DE177925C

DE177925C -

Info

Publication number: DE177925C
Application number: DENDAT177925D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 177925 KLASSE 22 a. GRUPPE- M 177925 CLASS 22 a. GROUP

ANILINFARBEN- & EXTRACT-FABRIKEN vormals JOH. RUD. GEIGY in BASEL.ANILINFARBEN- & EXTRACT-FABRIKEN formerly JOH. RUD. GEIGY in BASEL.

Der in Beispiel 2 der französischen Patentschrift 350055 beschriebene Farbstoff aus i-Diazo-2-naphtol-4-sulfosäure und ß-Naphtol wird nach dem dort angegebenen Verfahren in Form eines in Wasser leicht mit tiefblauer Farbe löslichen Dinatriumsalzes erhalten, d. h. außer dem durch die Sulfogruppe gebundenen Natrium ist der Wasserstoff der einen Hydroxylgruppe noch durch Natrium substituiert.The dye described in Example 2 of French Patent 350055 i-Diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid and ß-naphtol are prepared according to the procedure given there obtained in the form of a disodium salt which is easily soluble in water with a deep blue color, d. H. In addition to the sodium bound by the sulfo group, the hydrogen of one of the hydroxyl groups still substituted by sodium.

Es hat sich nun gezeigt,- daß letztere Substitution einen schädlichen Einfluß auf den Farbstoff ausübt, insofern sowohl beim Trocknen wie auch beim Aufbewahren desselben als Paste eine teilweise Zersetzung, bemerkbar durch Abnahme der Farbstärke eintritt.It has now been shown - that the latter substitution has a detrimental effect on the Exercises dye, insofar as it is dried as well as when it is stored Partial decomposition occurs as a paste, noticeable by a decrease in color strength.

Durch vorsichtiges Neutralisieren mit einer Mineralsäure oder Ansäuern der blauen alkalischen Lösung des Farbstoffes mit Essigsäure läßt sich letzterer nun zwar leicht in sein neutrales Mononatriumsalz überführen, das namentlich beim Aufwärmen der angesäuerten Lösung auf etwa 60 bis 70⁰C. plötzlich, sehr wahrscheinlich unter Wasserabspaltung zwischen zwei Hydroxylgruppen, in kupferfarbenen, sehr schwer löslichen Kristallenen sich abscheidet und ohne jede Zersetzung sich trocknen läßt. Leider zeigt der Farbstoff in dieser Form eine so geringe Löslichkeit, daß seiner Verwendung in der Apparatenfärberei, sofern er nicht als Paste, sondern als trockenes Pulver verlangt wird, große Schwierigkeiten entgegenstehen.By carefully neutralizing with a mineral acid or acidifying the blue alkaline solution of the dye with acetic acid, the latter can easily be converted into its neutral monosodium salt, which ^{suddenly occurs when the acidified solution is heated to about 60 to 70 °} C., very likely with elimination of water two hydroxyl groups, separates out in copper-colored, very sparingly soluble crystals and can be dried without any decomposition. Unfortunately, the dyestuff in this form has such a low solubility that its use in apparatus dyeing, provided it is required not as a paste but as a dry powder, is faced with great difficulties.

Es ist nun gelungen, dem Farbstoff das Natrium ganz zu entziehen , d. h. ihn in die freie in Wasser leicht lösliche Farbstoffsulfosäure überzuführen, trotzdem diese, in ihrem Bestreben in die schwer löslichen Salze wieder überzugehen, imstande ist, selbst aus Chlornatrium und sogar Natriumsulfat Salzsäure bezw. Schwefelsäure in Freiheit zu setzen. Das Verfahren beruht auf der Beobachtung, daß die freie Farbstoffsulfosäure des genannten Farbstoffes aus verdünnten Lösungen ihrer Salze, selbst bei Siedhitze durch Salzsäure vollständig als ein in der verdünnten Säure unlösliches Salzsäureadditionsprodukt gefällt wird, das nach Abfiltrieren und Auswaschen beim Trocknen unter Abgabe der gebundenen Salzsäure die reine, schon in kaltem Wasser lösliche 2-Oxynapthalin - I - azo - 2 - napthol - 4-monosulfosäure liefert.We have now succeeded in completely removing the sodium from the dye; H. him in the to convert free dye sulfonic acid, which is readily soluble in water, in spite of this, in its Endeavor to pass over into the sparingly soluble salts again, is able to end itself Sodium chlorine and even sodium sulfate hydrochloric acid respectively. Sulfuric acid in freedom too set. The method is based on the observation that the free dye sulfonic acid of the dye mentioned from dilute solutions of their salts, even at boiling point by hydrochloric acid completely as a hydrochloric acid addition product insoluble in the dilute acid is precipitated, which, after filtering off and washing out during drying, releasing the bound hydrochloric acid pure 2-oxynapthalene - I - azo - 2 - napthol - 4-monosulfonic acid, which is already soluble in cold water supplies.

Beispiel: 40 kg des schwer löslichen Mononatriumsalzes der 2 - Oxynaphtalinazonaphtolmonosulfosäure, erhalten durch Kombination von i-Diazo-2-naphtol-4-sulfosäure mit ß-Naphtol, Neutralisieren der alkalischen Farbstofflösung in der Wärme, Abfiltrieren und Auswaschen des gefällten Farbstoffes, werden in 800 1 Wasser unter Beifügung von 40 kg Salzsäure kochend gelöst. Sobald aller Farbstoff sich gelöst hat, werden weitere 40 kg Salzsäure zugegeben, worauf sofort alle in Lösung befindliche Farbstoffsulfosäure vollständig als Salzsäureadditionsprodukt inExample: 40 kg of the sparingly soluble monosodium salt of 2 - oxynaphthalene azonaphthol monosulfonic acid, obtained by combining i-diazo-2-naphtol-4-sulfonic acid with ß-naphtol, neutralizing the alkaline Dye solution in the heat, filtering off and washing out the precipitated dye, are dissolved in 800 l of boiling water with the addition of 40 kg of hydrochloric acid. As soon all dye has dissolved, a further 40 kg of hydrochloric acid are added, whereupon immediately all dye sulfonic acid in solution completely as hydrochloric acid addition product in

Form eines braunschwarzen Niederschlages ausfällt. Dieser wird abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure gut ausgewaschen und scharf getrocknet.Form of a brown-black precipitate fails. This is filtered off with diluted Hydrochloric acid washed out well and dried sharply.

Die so erhaltene salzsäurefreie 2 - Oxynaphtalin-i-azo-2-naphtol-4-sulfosäure bildet gemahlen ein grünlichschwarzes, schwach bronzeglänzendes Pulver, das sich schon in kaltem Wasser, besonders leicht aber in warmem Wasser mit kirschroter Farbe löst. Diese Lösung kann für sich ohne Veränderung bis zum Knochen erhitzt werden, sobald aber Kochsalz oder Natriumsulfat zugefügt wird, scheidet sich schon bei 60 bis 70⁰C.The resulting hydrochloric acid-free 2-oxynaphthalene-i-azo-2-naphthol-4-sulfonic acid, when ground, forms a greenish-black, slightly bronze-shining powder that dissolves in cold water, but particularly easily in warm water with a cherry-red color. This solution can be heated up to the bone without change, but as soon as table salt or sodium sulfate is added, it separates at 60 to 70 ^° C.

der Farbstoff plötzlich in Form des sehr schwer löslichen Natriumsalzes wieder aus, indem zugleich die entsprechende Menge Salz- oder Schwefelsäure in Freiheit gesetzt wird, ersichtlich an der nun auftretenden stark sauren Reaktion auf Kongopapier. Wird jedoch die2-Oxynaphtalin-azo-2-naphtol-4-sulfosäure mit der nur zur Neutralisierung der Sulfogruppe nötigen Menge Natronlauge versetzt, so geht sie in ein in Wasser sehr leicht lösliches Natriumsalz über, dessen rote Lösung ebenfalls ohne Änderung erwärmt werden kann, aber auf Zusatz von nur wenig Kochsalz sofort in der Wärme ebenfalls allen Farbstoff in schwer löslicher Form abscheidet. the dye suddenly appears again in the form of the very poorly soluble sodium salt, while at the same time releasing the corresponding amount of hydrochloric or sulfuric acid can be seen from the strongly acidic reaction to Congo paper that now occurs. However, the 2-oxynaphthalene-azo-2-naphthol-4-sulfonic acid with the amount of sodium hydroxide solution only necessary to neutralize the sulfo group, it is very much dissolved in water easily soluble sodium salt, the red solution of which also warms without change can be, but also immediately in the heat if only a little table salt is added separates all dye in poorly soluble form.

In gleicher Weise läßt . sich auch eine, leicht und eine schwer lösliche Form des Monokalium - und Ammoniumsalzes beobachten; die Ursache dieser Erscheinung scheint wahrscheinlich auf einer durch die Salzlösungen bei erhöhter Temperatur bewirkten Wasserabspaltung zwischen den beiden Hydroxylgruppen zu beruhen, wodurch die leicht lösliche Form des Farbstoffes, dem die KonstitutionIn the same way, lets. is also an easily and difficultly soluble form of Observe the monopotassium and ammonium salts; the cause of this phenomenon seems likely to be due to one by the Salt solutions at elevated temperatures caused water to split off between the two To be based on hydroxyl groups, whereby the easily soluble form of the dye, the the constitution

N=N-OH HO-N = N-OH HO-

SO₅Na
zukäme, in die durch die Formel SO ₅ Well
would come into being by the formula

SO» NaSO »Well

ausgedrückte überzugehen scheint. Wird der ' schwer lösliche Farbstoff in verdünnter Natronlauge gelöst, so scheidet sich beim Ansäuern in der Kälte der Farbstoff stets zuerst in der leicht löslichen Form aus, die aber als solche in technisch befriedigender Weise nicht isoliert werden kann, da es nicht gelingt, die anhaftenden Salze so zu entfernen, daß beim Trocknen keine Umwandlung in den schwer löslichen Farbstoff mehr eintritt.the expressed seems to pass. If the 'poorly soluble dye is in dilute If sodium hydroxide solution is dissolved, the dye always separates on acidification in the cold first in the easily soluble form, but as such in a technically more satisfactory form Way cannot be isolated, as it is not possible to remove the adhering salts in such a way that that no conversion to the poorly soluble dye occurs on drying.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of the easily soluble free 2-oxynaphthalene-1-azo-2-naphthol-4-sulfonic acid, consisting of dilute solutions of their neutral alkali salts with excess hydrochloric acid added, the precipitated hydrochloric acid addition product filtered off, with dilute Hydrochloric acid washes out and dries.