm5: te, g / cm 5:
coco Zugfestigkeit (MR*)Tensile strength (MR *) g(Kraft)/cmg (force) / cm CDCD pro g/m2 per g / m 2 OO
cn
OO
cn
BruchdehnungElongation at break
COCO (MR), Io (MR), Io

Polyesterpolyester

Aromatisches PolyamidAromatic polyami d

Falzfestigkeit (MR)' 10* PalζzyklenFold strength (MR) '10 * pallet cycles

9:9: 11 11 ,5, 5 33 ,0, 0 1,51.5 1:1: 33 11 ,5, 5 33 ,0, 0 99 2,02.0 :1:1 ,0, 0 11 2,02.0 :3: 3 ,0, 0 1,51.5 3,03.0 88th 88th 2525th 3,03.0 77th 1010 2323 22 88th 3030th 22 99 2323 2323 6262 6363 202202 2626th 5959 6060 203203 6262 9898 5858 212212 210210 00 ,78, 78 00 ,81, 81 0,81.0.81. 203203 00 ,82, 82 00 ,60, 60 0,860.86 ,78, 78 0,66.0.66. ,64, 64 0,920.92 0,900.90 2828 2727 2020th 0,760.76 1818th 1616 2525th 00 2525th 99 00 1616 2727 3030th 99 ,4, 4 88th ,3, 3 3,83.8 1818th 33 ,9, 9 22 ,6, 6 7,17.1 ,4, 4 1,31.3 ,5, 5 9,89.8 11,611.6 44,344.3 3,53.5 7,17.1 66th 1,11.1 11 12,212.2 12,412.4 81,181.1

ro
ν»
ο
ro
ν »
ο

* MR = Maschinenrichtung.* MR = machine direction.

ΗΤ-230ΗΤ-230

Beispiel 4Example 4

Dieses Beispiel erläutert die hohe Falzfestigkeit des erfindungsgemässen Papiers.This example explains the high folding resistance of the inventive Paper.

Papier wird aus aromatischen Polyamidfibriden unter Verwendung von aromatischen Polyamidflocken sowie von Polyesterflocken gemäss Beispiel 1 hergestellt. Drei nicht-kalandrierte Papierbahnen werden mit Koronaentladungen behandelt und die behandelten Schichten durch Kalandern unter hohem Druck bei 230° C su einem 0,25 mm dicken Papier aneinander gebunden. Die Eigenschaften der Papierbahnen ergeben sich aus Tabelle IV, aus der die höhere Falzfestigkeit des die Polyesterflocken enthaltenden Papiers klar ersichtlich ist.Paper is made from aromatic polyamide fibrids using aromatic polyamide flakes and polyester flakes produced according to example 1. Three non-calendered paper webs are treated with corona discharges and the treated layers by calendering under high pressure at 230 ° C bound together on a 0.25 mm thick paper. The properties of the paper webs are shown in Table IV, from the the higher folding strength of the paper containing the polyester flakes can be clearly seen.

Tabtab Dicke, 10~5 cmThickness, 10 ~ 5 cm eile IVhurry IV Papier mitPaper with Flächengewicht, g/mBasis weight, g / m Papier mitPaper with Polyesterpolyester Scheinbare Dichte, g/cmApparent density, g / cm aromatischenaromatic flockenflakes Zugfestigkeit (MR*),Tensile strength (MR *), PolyamidflockenPolyamide flakes 2626th g(Kraft)/cm pro g/mg (force) / cm per g / m 2424 264264 Bruchdehnung (TCR), fo Elongation at break (TCR), fo 241241 0,990.99 Falzfestigkeit (MR),Folding strength (MR), 1,011.01 105 FaIζzyklen10 5 fall cycles 4747 6767 10,510.5 7,17.1 36,036.0 6,96.9

* MR = Maschinenrichtung.* MR = machine direction.

Beispiel 5Example 5

Dieses Beispiel erläutert das gute Wärmealterungsverhalten des Papiers gemäss der Erfindung, wobei das Papier hinsichtlich seiner Eigenschaften mit anderen Papieren verglichen wird, die unter Verwendung von anderen Faserstoffen in Kombination mit aromatischen Polyamidfibriden hergestellt worden sind.This example explains the good heat aging behavior of the paper according to the invention, the paper with regard to its properties are compared with other papers made using other fibers in combination with aromatic polyamide fibrids.

- 18 -- 18 -

20983 7/085920983 7/0859

HT-230HT-230

Ein Papier wird unter Verwendung von aromatischen Polyamidfibriden mit Polyesterflocken (1,5 den) und ein anderes Papier aus den gleichen Fibriden und Flocken aus einem aliphatischen Polyamid (Polyhexamethylenadipinsäureamid) von 3»0 den hergestellt. In "beiden Fällen beträgt das Verhältnis von Fibriden zu Flocken 1,5:1. Beide Flockenarten werden gemäss Beispiel 1 hergestellt. Das Papier wird in herkömmlicher Weise in einer 82 cm-Iangsiebmaschine hergestellt. Beide Papiere werden "bei 240° C verdichtet; das die Polyesterflocken enthaltende Papier wird kalandert, während das die aliphatischen Polyamidflocken enthaltende Papier in der Plattenpresse gepresst wird. Die Eigenschaften beider Papiere nach verschiedenen Alterungszeiten bei 220° 0 ergeben sich aus Tabelle V. A paper is made using aromatic polyamide fibrids with polyester flakes (1.5 denier) and another paper from the same fibrids and flakes from an aliphatic polyamide (polyhexamethylene adipamide) of 3 »0 den manufactured. In "both cases the ratio of fibrids is to flakes 1.5: 1. Both types of flakes are produced according to Example 1. The paper is conventionally used in a 82 cm long sieve machine. Both papers are “compacted at 240 ° C; that containing the polyester flakes Paper is calendered while the paper containing the aliphatic polyamide flakes is pressed in the platen press. The properties of both papers after different aging times at 220 ° 0 are shown in Table V.

Das die Polyesterflocken enthaltende Papier behält nach der Alterung an der Luft bei 220° G einen grösseren Anteil seiner ursprünglichen dielektrischen Durchschlagsfestigkeit als das unter den gleichen Bedingungen behandelte, aliphatische Polyamidflocken enthaltende Papier.The paper containing the polyester flakes retains a greater proportion of it after aging in air at 220 ° G original dielectric strength than the aliphatic polyamide flake treated under the same conditions containing paper.

— 19 -- 19 -

2 0 9 8 3 7/08592 0 9 8 3 7/0859

TT SOSO μ R**μ i ° R ** μ fo R**μ fo R ** Zugfestigkeittensile strenght BruchdehnungElongation at break (MEt)(MEt) BruchdehnungElongation at break (MR*)(MR *) a b e 1 1 e Va b e 1 1 e V 100100 100100 (MD*)(MD *) fo R fo R 0Jo R 0 Jo R 101101 6262 g(Kraft)/cmg (force) / cm 11,811.8 100100 17,517.5 100100 9696 5757 pro g/mper g / m 4,24.2 3636 2,92.9 1717th Polyesterflocken enthaltendes PapierPaper containing polyester flakes 8787 5252 5050 3,23.2 2727 2,62.6 1515th Zeit,Time, DielektrischeDielectric 9494 3939 3232 3,43.4 2929 4,24.2 2424 Std.Hours. DurchschlagsBreakthrough 9292 4949 3535 3,63.6 3131 2,72.7 1515th OO festigkeitstrength 9292 4141 2424 3.73.7 3131 3,63.6 2121st 4848 V/25,4V / 25.4 Aliphatisch^Aliphatic ^ 4444 3,43.4 2929 1,91.9 1111 9696 941941 DielektrischeDielectric 4747 Polyamidflocken enthaltendes PapierPaper containing polyamide flakes 192192 954954 Durchschlags
festigkeit
Breakthrough
strength
4040 Zugfestigkeittensile strenght
284284 901901 V/25,4V / 25.4 (MD*)
g(Kraft)/cm
(MD *)
g (force) / cm
768768 819819 963963 pro g/mper g / m 15361536 887887 593593 4848 867867 546546 2828 861861 499499 2626th Zeit,Time, 377377 2525th Std.Hours. 469469 1919th OO 397397 2020th 4848 1515th 9696 192192 284284 768768 15361536

*■ MR = Maschinenrichtung
** #R = <fo der ursprünglichen Durchschlagsfestigkeit erhalten geblieben.
* ■ MR = machine direction
** #R = <fo the original dielectric strength has been retained.

- 20 -- 20 -

209837/0859209837/0859

HT-230 AjHT-230 Aj

Das Papier gemäss der Erfindung eignet sich besonders für elektrotechnische Anwendungs zwecke als Isolation "bei hohen Temperaturen, z.B. über 135° 0. Das Papier ist daher zum Umwickeln von elektrischem Draht, als Motorenschlitzauskleidung oder als Isolation in ölgefüllten Transformatoren geeignet.The paper according to the invention is particularly suitable for Electrotechnical application purposes as insulation "at high temperatures, e.g. above 135 ° 0. The paper is therefore to be wrapped around of electrical wire, as a motor slot lining or suitable as insulation in oil-filled transformers.

• - 21 -• - 21 -

20983 7/085920983 7/0859

Claims (2)

E.I. du Pont de NemoursEGG. du Pont de Nemours and Company HT-23Oand Company HT-23O PatentansprücheClaims Π Λ Biegsames Flächengcbilde, bestehend im wesentlichen aus einem ungewebten, unverschmolzenen innigen Gemisch aus Fibriden und kurzen Pasern, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch zu 15 bis 90 Gewichtsprozent aus Fibriden aus einem unschmelzbaren aromatischen Polyamid und zu 1.0 bis 85 Gewichtsprozent aus kurzen Polyesterfasern besteht, wobei die Anteile der beiden Bestandteile sich auf 100 $ ergänzen. Π Λ Flexible surface pattern, consisting essentially of a non-woven, unfused intimate mixture of fibrids and short fibers, characterized in that the Mixture of 15 to 90 percent by weight of fibrids from an infusible aromatic polyamide and 1.0 to 85 percent by weight consists of short polyester fibers, with the proportions of the two components adding up to $ 100. 2. Flächengebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyester einen Anfangsmodul von weniger als 85 g/den aufweist.2. Flat structure according to claim 1, characterized in that the polyester has an initial modulus of less than 85 g / den. ■- 22 209837/0859 ■ - 22 209837/0859
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