DE216071C

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Publication number: DE216071C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- .M 216071 KLASSE 12 o. GRUPPE- .M 216071 CLASS 12 or GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 21. September 1907 ab.Patented in the German Empire on September 21, 1907.

In der Patentschrift 99078 ist angegeben, daß durch Einwirkung von Chlor auf Anthrachrysondisulfosäure in heißer wäßriger Lösung eine Dichloranthrachrysondisulfosäure, also eine Dichlortetraoxyanthrachinondisulfosäure entsteht. Es ist dagegen ein Verfahren zur Darstellung von nicht hydroxylierten Halogenanthrachinonsulfosäuren durch direkte Einwirkung von Halogen auf Anthrachinonsulfosäuren bisher nicht bekannt geworden.In the patent specification 99078 it is indicated that by the action of chlorine on anthrachrysone disulfonic acid in hot aqueous solution a dichloroanthrachrysone disulfonic acid, that is to say a dichlorotetraoxyanthraquinone disulfonic acid arises. In contrast, it is a process for the preparation of non-hydroxylated haloanthraquinone sulfonic acids not yet known due to the direct action of halogen on anthraquinone sulfonic acids.

Es wurde nun gefunden, daß die Darstellung solcher Halogenderivate leicht gelingt, wenn die Anthrachinonsulfosäuren, gelöst in konzentrierter oder anhydridhaltiger Schwefelsäure mit oder ohne Zusatz von Halogenüberträgern, der Einwirkung von Chlor oder Brom oder der entsprechenden halogenentwickelnden Mittel ausgesetzt werden.It has now been found that the preparation of such halogen derivatives is easy, when the anthraquinone sulfonic acids are dissolved in concentrated or anhydride-containing sulfuric acid with or without the addition of halogen carriers, the action of chlorine or bromine or the corresponding halogen-generating agents Funds are suspended.

Das Wesentliche des neuen Verfahrens besteht in der Behandlung der Anthrachinonsulfosäuren mit Halogen in Abwesenheit von ■ Wasser, wie dies beispielsweise praktisch durch Anwendung von konzentrierter Schwefelsäure als Lösungsmittel bewerkstelligt wird. Bei der Chlorierung in wäßriger Lösung würde eine Abspaltung der Sulfogruppen unter gleichzeitigem Ersatz derselben durch Halogen erfolgen. The essence of the new process consists in the treatment of the anthraquinone sulfonic acids with halogen in the absence of ■ water, for example, practically by Use of concentrated sulfuric acid as a solvent is accomplished. at the chlorination in aqueous solution would lead to splitting off of the sulfo groups at the same time Replacement of the same by halogen.

Example I.

100 kg anthrachinon - β - sulfosaures Natrium werden in 600 kg Schwefelsäure 66° Be. gelöst und bei einer Temperatur von etwa i6o° so lange mit Chlor behandelt, bis keine Gewichtszunahme mehr stattfindet. Die erkaltete Schmelze wird in Wasser gegossen und aus der entstandenen Lösung das diehloranthrachinonsulfosaure Natrium durch Aussalzen, Abfiltrieren, Pressen und Trocknen gewonnen; es stellt ein schwach gelbliches Pulver dar; aus 9oprozentiger Essigsäure kristallisiert es in schwach gelblichen glänzenden Schuppen. Die Elementaranalyse gibt Werte, die auf dichloranthrachinonsulfosaures Natrium stim- ■ men. Der Ersatz der Halogenatome durch Hydroxyle liefert eine Chinizarinsulfosäure, somit ist das Chlorprodukt als eine 1 · 4-D1-chloranthrachinonsulfosäure anzusehen.100 kg of anthraquinone - β - sulfonic acid sodium are 66 ° Be in 600 kg of sulfuric acid. solved and treated with chlorine at a temperature of about 160 ° until no increase in weight more takes place. The cooled melt is poured into water and the diehloranthrachinonsulfosaure from the resulting solution Sodium obtained by salting out, filtering off, pressing and drying; it is a pale yellowish powder; it crystallizes from 9% acetic acid in pale yellowish, shiny scales. The elemental analysis gives values that on dichloroanthraquinone sulfosate sodium. The replacement of the halogen atoms by Hydroxyls provide a quinizarine sulfonic acid, so the chlorine product is available as a 1 · 4-D1-chloroanthraquinone sulfonic acid to watch.

5°5 °

5555

6060

Example II.

ioo kg anthrachinon-β-sulfosaures Natrium werden in 600 kg Oleum von 23 Prozent SO₃ bei gewöhnlicher Temperatur gelöst und unter Zugabe von 1 kg Jod bzw. Chlorjod so lange mit einem trockenen Chlorstrom behandelt, bis eine Gewichtszunahme von etwa 35 kg erreicht ist. Die Schmelze wird alsdann in Wasser gegossen und bis zur Lösung verdünnt, worauf vom unangegriffenen Jod abfiltriert wird. Aus dem Filtrat läßt sich die Dichloranthrachinonsulfosäure als Natriumsalz durch Aussalzen gewinnen. Das Produkt ist dasselbe wie das in Beispiel I beschriebene.100 kg of sodium anthraquinone-β-sulfonic acid are dissolved in 600 kg of oleum containing 23 percent SO ₃ at normal temperature and treated with a stream of dry chlorine with the addition of 1 kg of iodine or chlorine iodine until a weight increase of about 35 kg is reached. The melt is then poured into water and diluted to a solution, whereupon the unaffected iodine is filtered off. The dichloroanthraquinone sulfonic acid can be obtained from the filtrate as the sodium salt by salting out. The product is the same as that described in Example I.

Beispiel III. _g Example III. _G

100 kg anthrachinon-a-monosulfosaures Natrium werden nach Maßgabe des Beispiels II der Chlorierung unterworfen. Die entstandene Chloranthrachinon-a-sulfosäure läßt sich durch Aussalzen gewinnen; sie kristallisiert aus 90 prozentiger Essigsäure in feinen gelblichen Kristallen. 100 kg of anthraquinone-a-monosulfonate sodium are subjected to chlorination in accordance with Example II. The resulting Chloranthraquinone-a-sulfonic acid can be passed through Win salting out; it crystallizes from 90 percent acetic acid in fine yellowish crystals.

An Stelle der Anthrachinonmonosulfosäuren können auch die Anthrachinondisulfosäuren zur Verwendung gelangen, ebenso können statt Chlor auch Brom oder die entsprechenden halogenentwickelnden Mittel verwendet werden. Instead of the anthraquinone monosulfonic acids, the anthraquinone disulfonic acids can also be used come to use, bromine or the corresponding can also be used instead of chlorine halogen-generating agents are used.

Example IV.

ioo kg anthrachinon-ß-sulfosaures Natrium ίο werden in 6oo kg Oleum von 23 Prozent SO₃ gelöst, mit ι kg Jod versetzt und bei einer Temperatur von etwa 30⁰ so lange mit Brom behandelt, bis keine Gewichtszunahme mehr festzustellen ist. Die Schmelze wird in Wasser 15t gelöst und das bromanthrachinonsulfosaure Natrium durch Aussalzen gewonnen. Es kristallisiert aus wäßrigem Alkohol in schwach gelblichen spießigen Kristallenen. Nach der Analyse ist es ein Monobromderivat; in Wasser ist das Produkt leicht löslich.100 kg of sodium anthraquinone-ß-sulfonic acid are dissolved in 600 kg of oleum of 23 percent SO ₃ , mixed with ι kg of iodine and ^{treated with bromine at a temperature of about 30 0} until no more weight gain can be detected. The melt is dissolved in water for 15 t and the sodium bromanthraquinone sulfonic acid is obtained by salting out. It crystallizes from aqueous alcohol in pale yellowish, narrow-minded crystals. According to analysis, it is a monobromo derivative; the product is easily soluble in water.

Example V.

■ Wird die Bromierung des anthrachinon-ßsulfosauren Natriums unter Anwendung der gleichen Gewichtsmengen wie im vorigen Beispiel,-aber bei Wasserbadtemperatur vorgenommen, so ensteht eine höher bromierte Anthrachinonsulfosäure, welche sich von der vorbeschriebenen durch ihre Schwerlöslichkeit in Wasser charakteristisch unterscheidet.■ If the bromination of sodium anthraquinone-ßsulfosauren using the same amounts by weight as in the previous example, but made at water bath temperature, the result is a higher brominated anthraquinone sulfonic acid, which differs from the characteristically differs from those described above by their poor solubility in water.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of chloro- and bromoanthraquinone sulfonic acids, therein consisting that one anthraquinone sulfonic acids in concentrated or anhydride Sulfuric acid with or without the addition of halogen carriers with chlorine or bromine or the corresponding halogen-generating agents Means treated.