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Herbizides Mittel Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides
Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Wirkstoff ein Harnstoffderivat
der allgemeinen Formel
enthält, worin R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, rn eine ganze
Zahl von 1 oder 2 und n eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeuten.
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Bisher wurde zur Bekämpfung von Echinochloa, einem in Reisfeldern
auftretenden Unkraut, Pentachlorphenol verwendet.
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Da das Pentachlorphenol (PCP) jedoch eine starke Reizwirkung auf die
Haut und die Schleimhäute des Menschen ausübt, ist seine Formulierung schwierig,-außerdem
besitzt es starke Toxizität gegenüber Fischen, daher sind Zeit und Bereich seiner
Anwendung sehr beschränkt. Für die Bekämpfung von Eleocharis acicularis, einem gleichzeitig
mit Echinochloa auftretenden Unkraut, wird 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (MCP)
verwendet, diese ist jedoch nicht wirksam gegen Echinochloa.
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physiologische Untersuchungen an den genannten Derivaten zeigten,
daß eine neue Verbindung der oben angeführten allgemeinen Formel (1) , welche einen
heterocyclischen Rest und einen Phenylkern mit 1 oder 2 Chloratomen aufweist, ausgezeichnete
herbizide Wirksamkeit besitzt und besonders gut für die Bekämpfung von in Reis feldern
auftretenden Unkräutern der Gattung Oryza, breitblättrigen, perennierenden und anderen
in Feldern auftretenden Unkräutern geeignet ist, wenn der Boden vor dem Auf gehen
der Unkrautsarnen behandelt wird, und daß es au3erdem ausgezeichnete selektive,
herbizide Wirksamkeit aufweist und für Kulturpflanzen absolut unschädlich ist.
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Die Charakteristika der erfindungsgemäßen Verbindung bestehen darin
daß sie sicher. und ohne schädigende Einflüsse auf Reis und andere Kulturpflanzen
anzuwenden ist, im Gegensatz zu NIP (2$4-Dichlorphenyl-4s-nitrophenyläther}, LINRON
(3-(3,4-Dichlorphenyl) l-methoxy-l-methylharnstoff) und DCMU (3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff),
welche als herkömmliche Herbizide verwendet werden.
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Sie kann ebenso auch zur Entfernung von Unkräutern in Feldern angewendet
werden, indem man das Erdreich vor der Entwicklung der Unkräuter behandelt, ohne
daß schädliche Einflüsse auftreten.
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Die erfindungsgemäße Verbindung zeigt nicht selektive herbizide Wirksamkeit,
wenn sie in großen Mengen (5 - 20 kg/ha) verwendet wird und besonders gute selektive
herbizide Wirksamkeit, wenn man sie in kleinen Mengen (0,5 -5 kg/ha) einsetzt. Die
Verbindung kann daher als Mittel zur Verhinderung des Aufgehens von Samen, insbesondere
als Unkrautbekämpfungsmittel, verwendet werden. Unter dem Terminus Unkräuter sind
alle an unerwünschten Stellen auftretenden Pflanzen im weitesten Sinn des Wortes
zu verstehen.
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Die erfindungsgemäße Verbindung zeigt ausgezeichnete selektive herbize
Wirksamkeit, wenn sie in entsprechenden Mengen eingesetzt wird (z.B. 0,5 - 5 kg/ha)
und kann daher als Herbizid in mit Reis und anderen Ackerbauprodukten bebauten Feldern
verwendet werden.
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Die Verbindung besitzt z.B. herbizide Wirksamkeit gegen die nachstehend
angeführten Pflanzen: Dikotyle pflanzen Klebkraut Galium Sternmiere Stellaria Kamille
Matricaria Franzosenkraut Galinsoga Gänsefuß Chenopodium Brennessel Urtica Kreuzkraut
Senecio Fuchsschwanz Amaranthus Portulak Portulaca Monokotyle pflanzen Lieschgras
Phleum Rispengras Poe Schwingelgras Festuca Fingergras Digitaria Vogelkraut Eleusine
Borstengras Setaria Trespe Bromus Hühnerhirse Echinochloa Die erfindungsgemäße Verbindung
ist unschädlich für die nachstehend angeführten Ackerbauprodukte: Dikotyle Pflanzen
Senf Sinapis Raps Lepidium
Baumwolle ' Gossypium Karotten Daucus
Bohnen Phaseolus Kartoffeln Solanum Kaffee Coffça Zuckerrüben Beta Kohl Brassica
Spinat Spinacia Monokotyle Pflanzen Mais Zea Reis Oryza Hafer Avana Gerste Hordeum
Weizen Triticum Hirse Panicum Zuckerrohr Saccharum Die vorstehend angeführten Pflanzenarten
sind als typische Beispiele für die in lateinischer Sprache angegebene Gattung gedacht.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung ist nicht auf diese Pflanzen beschränkt,
sie ist auch für andere, ähnliche pflanzen möglich. Die erfindungsgemäße Verbindung
der oben angeführten allgemeinen Formel (1) wird nach dem in der Folge angegebenen,
herkömmlichen Verfahren hergestellt:
worin R, m und n die in der allgemeinen Formel (I) angegebene Bedeutung haben. In
dem oben angeführten Reaktionsschema bedeutet R einen niederen Alkylrest wie Methyl,
Äthyl, N-(oder iso-)propyl und n- (iso-, sec.- oder tert.)butyl. Als
Beispiele
für Phenylisocyanate der allgemeinen Formel (II) seien o-Chlorpheny 1-, m-Chlorphenyl-,
p-Chlorphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl-, 3,4-Dichlorphenyl-, 3,5-Dichlorphenyl- oder
2,5-Dichlorphenylisocyanat angeführt, als Beispiele für die Imine der allgemeinen
Formel (III) sind Pyrrolidin, Piperidin, 2-Methyl-piperidin, 3-Methylpiperidin,
4-Methylpiperidin, 2-Äthylpiperidin, 3-Äthylpiperidin, 4-Äthylpiperidin und N,N-Hexamethylenimin
zu nennen.
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Die oben angeführte Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines
inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt.
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Zu diesem Zweck können aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe
(die auch halogeniert sein können), wie z.B. Benzin, Methylenchlorid, Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Chlorbenzol, Toluol oder Xylol, Äther wie Diäthyläther,
Dibutyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran, niedrigsiedende Alkohole wie z.B. Methanol,
Äthanol oder Isopropanol und Ketone wie z.B. Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon
oder Methylisobutylketon verwendet werden. Auch niedere aliphatische Nitrile wie
z.B. Acetonitril oder Propionitril sind zu diesem Zweck geeignet.
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Die Reaktion kann innerhalb eines sehr weiten Bereichs durchgeführt
werden. Im allgemeinen wird sie innerhalb eines Temperaturbereichs von -200C bis
zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise von OOC bis 10000, durchgeführt.
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Die Reaktion wird vorzugsweise unter Normaldruck durchgeführt, dies
kann jedoch auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck geschehen.
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Die Verbindung der oben angeführten allgemeinen Formel (I) kann auch
nach einem in der Folge angegebenen herkömm-Lichen Alternativverfahren hergestellt
werden:
worin R, m und n wie in der allgemeinen Formel (I) definiert sind.
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Als Beispiele für die substituierten Aniline der Formel (IV) seien
o-Chlor-, m-Chlor-, p-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 3,4-Dichlor-, 3,5-Dichlor.oder 2,5-Dichloranilin
genannt. Beispiele für die Carbamoylchloride der Formel (V) sind Pyrrolidinyl-,
Piperidino-, 2-Methylpiperidino-, 3-Methy lpiperidino-, 4-Methylpiperidino-, 2-Äthylpiperidino-,
3-Äthylpiperidino-, 4-Äthylpiperidino- oder N,N-Hexamethy len-iminocarbamoylchlorid.
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Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines wie oben erwähnten
inerten organischen Lösungsmittels oder eines Verdünnungsmittels durchgeführt, nach
Bedarf kann sie auch in Gegenwart eines Säurebindemittels erfolgen. Zu diesem Zweck
sind die Carbonate und Bicarbonate von Alkalimetallen, wie z.B. Natriumhydrogencarbonat,
Kaliumcarbonat oder Natriumcarbonat, die Alkoholate von Alkalimetallen wie z.B.
Methylat oder Äthylat des Kaliums oder Natriums,und aliphatische, aromatische oder
heterocyclische tertiäre Basen wie z.B. Triäthylamin, Diäthylanilin und Pyridin
genannt.
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Die Reaktion kann unter den oben angeführten Bedingungen durchgeführt
werden.
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Wird die erfindungsgemäße Verbindung als Herbizid verwendet, so kann
sie entweder direkt mit Wasser verdünnt eingesetzt
werden, man
kann sie jedoch auch in die verschiedensten, bei der Herstellung von landwirtschaftlichen
Chemikalien üblichen Formulierungen, vermischt mit verschiedenen Hilfsstoffen, überführen.
Diese Formulierungen werden entweder so wie sie sind, oder mit Wasser auf eine bevorzugte
Konzentration verdünnt eingesetzt.
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Unter den oben genannten Hilfsstoffen für landwirtschaftliche Chemikalien
sind inerte Lösungs- und/oder Verdunnungsmittel zu verstehen (Füll- oder Trägermittel).
(Diese Komponenten werden dazu verwendet, den Wirkstoff auf die Unkräuter und/oder
deren Lebensraum aufzubringen).
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Auch werden verschiedene oberflächenaktive Mittel und/ oder organische
Stoffe wie z.B. Stabilisatoren, Spreiter (Kleber), Treibmittel und synergistische
Mittel verwendet.
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(Diese Komponenten dienen dazu, die Wirkung des Wirkstoffs zu gewährleisten,
zu erhalten und zu beschleunigen).
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Als Beispiele für Lösungsmittel seien Wasser,organische Lösungsmittel
wie aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoffe((wie n-Hexan, Industriebenzin
(wie z.B. Petroläther und lösliches Naphtha), und Erdölfraktionen (paraffinwachs,
Kerosin, Leicht-, Mittel- und Schweröl)), aromatische Kohlenwasserstoffe (wie z.B.
Benzol, Toluol, Xylol und aromatische Naphtha), halogenierte Kohlenwasserstoffe
(wie z.B.
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Methylenchlorid, Chloräthy len, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen,
Äthylendibromid und Chlorbenzol), Alkohole (wie z.B. Methylalkohol, Äthylalkohol,
Propylalkohol und Äthylenglycol), Äther (wie z.B. Äthyläther, Äthylenoxid und Dioxan),
Alkoholäther (wie z.B. Äthylenglykol-monomethyläther), Ketone (wie z.B. Aceton und
Isophoron), Ester (wie z.B. Äthylacetat und Amylacetat), Amide (wie Dimethylformamid
und Dimethylacetamid) und Sulfoxide (wie z.B. Dimethylsulfoxid) genannt.
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Als Verdünnungs- (Füll- oder Träger-)mittel sind die Pulver pflanzlicher
Substanzen, die Pulver natürlicher mineralischer Substanzen wie Ton (wie z.B. Kaolinit,
Montmorilonit und Attapulgit), Talk, Pyrophyllit, Glimmer, Gips, Ca zit, Vermiculit,
Dolomit, Apatit, gelöschter KalkJ*Magnesiumkai;, Kieselgur, weiters anorganische
Salze (wie z.B. Calciumcarbonat), Schwefel und Bimsstein und die Pulver synthetischer
mineralischer Substanzen (wie hochdisperse Kieselsäure und Aluminiumoxid) und synthetische
Harze (wie z.B. phenolharz, Harnstoffharz und Polyvinylchloridharz) zu nennen.
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Als Beispiele für oberflächenaktive Mittel seien anionische oberflächenaktive
Mittel, wie Alkylschwefelsäureester (wie z.B. Natriumlaurylsulfat), Arylsulfonate
(wie z.B.Alkylarylsulfat und Alkylnatriumnaphthalinsulfonat), kationische oberflächenaktive
Mittel und Alkylamide (wie z.B. Laurylamin, Stearyltrimethylammoniumchlorid und
Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid) und Polyoxyäthylenalkylamine, nichtionische
oberflächenaktive Mittel wie Polyoxyäthylenglykoläther (wie z.B.Polyoxyäthylenalkylaryläther),
Polyoxyäthylenglycolester (wie z.B. Polyoxyäthylenharzester), mehrwertige Alkoholester
(wie z.B. Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat) und amphotere, oberflächenaktive Mittel
genannt.
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Beispiele für organische Stoffe sind Stabilisatoren, Spreiter (Kleber)
wie z.B. landwirtschaftliche Seifen, Caseinkalk, Natriumalginat und Polyvinylalkohol,
Einweichmittel, Cumaron oder Indenharz und Polyvinylbutyläther, Treibmittel, wie
z.B. halogenierte Kohlenwasserstoffe (Freon), verbrennungsfördernde Mittel (zum
Verräuchern) wie z.B. Nitrite, Zinkpulver und Dicyandiamid, sauerstoffbildende Mittel
wie Perchlorate und Bichromate, Mittel zum Entgiften der chemischen Substanzen wie
z.B. Zinksulfat, Eisenchlorid, Kupfernitrat, Mittel zur Verlängerung der Wirkungsdauer
wie chloriertes Terphenyl, Dispersionsstabilisatoren wie z.B. Casein, Traganth und
Carboxymethylcellulose,
Polyvinylalkohol, und synergistische Mittel.
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Die erfindungsgemäße Verbindung kann nach jedem beliebigen, bei der
Herstellung von landwirtschaftlichen Chemikalien üblichen Verfahren in die verschiedenen
Formulierungen übergeführt werden.
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An Formulierungsarten sind Flüssigkeiten (wie Emulsionen, benetzbare
Mittel, Tabletten, wasserlösliche Mittel und Lösungen), Pulver, Granulate, Verräucherungs-
und Vernebelung mittel und Pasten zu nennen.
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Das erfindungsgemäße Herbizid enthält 0,1 - 95 Gew.-%, vorzugsweise
0,5 - 10 Gew.-%, des oben beschriebenen Wirkstoffes.
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Bei der tatsächlichen Anwendung liegt der GehaLt an Ælirkstoff in
den Formulierungen und gebrauchsfertigen Präparaten gewöhnlich innerhalb des Bereichs
von 0,0001 - 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 - 10 Gew.-%.
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Der Wirkstoffgehalt kann je nach der Art der Formulierung, nach Verfahren,
Zweck, Zeit und Ort der Anwendung und nach dem Befall mit Unkräutern variiert werden.
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Nach Bedarf kann die erfindungsgemäße Verbindung auch zusammen mit
anderen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie z.B. Insektiziden, Mitiziden, Nematoziden,
Antivirusmitteln, Herbiziden, pflanzenwachstumsregulatoren, wasseranziehenden Mitteln
((wie z.B. organischen Phosphorsäureesterverbindungen, Carbamatverbindungen, Dithio-
(oder Thiol-)carbamatverbindungen, organischen Chlorverbindungen, Dinitroverbindungen,
Organoschwefel- oder Organometallverbindungen, Antibiotika.substituierten Diphenylätherverbindungen,
Harnstoffverbindungen und Triazinverbindungen)) und/oder Düngemitteln eingesetzt
werden.
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Die verschiedenen Formulierungen und gebrauchsfertigen
Präparate,
welche den erfindungsgemäßen Wirkstoff enthalten, werden nach allen in der Landwirtschaft
üblichen Verfahren eingesetzt, wie z.B. Versprühen von Flüssigkeiten, Vernebeln,
Zerstäuben, Verstreuen von Pulver, Verstreuen von Granulaten Verstreuen oder Aufgießen
auf der Wasseroberfläche, Verräuchern, Bodenbehandlung (wie z.B. Mischen, Besprengen,
Verdampfen, Berieseln), Oberflächenbehandlung (wie z.B. Bestreichen, Anbringen von
Streifen, Besprengen und Beschichten), Untertauchen und Anbringen von Fängern. Der
erfindungsgemäße Wirkstoff kann auch nach dem sogenannten Ultra-Low-Volume-Verfahren,
welches Wirkstoffkonzentrationen von 95 und 100 % ermöglicht, verwendet werden.
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Die Dosierungsmenge an Wirkstoff pro Flächeneinheit beträgt im allgemeinen
3 - 1000 g/10 a, vorzugsweise 30 -500 g/10 a. Diese Menge kann jedoch nach Bedarf
über- oder unterschritten werden.
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Die vorliegende Erfindung betrifft eine herbizide Komposition, welche
als Wirkstoff eine Verbindung der oben angeführten Formel (1), ein Lösungs- und/oder
Verdünnungsmittel (Füll- oder Trägermittel) und/oder ein oberflächenaktives Mittel
und, wenn nötig, organische Stoffe, enthält.
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Die vorliegende Erfindung betrifft weiters ein Verfahren zur Bekämpfung
von Unkräutern, welches darin besteht, daß die Verbindung der Formel (I) entweder
allein oder vermischt mit einem Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel (Füll- oder
Trägermittel) und/oder einem oberflächenaktiven Mittel und, wenn nötig, einem organischen
Stoff auf die Unkräuter und/ oder deren Lebensraum aufgebracht wird.
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Die vorliegende Erfindung wird nun an Hand der nachstehend angeführten
Beispiele, welche jedoch keineswegs einschränkend sind, näher erläutert. Die Nummern
der erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechen jenen in Tabelle 3.
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Beispiel 1 (benetzbares Pulver): 1,5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung
Nr. 19 80 Teile eines Gemisches aus Kieselgur und Kaolin (1 : 5) und 5 Teile des
Emulgators RUNNOX (Polyoxymethylenalkylaryläther) wurden vermahlen und zu einem
benetzbaren Pulver vermischt, welches mit Wasser verdünnt auf die Unkräuter und/oder
deren Lebensraum aufgesprüht wurde.
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Beispiel 2 (Emulsion): 30 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr.3,
30 Teile Xylol, 30 Teile KAWAKASOL (hochsiedender aromatischer Kohlenwasserstoff)
und 10 Teile Sorpol (Polyoxyäthylenalkylaryläther) wurden unter Mischen in eine
Emulsion übergeführt, welche nach Verdünnen mit Wasser auf die Unkräuter und/oder
deren Lebensraum aufgesprüht wurde.
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Beispiel 3 (Staub): 2 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr.4
und 98 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1 : 3) wurden vermahlen und zu einem
Staub vermischt, welchen man auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum verstreute.
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Beispiel 4 (Staub): 1,5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr.6,
2 Teile eines organischen Phosphorsäureesters, 0,5 Teile Isopropylhydrogenphosphat
(PHP) und 96 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1 : 3) wurden vermahlen und
zu einem Staub vermischt, welchen man auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum
verstreute.
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Beispiel 5 (Granulate): Zu einem aus 10 Teilen der erfindungsgemäßen
Verbindung Nur.8, 10 Teilen Bentonit, 78 Teilen eines Gemisches aus Talk und Ton
(1 : 3) und 2 Teilen Ligninsuli;rrot bestehenden Gemisch
werden
25 Teile Wasser hinzugefügt, diese Mischung wird innig vermengt und dann mittels
AusstoBgranulator zu einem Granulat von 375 - 75O/u (20 - 40 Mesh) verarbeitet,
bei einer Temperatur von 50 0C getrocknet und auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum
verstreut.
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Beispiel 6 (Granulat): 95 Teile Tonkörnchen mit einer Korngröße von
0,2 - 2 mm wurden in einen- Drehmischer gegeben, während des Drehens wurden 5 Teile
der erfindungsgemäßen Verbindung Nr.10 aufge-Iöstin einem organischen Lösungsmittel
gleichmäßig auf die Tonk8rnchen aufgesprüht. Das Material wurde dann durch Trocknen
bei 40 - 50°C in ein Granulat üjbergeführt. welches man auf die Unkräuter und/oder
deren Lebensraum verstreute.
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Beispiel 7 (ölige Zubereitung}: 0,5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung
Nr.11, 20 Teile VERSICOAL AR-50 (hochsiedender aromatischer Kohlenwasserstoff) und
79,5 Teile Deobase (geruchLoses Kerosin) werden zu eine öligen Produkt vermischt,
mit welchem man die Unkräuter und/ oder deren Lebensraum bedeckte.
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Die unerwartet gute Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen geht
aus den Ergebnissen von Tests, die gegen verschiedene Unkräuter in mit Reis und
anderen Ackerbauprodukten bebauten Feldern durchgeführt wurden und nachstehend angeführt
sind, hervor.
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Testbeispiel 1: Test bei Bodenbehandlung unter Uberschwenmungsbedingungen
gegen in Reisfeldern auftretende Unkräuter (Topftest).
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Formulierung: Trägermittel: 5 Gew.-Teile Aceton (oder 5 Gew.-Teile
Talk) Emulgator: 1 Gew.-Teil Benzyloxypolyglycoläther.
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Die Zubereitung des Wirkstoffs wurde hergestellt, indem man 1 Gew.-Teil
Wirkstoff mit den oben angeführten Mengen Trägermittel und Emulgator vermischte,
um eine Emulsion oder ein benetzbares Mittel herzustellen. Eine bestimmte Menge
der Zubereitung wurde mit Wasser verdünnt.
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Testverfahren: Ein Wagnertopf 1/5000 a wurde mit Reisfelderde gefüllt
und unter Wasser gesetzt, dann wurden 2 Reissetzlinge (Kinnampu) im Drei- bis Vierblattstadium
in den Topf eingepflanzt.
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Nachdem die Setzlinge Wurzeln geschlagen hatter.,wurden die Samen
von Hühnerhirse und breitblättrigen Unkräutern in den Topf gesät und Sumpfbinsen
darin eingepflanzt. Der Spiegel des Überschwemmungswassers wurde auf 6 cm gehalten.
Dann wurde eine bestimmte Menge an erfindungsgemäßem Wirkstoff in Form einer Emulsion
oder eines benetzbaren Mittels mittels Pipette auf den Topf aufgebracht und nach
der Behandlung wurde der Spiegel des Uberschwemmungswassers 2 Tage lang um je 2
- 3 cm pro Tag gesenkt und auf 3 cm gehalten. 4 Wochen nach der Behandlung wurden
die herbizide Wirkung und der Einfluß auf die Reispflanzen untersucht und entsprechend
der nachstehend angeführten Skala von 0 bis 5 bewertet.
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Die herbizide Wirkung wurde auf der Basis von 0 % für die unbehandelte
Kontrollfläche berechnet.
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5 : Abtötungsrate mehr als 95 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche
(vollständige Abtötung), 4 : Abtötungsrate mehr als 80 % im Vergleich zur unbehandelten
Kontrollfläche, 3 : Abtötungsrate mehr als 50 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche,
2 : Abtötungsrate mehr als 30 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche, 1
: Abtötungsrate mehr als 10 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche, O :
Abtötungsrate weniger als 10 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche (keine
Wirkung).
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Die schädliche Wirkung auf die Reispflanzen wurde auf der basis einer
Toxizität von 0 % für die unbehandelte Kontrollfläche berechnet.
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5 : Toxizität von mehr als 90 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche,
4 : Toxizität von mehr als 50 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche, 3
: Toxizität von mehr als 30 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche, 2 :
Toxizität von weniger als 30 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche, 1
: Toxizität von weniger als 10 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche,
0 : Toxizität von 0 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrollfläche (keine Vergiftung)
T
a b e l l e l Ergebnisse von Tests bei Bodenbehandlung unter Überschwemmungsbedingungen
gegen in Reisfeldern auftretende Unkräuter
| Verbindung Wirkstoff- Ergebnisse Toxizität |
| Nr. gehalt Echino- Cyperus Eleocharis breitblättrige gegenüber |
| g/10a chloa micro- acicularis Unkräuter Reispflanzen |
| iria |
| 1 400 5 5 4 5 0 |
| 200 4 5 3-4 4 0 |
| 100 3 4 3 3 0 |
| 2 400 5 5 4-5 5 2 |
| 200 5 5 4 5 1 |
| 100 5 5 3-4 4-5 0 |
| 3 400 5 3-4 3 3-4 1 |
| 200 4 3 3 3 0 |
| 100 3-4 3 3 2-3 0 |
| 4 400 5 4-5 4 4 0 |
| 200 3-4 4 3-4 3-4 0 |
| 100 3 3-4 3 3 0 |
| 5 400 5 5 4 5 0 |
| 200 4-5 4 3-4 5 0 |
| 100 3-4 3-4 3 4-5 0 |
| 6 400 4 5 4 4 0 |
| 200 3-4 4-5 3 3-4 0 |
| 100 3 4 3 3 0 |
| 7 400 4-5 5 4 5 0 |
| 200 4 4 3-4 4 0 |
| 100 3 3 3 3 0 |
| 8 400 5 5 4 5 0 |
| 200 5 5 3-4 5 0 |
| 100 4-5 4 3 4 0 |
| 9 400 4 5 4 5 0 |
| 200 3-4 5 3-4 5 0 |
| 100 3 5 3 4-5 0 |
| 10 400 3-4 5 3-4 4 0 |
| 200 3 5 3 3-4 0 |
| 100 3 5 3 3 0 |
| 11 400 5 5 4 5 2 |
| 200 4-5 5 4 5 0 |
| 100 4 5 4 5 0 |
| 12 400 4-5 5 4 5 0-1 |
| 200 4 5 4 5 0 |
| 100 3-4 4-5 3 4-5 0 |
| NIP (handels- 500 5 4 5 5 3 |
| übl. Präparat 250 5 2 5 5 1 |
| zu Vergleichs- |
| zwecken) 125 3 1 1 2 0 |
| unbehandelte |
| Kontroll- - 0 0 0 0 0 |
| fläche |
Anmerkungen: 1) Die in der Tabelle angeführten Verbindungsnummern
entsprechen jenen in Tabelle 3 2) breitblätterige Unkräuter wie: Sinapis, Chenopodium,
Stellaria, Galinsoga, Matricaria.
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3) NIP: 2s4-Dichlorphenyl-42-nitrophenyläther Testbeispiel 2: Bodenbehandlungstest
hinsichtlich der Wirkung gegen verschiedene Pflanzen.
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Testverfahren: Die Samen von Testpflanzen wurden in einen Topf von
20 x 30 cm gesät, nach 24 Stunden wurden die in Testbeispiel 1 beschriebenen Zubereitungen
in Mengen von 5, 2,5, 1 und 0,5 kg Wirkstoff pro Hektar auf das Erdreich des Topfes
aufgebracht.
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Nach 3 Wochen wurde die schädliche Wirkung auf die im Topf befindlichen
Pflanzen untersucht und entsprechend der nachstehenden Skala von 0 - 5 bewertet.
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O : keine Wirkung 1 : leichter Schaden, leichte Wachstumsverzögerung
2 : beträchtlicher Schaden, ebensolche Wachstumverzögerung 3 : starker Schaden,
nur 50 % aufgegangen 4 : pflanzen nach dem Aufgehen teils abgestorben oder nur 25
% aufgegangen 5 : Pflanzen gänzlich abgestorben oder nicht aufgegangen Die erzielten
Resultate sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich.
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T a b e l l e 2 : Ergebnisse der Bodenbehandlungstests hinsichtlich
der Wirksamkeit gegen verschiedene pflanzen
| Verbin- Wirkstoff- Wei- Ger- Reis- Baum- Mais Hühner- Portulak
Gänsefuß Stern- Fuchs- Finger- |
| dung gehalt zen ste pflan- wolle hirse miere schwarz gras |
| (kg/ha) zen |
| erfindungs- 5 4 4 4 4 5 5 |
| erfindungs- 5 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 |
| gemäße Ver- 2,5 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 |
| bindung 1 0 0 0 0 0 5 4-5 4-5 5 5 5 |
| Nr.2 0,5 0 0 0 0 0 5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 |
| DCMU (han- 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 |
| delsübliches 2,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 |
| Präparat zu 1 4-5 4-5 5 4-5 4-5 5 4-5 4-5 4-5 4-5 5 |
| Vergleichs- 0,5 4-5 4-5 5 4 4-5 5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 |
| zwecken) |
Anmerkungen: 1) Die Verbindungsnummern in dieser Tabelleentsprechen jenen in Tabelle
3 2) DCMU: 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1, 1-dimethylharnstoff
In der
Folge wird das Verfahren zur berstellung der erfindungsgemäßen Verbindung an Hand
von Versuchsbeispielen eingehend erläutert: Versuchsbeispiel 1
9,4 g (0,05 Mol) 2,4-Dichlo.r/phenylisocyanat wurden in 50 ml Äthyläther aufgelöst,
dann wurde unter Rühren bei einer Temperatur von 20 - 300C eine Lösung von 5,0 g
(0,05 Mol) 2-Methylpiperidin, gelöst in 10 ml Äthyläther, langsam hinzugetropft.
Nach beendetem Zutropfen wurde das Gemisch über Nacht bei Raumtemperatur stehen
gelassen. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert, mit einer kleinen Menge
Äthyläther gewaschen und getrocknet und 12,1 g N-(2,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-2-methylpiperidin
erhalten. Die Ausbeute betrug 85 %, der Schmelzpunkt 98 - 990C.
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Versuchsbeispiel 2:
9,4 g (0,05 Mol) 3,4-Dichlorphenylisocyanat wurden in 5,0 ml Äthyläther gelöst und
dann unter Rühren bei 20 - 300C eine Lösung von 3,6 g (0,05 Mol) Pyrrolidin in 10
ml Äthyläther langsam hinzugetropft. Nach beendigtem Zutropfen wurde die Mischung
über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen, die ausgeschiedenen Kristalle wurden
abgefiltert, mit einer kleinen Menge Äthyläther gewaschen, getrocknet und es wurden
11,0 g N- (3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)pyrrolidin erhalten. Die Ausbeute betrug 85
%, der Schmelzpunkt 180 - 18100.
Versuchsbeispiel 3:
9,4 g (0,05 Mol) 3,4-Dichlorphenylisocyanat wurden in 60 ml Dioxan gelöst und dann
unter Rühren bei 2G - 3000 eine Lösung von 5,0 g (0,05 Mol) Hexamethylenimin in
10 ml Dioxan langsam hinzugetropft. Nach beendetem Zutropfen wurde die Mischung
1 Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt und dann über Nacht stehen gelassen. Die
ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und getrocknet. Dabei wurden 13 g N-(3,4-Dichlor-5-n-butoxyphenyl-carbamoyl)-hexamethylenimin
erhalten.
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Die Ausbeute betrug 91 %, der Schmelzpunkt 185 - 18600.
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In Tabelle 3 sind Verbindungen, welche auf ähnliche Weise wie oben
beschrieben hergestellt werden, angeführt.
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T a b e l l e 3 :
| Verbindung Strukturformel physikalische Kenn- |
| Nr. Siedepunkt daten |
| Siedepunkt 0C/mm Hg |
| (Schmelzpunkt) |
| 20 |
| Brechungsindex nD |
| cl |
| No. 1 zu NHCON 9 (175 - 176) |
| No. 2 C1- 2 NHCON;CH3 (16B - 169) |
| 3 |
| No. 3 Cl d NHCON U (98 - 99) |
| Cl CH3 |
| No. 4 C1NHCON3 (l09 - 110) |
| cl |
| No. 5 C1NHCONCH3 (59 - 60) |
| cl |
| NO. 6 c1NHOO . <57 |
| Cl |
| No. 7 Cl b NHC0 (1O - lsl) |
| No. 8 C1 e C1 NHCOi%\ (176 - 177) |
| J |
| No. 9 C10NHC0N{) (174 - 176) |
| Cl CHa |
| No. 10 C1- NHCON j (100 - 102) |
| cl |
| No. 11 C1 6 NHC0N 9 H3 (145 - 147) |
| Cl |
| No. 1R C1 t - NHCON zu , (l85 - 186) |