DE2167077C2 - Verfahren zur Herstellung von a , w -Alkandiphosphonsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von a , w -AlkandiphosphonsäurenInfo
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Description
C„ H, O O
' \ll
O OC1, H,
P-C11H211-P
CH5O
OC11H,
wobei η = 2 bis 6 sein kann, je nachdem, von welchen Alkandiolen man ausgeht.
62 g (0,2 Mol) Triphenyiphosphit und 0,1 Mol, i. B.
Äthandiol, Butandiole, Diäthylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol werden in Gegenwart von 0,1 g Natrium
30 Minuten auf 1200C erhitzt. Dann wird im Vakuum (Wasserstrahlpumpe) das entstandene Phenol abdestilliert
und der Rückstand mit 0,2 g Na] versetzt und 2 Stunden auf 2400C erhitzt. Die Reaktionsprodukte
werden weiterbehandelt. Ausbeute 70 — 90 %.
Claims (2)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von α,ω-Alkan-diphosphonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Triphenylphosphit mit Alkandiolen in Gegenwart von Natrium umsetztGegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Λ,ω-Alkan-diphosphonsäuren.Üblicherweise werden die Alkan-diphosphonsäuren aus den Tetraäthylestern der entsprechenden Säuren gewonnen. Zur Darstellung dieser Ester werden hauptsächlich 2 Methoden angewandt, indem man einmal nach der Michaelis-Arbusow-Reaktion Λ,ω-Dihalogenalkane mit Trialkylphosphit bzw. nach der Michaelis-Becker-Reaktion Dihalogen-alkane mit Alkalidialkylphosphiten umsetzt. Beide Reaktionen eignen sich nur zur Darstellung von Alkan-diphosphonsäuren, die sich von Kohlenwasserstoffen mit mindestens 3 C-Atomen ableiten. Äthan-diphosphonsäure entsteht nur in mittleren Ausbeuten, während die Methan-diphosphonsäure nach der Michaelis-Becker-Reaktion überhaupt nicht herzustellen ist.Zur Herstellung von Methan- bzw. Äthan-diphosphonsäuren kann man Chlormethylphosphonat CICH2P(OXOR)2 bzw. 2-Chloräthylphosphonat CIC2H4P(OXOR)2 mit Alkalidialkylphosphit in Äther oder Tetrahydrofuran umsetzen.All diesen Umsetzungen haften die Nachteile an, daß sie entweder umständlich durchzuführen sind oder daß Nebenprodukte durch Isomerisierung nicht zu vermeiden sind und somit keine reinen Substanzen in guter Ausbeute erhalten werden. Es wurde gleichzeitig vorgeschlagen, Λ,ω-Alkan-diphosphonsäuren dadurch herzustellen, daß man Triphenylphosphit und Tris-(chloralkyl)-phosphit im Molverhältnis 2:1 auf Temperaturen von 210 bis 30O0C erhitzt und den erhaltenen Ester in üblicher Weise verseift.Des weiteren wurde vorgeschlagen, auw-Alkan-diphosphonsäuren durcn Umsetzung von Triphenylphosphit mit cyklischen Carbonaten im Molverhältnis von 2:1 in Gegenwart von Alkalijodid oder höher siedenden tertiären Aminen bei Temperaturen von 210 bis 3000C herzustellen. Die dabei anfallenden Nebenprodukte werden durch Auswaschen mit unpolaren Lösungsmitteln entfernt und der erhaltene Ester in üblicher Weise verseift.in In ebenso einfacher Weise kann man <χ,ω-Alkan-diphosphonsäuren herstellen, wenn man Triphenylphosphit mit Alkandiolen in Gegenwart von Natrium bei erhöhter Temperatur umsetzt. Als Alkandiole eignen sich insbesondere Äthylen-, Diäthylenglykol, Butandio-r> Ie, 1,2-Propandiol und 1,3-Propandiol. Die Umsetzung wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man 2 Mol Triphenylphosphat und 1 Mol Alkandiol in Gegenwart von Natrium ca. 30 Minuten auf 120°C erhitzt. Das dabei entstandene Phenol wird abdestilliert, der dabei erhaltene Rückstand in Gegenwart von Natriumiodid ca.
- 2 Stunden auf 2400C erhitzt.Dabei bilden sich Λ,ω-Alkan-diphosphonsäure-tetraphenylester der allgemeinen Formel
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1971
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