DE2156919A1

DE2156919A1 - m-substituted phenylureas and -thioureas and herbicides containing these as active ingredients

Info

Publication number: DE2156919A1
Application number: DE19712156919
Authority: DE
Inventors: Eugene Gordon El Cerrito Calif. Teach (V.StA.)
Original assignee: Stauffer Chemical Co., New York, N. Y. (V.StA.)
Priority date: 1970-11-18
Filing date: 1971-11-16
Publication date: 1972-05-31
Also published as: IL38161A0; FR2114824A5; CA988098A; IT941753B; BE775492A; IL38161A; GB1345621A; BR7107696D0; ES397098A1; NL7115901A

Description

>R- MSt. L-CiEM. WALTER 3EIl 16.Nov. J97f> R- MSt. L-CiEM. WALTER 3EIl 16 Nov. J97f

62Ü FSAXi..-.j:ii AM MAIN-HOCH«62Ü FSAXi ..-. J: ii AM MAIN-HOCH «

Unsere Kr. 17 501 -Our Kr. 17 501 -

Stauffer Chemical Company New York, N.Y., V.St.A.Stauffer Chemical Company New York, N.Y., V.St.A.

m-substituierte Fhenylharnstoffe und -thioharnstoffe sowie diese als Wirkstoffe enthaltende Herbizide m-substituted fhenylureas and thioureas and herbicides containing these as active ingredients

Gegenstand vorliegender Erfindung sind m-substituierte Phenylharnstoffe und -thioharnstoffe der allgemeinen FormelThe present invention relates to m-substituted phenylureas and -thioureas of the general formula

X-RX-R

NH-C-NNH-C-N

in dor X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y ein Sauerstoffoder Schwefelatom, R eine Alkyl-, Alkenyl-, Vinyloxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Alkyloxyalkyl- oder Ketoalkylgruppe; R^ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe; R₂ eine niedere Alkyl-, Alkoxyphenyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppo m'nd, v/obei Rp keine Alkylgruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatom·, η ist, wenn X und Y Sauerstoffatome, R eine Alkylgruppe mit. ι his 5 Kohlenstoffatomen und R₁ ein Wasserstoffatom oder i.'irn: nio-dere Alkylgruppe sind,
.-cw ·· U^rbizixlc:·, welche diese Verbindungen als Wirkstoffe entin which X is an oxygen or sulfur atom, Y is an oxygen or sulfur atom, R is an alkyl, alkenyl, vinyloxyalkyl, alkylthioalkyl, alkyloxyalkyl or ketoalkyl group; R ^ is a hydrogen atom or a lower alkyl group; R _{2 is} a lower alkyl, alkoxyphenyl, alkenyl, cycloalkyl or Phenylgruppo m'nd, v / whether Rp is not an alkyl group with 1 to k carbon atoms, η, if X and Y are oxygen atoms, R is an alkyl group. ι up to 5 carbon atoms and R _{1 is} a hydrogen atom or i.'irn: nio-dere alkyl group,
.-cw ·· U ^ rbizixlc : ·, which these compounds as active ingredients ent

»AD ORIGINAL 209823/1182 »AD ORIGINAL 209823/1182

halten öder aus denen sie bestehen.hold desolate of which they are made.

In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der allgemeinen FormelIn a preferred embodiment, the invention relates Compounds of the general formula

0-R0-R

O NH-C-N-O NH-C-N-

in der R eine verzweigtkettige Alkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, R^. ein Wasserst off atom oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₂ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind sowie Herbizide, welche diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten oder aus denen sie bestehen.in which R is a branched-chain alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, R ^. a hydrogen atom or a lower alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and R _{2 is} a lower alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and herbicides which contain these compounds as active ingredients or of which they consist.

Tn einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der allgemeinen FormelTn relates to a further preferred embodiment Invention compounds of the general formula

" 0-R"0-R

TlTl

NHC-NNHC-N

in der R eine Ketoalky!gruppe der allgemeinen Formel -(CHp) CO-Rjp worin η 1 oder 2 istj und Rj, eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, R^ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoff-in which R is a ketoalkyl group of the general formula - (CHp) CO-Rjp in which η is 1 or 2 and Rj is a straight or branched-chain alkyl group with 1 to k carbon atoms, R ^ is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and R _{2 is} an alkyl group with 1 to 4 carbon

209823/t182 »AD original209823 / t182 »AD original

\-t<--inen oder eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen\ -t <- inen or an alkenyl group with 3 to 6 carbon atoms

bedeutenmean

sowie Herbizide, welche diese Verbindungen als Wirkstoffeas well as herbicides, which these compounds as active ingredients

enthalten oder aus denen si^ bestehen.contain or of which they consist.

Als Beispiele für die verschiedenen Substituenten werden folgende Gruppen angeführt: Im Falle von R umfassen die Alkylgruppen vorzugsweise solche mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, undfiw^r in .^eradkettiger oder verzweif.tkettiger Anordnung, 7.Yi. M?thyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sek.-Butyl-, 1,1-Dimcthylbutyl-. Amyl-, Isoamyl-, 2,3,3-Trimethylpentyl-, n~Hexyl-, Isohexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, Isooctyl-, Nonyl-, D^-cyl- und 3,7-Dimethyloctylgruppen; Im Falle von R. und l\_o umfassen die niederen Alkylgruppen vorzugsweise solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und zwar'in gerad- oder verzweigt kettiger Anordnung, z.B. Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isoprcpyl-, η-Butyl- und sek.-Butylgruppen; Im Falle von :■"■.., -;nd R₀ umfassen die Alkenylgruppen vorzugsweise solche mit 5 "; is C- Kohlenstoffatomen. Im Falle von R umfassen die Vinyl- -vy-tlkyl-, Alkylthioalkyl- und Alkyloxyalkylgruppen vorzugsweise solche mit nicht mehr als 7 Kohlenstoffatomen insgesamt, .-..P. Vinyl oxymethyl-, Vinyloxyäthyl-, Vinyloxypentyl-, Methyl-'hiomethyl-, Methylthicäthyl-, Methylthiopropyl-, Äthylthio-Mthyl-, äthylthiopentyl-, Fropylthir^propyl-, Propylthiobutyl-, Eutylthi-methyl-, Hexylthiomethyl-, Methyloxymethyl-, Äthyloxyäthyl-, Äthyloxybutyl-, Butyloxyäthyl-, Butyloxypropyl-, Hexyl-•xymothyl-Gruppen und dgl. Unter dem Begriff "Ketoalkylgruppe" ist ,-ine solche der allgemeinen Formel -(CH^) -CO-R^ , in derThe following groups are cited as examples of the various substituents: In the case of R, the alkyl groups preferably include those having 1 to 10 carbon atoms, and if they are in a straight-chain or branched-chain arrangement, 7.Yi. Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl, sec-butyl, 1,1-dimethylbutyl. Amyl, isoamyl, 2,3,3-trimethylpentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, n-octyl, isooctyl, nonyl, D 1-4 -cyl and 3,7-dimethyloctyl groups ; In the case of R. and l \ _o , the lower alkyl groups preferably include those having 1 to 4 carbon atoms, specifically in a straight or branched chain arrangement, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl - and sec-butyl groups; In the case of: ■ "■ .., -; nd R ₀ , the alkenyl groups preferably include those with 5"; is carbon atoms. In the case of R, the vinyl-vy-alkyl, alkylthioalkyl and alkyloxyalkyl groups preferably include those with not more than 7 carbon atoms in total, - .. P. Vinyl oxymethyl, vinyloxyethyl, vinyloxypentyl, methyl-thiomethyl, methylthiethyl, methylthiopropyl, ethylthio-methyl, ethylthiopentyl, propylthir ^ propyl, propylthiobutyl, methyloxyethyl, ethyl, ethyl, hexylthi -, Äthyloxybutyl, Butyloxyäthyl-, Butyloxypropyl-, Hexyl- • xymothyl groups and the like. Under the term "ketoalkyl group" is those of the general formula - (CH ^) -CO-R ^, in the

1 r-Jer 2 und R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis U Kohlenstoffatomen in geradkettiger oder versweigtkettiger Anordnung sind, zu verstehen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Is:-propyI-₃ η-Butyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butylgruppe und dgl.1 r-Jer 2 and R ^ are an alkyl group with 1 to U carbon atoms in a straight-chain or branched-chain arrangement, to be understood, for example a methyl, ethyl, n-propyl, Is: -propyI- ₃ η-butyl-, sec .-Butyl, tert-butyl and the like.

209823/118?209823/118?

Im Falle von R₂ umfaßt der Begriff "Gyeloalkylgruppe" vorzugsweise solche derartige Gruppen, die 3 bis 6 Kohlenstoffatmme aufweisen, z.B. Cyclopropyl-, Cyelobutyl-, Cycloamyl-, und Cyclfffihexylgruppen. Im Falle von Rp fallen unter den Begriff "Alkoxyphenylgruppen" vorzugsweise solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, z.B. Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, n-Butoxy- und Isobutoxygruppen.In the case of R _2, the term “gyeloalkyl group” preferably includes groups of this type which have 3 to 6 carbon atoms, for example cyclopropyl, cyelobutyl, cycloamyl and cyclfffihexyl groups. In the case of Rp, the term "alkoxyphenyl groups" preferably includes those with 1-4 carbon atoms, for example methoxy, ethoxy, propoxy, n-butoxy and isobutoxy groups.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen erwiesen sich als wirksame Herbizide von allgemeinem Typ, d.h., bestimmte Verbindungen dieser Klasse wurden als herbizid wirksam gegenüber einem weiten Bereich von Pflanzenarten gefunden. Ein Vorfahren zur Bekämpfung unerwünschter Vegetation besteht im Aufbringen einer herbizid wirksamen Menge der vorgenannten Verbindungen auf die Fläche oder die Stellen der Pflanzen, wo eine Bekämpfung erwünscht ist.The compounds of the invention have been found to be effective herbicides of the general type, i.e., certain Compounds of this class have been found to be herbicidally effective against a wide range of plant species. One method of controlling unwanted vegetation is to apply a herbicidally effective amount of the the aforementioned compounds on the area or the places of the plants where control is desired.

Unter einem Herbizid wird im vorliegenden eine Verbindung verstanden, welche das Pflanzenwachstum bekämpft oder modia fixiert. Unter einer "Das Wachstum bekämpfenden Menge" wird eine Menge an der Verbindung verstanden, welche eine modifizierende Wirkung auf das Pflanzenwachstum ausübt. Solche modifizierenden Wirkungen umfassen alle Abweichungen von der natürlichen Entwicklung, z.B. Absterben, Verzögerung, Entlaubung, Austrocknung, Regulierung, Verkümmerung, Bestockung (tillering), Stimulierung, Zwergwuchs und dgl. Unter "Pflanzen" werden keimende Saaten, sich entwickelnde Setzlinge und die bestehende Vegetation, einschließlich der Wurzeln und der über der Erde sich befindlichen Teile verstanden. In the present context, a herbicide is understood to mean a compound which combats plant growth or modia fixed. By a "growth controlling amount" is meant an amount of the compound which is a has a modifying effect on plant growth. Such modifying effects include all deviations from natural development, e.g. death, delay, Defoliation, dehydration, regulation, stunting, tillering, stimulation, dwarfism and the like. The term "plants" refers to germinating seeds, developing seedlings, and existing vegetation, including the Roots and the parts above the earth are understood.

209823/118 *>209823/118 *>

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können durch mehrere unterschiedliche Verfahren, in Abhängigkeit von der Natur der Ausgangsstoffe und der gewünschten Produkte hergestellt xierden. Einer von den beiden Substituenten R undThe compounds according to the invention can by several different processes, depending on the nature of the starting materials and the desired products xierden. One of the two substituents R and

^^Rl '^ ^R l '

ϊ ^R2ϊ ^R 2

kann als erster eingeführt werden, während der andere sodann durch geeignete Umsetzung eingeführt wird. Beispielsweise kann m-Aminophenol oder m-Aminothiophenöl durch überführung in das Natriumsalz in einem Lösungsmittel wie Dimethylformamid alkyliert werden. Das Natriumsalz wird dann mit einem Alkylhalogenid umgesetzt, wobei der entsprechende Äther oder das entsprechende Sulfid des Anilins in m-Stellung erhalten wird- Der Harnstoffrest wird dann durch Umsetzung mit einem Isocyanat oder mit Carfemylchlorid vervollständigt. Man kann aber auch m-Aminophenol oder m-Thiophenol mit einem Isocyanat umsetzen, wobei der m-Hydroxy- oder m-Thiolphenyl~ harnstoff erhalten wird. Der m-Hydroxy- oder m-Thiolphenylharnstoff wird in einem Lösungsmittel wie Dimethylformamid alkyliert. In jedem Fall wird nach Abschluß der Reaktion die Gewinnung des Produkts nach normalen Aufarbeitungsverf-ihren, wie z.B. Kristallisation, Sub limation oder Destillation durchgeführt.can be introduced first, while the other is then introduced by appropriate conversion. For example can m-aminophenol or m-aminothiophene oil through conversion alkylated to the sodium salt in a solvent such as dimethylformamide. The sodium salt is then used with reacted with an alkyl halide, the corresponding ether or the corresponding sulfide of the aniline in the m-position The urea residue is then completed by reaction with an isocyanate or with carfemyl chloride. But you can also react m-aminophenol or m-thiophenol with an isocyanate, the m-hydroxy- or m-thiolphenyl ~ urea is obtained. The m-hydroxy or m-thiolphenyl urea is alkylated in a solvent such as dimethylformamide. In any case, it will be after the completion of the reaction the recovery of the product according to normal processing methods, such as crystallization, sublimation or distillation carried out.

Die erfindun^sgemäßen Verbindungen und ihre Herstellung werden anhand nachfolgender Beispiele näher erläutert. Im Anschluß an die Beispiele werden die Verbindungen, welche nach den im vorliegenden beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, in einer Tabelle angeführt .The compounds according to the invention and their preparation are explained in more detail using the following examples. Following the examples, the compounds which were prepared according to the method described in the present, listed in a table.

0AD ORIGINAL 209823/118? 0AD ORIGINAL 209823/118?

Beispiel 1example 1

Herstellung yon /i^- methy!harnstoff Manufacture of yon / i ^ - methy! Urea

11, 6 g 1(3*-Hydroxyphenyl)-3-methylharnetoff wurden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und mit 15,1 g einer 252igen Natriuramethoxidlösung in Methanol umgesetzt. Das Methanol wurde unter Vakuum abdestilliert, und es wurden 8,5 g 3,3-Di«nethyl-l-chlorbutan zugesetzt, und man ließ das Gemisch 4 Stunden lang unter Rückfluß sieden. Das Reaktionsgemisch wurde in etwa 500 ml kaltes Wasser gegossen,und das auskristallisierende Produkt wurde abfiltriert, mit verdünnter NaOH und Hasser gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Ausbeute der Titelverbindung 11,8 g, Schmelzpunkt 98,5 - IQl⁰C.11.6 g of 1 (3 * -hydroxyphenyl) -3-methylharnetoff were dissolved in 100 ml of dimethylformamide and reacted with 15.1 g of a 252% sodium methoxide solution in methanol. The methanol was distilled off in vacuo, and 8.5 g of 3,3-dimethyl-1-chlorobutane were added, and the mixture was allowed to reflux for 4 hours. The reaction mixture was poured into about 500 ml of cold water and the product which crystallized out was filtered off, washed with dilute NaOH and water and dried under vacuum. Yield of the title compound 11.8 g, melting point 98.5 - IQl ⁰ C.

Beispiel 2Example 2 Herstellung von l-/TW3,3-Diii»thylbutoxy)-phenyl7-3,3-Production of l- / TW3,3-diethylbutoxy) -phenyl7-3,3-

dimethylharnstoffdimethyl urea

13,5 g 3^f-(3,3-Dimethylbutoxy)-anilin, 7,6 g Dimethylcarbamoylchlorid, 7,1 g Triäthylamin in 100 ml Aceton wurden 8 Stunden lang unter Rückfluß gehalten und über Nacht gerührt. Das Gemisch wurde in etwa 500 ml Wasser gegossen und das Ölige Produkt mit Methylenchlorid extrahiert und mit verdünnter NaOH, verdünnter HCl und Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet· Das Methylenchlorid wurde unter Vakuum abgedämpft. Ausbeute der Titelverbindung 13 g, n^ = 1,5290.13.5 g of 3 ^f - (3,3-dimethylbutoxy) aniline, 7.6 g of dimethylcarbamoyl chloride, 7.1 g of triethylamine in 100 ml of acetone were refluxed for 8 hours and stirred overnight. The mixture was poured into about 500 ml of water and the oily product extracted with methylene chloride and washed with dilute NaOH, dilute HCl and water and dried over magnesium sulfate. The methylene chloride was evaporated in vacuo. Yield of title compound 13 g, n ^ = 1.5290.

209823/118?209823/118?

Example 3

Herstellung von l-(3^t-Isobutoxyphenyl)-3-methyl-Production of l- (3 ^t -Isobutoxyphenyl) -3-methyl-

thioharnstoffthiourea

13>2 g 3^f-Isobutoxyanilin wurden in 100 ml Aceton gelöst, und es wurden 5»8 E Methylisothiocyanat zugesetzt und das Gemisch 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde gekühlt und in etwa 500 ml kaltes Wasser gegossen, und das flüssige Produkt wurde in etwa 200 ml Äthylacetat aufgenommen und mit verdünnter NaOH, verdünnter HCl und Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum entfernt.
Ausbeute der Titelverbindung 9,5 g» n£ = 1,5900.13> 2 g of 3 ^f -isobutoxyaniline were dissolved in 100 ml of acetone, and 5 »8 U of methyl isothiocyanate were added and the mixture was refluxed for 1 hour. The solution was cooled and poured into about 500 ml of cold water and the liquid product was taken up in about 200 ml of ethyl acetate and washed with dilute NaOH, dilute HCl and water and dried over magnesium sulfate. The solvent was removed in vacuo.
Yield of the title compound 9.5 g »n £ = 1.5900.

Example fr

Herstellung von l-3'-(2-Keto-3,3-dimethylbutoxy)-phenyl-3-methy!harnstoff Production of l-3 '- (2-keto-3,3-dimethylbutoxy) -phenyl-3-methy! Urea

11,6 c l-(3'-Hydroxyphenyl)-3-methy!harnstoff wurden in 100 ml Dimethylformamid gelöst, und es wurden 15,1 g 253tiges Natriumhydroxid in Methanol zugesetzt. Das Methanol wurde unter Vakuum abdestilliert. Es wurden 12,5 g 1-Brompinacolon zugesetzt, das Gemisch wurde warm und NaBr fiel aus. Nach 2- bis 3-stündigem Rühren wurde das Gemisch in etwa 500 ml Wasser gegossen und das Produkt in Methylenchlorid aufgenommen, mit verdünnter NaOH (etwa l%ig) und 5Xiger HCl gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum entfernt. Ausbeute der Titelverbindung 14,0 g, nj5° = 1,5268.11.6 c l- (3'-hydroxyphenyl) -3-methy! Urea dissolved in 100 ml of dimethylformamide, and 15.1 g of sodium hydroxide in methanol were added. That Methanol was distilled off under vacuum. 12.5 g of 1-bromopinacolone was added and the mixture became warm and NaBr fell out. After stirring for 2-3 hours, the mixture was poured into about 500 ml of water and the product was taken up in methylene chloride, washed with dilute NaOH (about 1%) and 5Xiger HCl and dried over magnesium sulfate. The solvent was removed in vacuo. Yield of title compound 14.0 g, nj 5 ° = 1.5268.

209823/1182209823/1182

Die Nummerierung ier Verbindungen in nachs tehencier Tabelle wird auch zur Identifizierung der Verbindungen durch die gesamte Beschreibung verwendet.The numbering of the connections in sequential order Table is also used to identify the connections used throughout the description.

209823/118?209823/118?

TabelleTabel

X-RX-R

O CO CO N)O CO CO N)

Verbindung
Nr.link
No. XX YY RR. 00 OO /PU \ PPtI PU —
v^«3^3^^n₂ υ«₂ / PU \ PPtI PU -
v ^ «3 ^ 3 ^^ n ₂ υ« ₂ 11 OO 00 CH₂=CH-CH₂-CH ₂ = CH-CH ₂ - 22 OO 00 (CH₃)₃CCH₂CH₂-(CH ₃ ) ₃ CCH ₂ CH ₂ - 33 00 OO H-C₄H₉-HC ₄ H ₉ - 44th 00 OO H-C₆H₁₃-HC ₆ H ₁₃ - 55 00 OO (CH₃)₃CCH₂CH₂-(CH ₃ ) ₃ CCH ₂ CH ₂ - 66th 00 00 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - 77th 00 00 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - 88th 00 00 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - 99 00 00 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - 1010 OO 00 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - 1111 00 OO 1-C₅H₁₁-1-C ₅ H ₁₁ - 1212th 00 00 1-C₅H₁₁-1-C ₅ H ₁₁ - 1313th 00 0 ,0, 1-C₅H₁₁-1-C ₅ H ₁₁ - 1414th

Η Y .
'k NH-C-N<Η Y.
'k NH-CN < "-R₂ "-R ₂ R₂ R ₂ R₁ R ₁ CH₃-CH ₃ - HH ^C2^H5" ^C 2 ^H 5 " HH C₂H₅-C ₂ H ₅ - HH 1-C₃H₇-1-C ₃ H ₇ - HH 1-C₃H₇-1-C ₃ H ₇ - HH 1-C₃H₇-1-C ₃ H ₇ - HH CH₃-CH ₃ - ■ H■ H C₂H₅-C ₂ H ₅ - HH "1-C₃H₇-"1-C ₃ H ₇ - HH It-C₄H₉-It-C ₄ H ₉ - H ·H · t-C₄H₉-tC ₄ H ₉ - HH CH₃-CH ₃ - HH • ^C2^H5·*• ^C 2 ^H 5 * HH !-C₃H₇-! -C ₃ H ₇ - HH

•der n• the n

3030th

98.5-10198.5-101 II. 87-9087-90 109-111109-111 125-127125-127 99.5-10399.5-103 114-118114-118 124-126124-126 108-111108-111 IS)
cn
CDIS)
cn
CD 121-127121-127 toto 1.49901.4990 160-165
95*97.5
94-97.5160-165
95 * 97.5
94-97.5 119-121119-121

JEabelle 1 (Portsetzung)JEable 1 (port setting) Verbindunglink

Nr. χ γNo. χ γ

15 OO ¹^C₅H₁₁-15 OO ¹ ^ C ₅ H ₁₁ -

16 0 0 1-C₅H₁₁-16 0 0 1-C ₅ H ₁₁ -

17 0 0 (CH₃)₃CCH₂CH₂-17 0 0 (CH ₃ ) ₃ CCH ₂ CH ₂ -

18 0 0 (CH₃)₃CCH₂CH₂-18 0 0 (CH ₃ ) ₃ CCH ₂ CH ₂ -

19 0 0 1-C₄H₉-19 0 0 1-C ₄ H ₉ -

20 0 0 1-C₅H₁₁-o 21 OS 1-C₄H₉-20 0 0 1-C ₅ H ₁₁ -o 21 OS 1-C ₄ H ₉ -

® 22 OO CH₂-C(CH₃)CH₂-® 22 OO CH ₂ -C (CH ₃ ) CH ₂ -

£ 23 OO CH₂-C(CH₃)CH₂- CH₃- CH₃- 1.5348 ,£ 23 OO CH ₂ -C (CH ₃ ) CH ₂ - CH ₃ - CH ₃ - 1.5348,

ZU 24 OO CH₂-C(CH₃)CH₂- H C₄H₉- 1.5365 8TO 24 OO CH ₂ -C (CH ₃ ) CH ₂ - HC ₄ H ₉ - 1.5365 8 W 25 OO C₃H₇CH(CH₃)CH₂-W 25 OO C ₃ H ₇ CH (CH ₃ ) CH ₂ -

26 OO C₃H₇CH(CH₃)CH₂-26 OO C ₃ H ₇ CH (CH ₃ ) CH ₂ -

27 OO (CH₃)₂CH(CH₂J₃CH(CH₃)CH₂CH₂-27 OO (CH ₃ ) ₂ CH (CH ₂ J ₃ CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ -

28 OO (CH₃)₂CH(CH₂)₃CH(CH₃)CH₂CH₂-28 OO (CH ₃ ) ₂ CH (CH ₂ ) ₃ CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ -

29 O O C₂H₅OCH₂CH₂-■ 30 O O C₂H₅OCH₂CH₂-29 OOC ₂ H ₅ OCH ₂ CH ₂ - ■ 30 OOC ₂ H ₅ OCH ₂ CH ₂ -

31 OO CH₂-CH-O-C₂H₄-31 OO CH ₂ -CH-OC ₂ H ₄ -

32 OO CH₂=CH-O-C₂H₄-32 OO CH ₂ = CH-OC ₂ H ₄ -

^Rl ^R l R₂ R ₂ in.p. ⁰C.in.p. ⁰ C. N)N)
OIOI
OiOi
CDCD ,H,H H-C₄H₉-HC ₄ H ₉ - 65.5-6965.5-69 toto HH t-C₄H₉-tC ₄ H ₉ - 110-114110-114 H ,H , n-C₄H_g-nC ₄ H _g - 1.50491.5049 HH t-C₄H₉-tC ₄ H ₉ - GlassGlass CH₃-CH ₃ - CH₃-CH ₃ - 89-9589-95 CH₃-CH ₃ - CH₃-CH ₃ - 1.53901.5390 HH CH₃-CH ₃ - 1.59001.5900 HH CH₃-CH ₃ - 95-9795-97 CH₃-CH ₃ - CH₃-CH ₃ - 1.53481.5348 HH C₄H₉-C ₄ H ₉ - 1.53651.5365 HH CH₃-CH ₃ - 1.52931.5293 HH C₄H₉-C ₄ H ₉ - 1.51891.5189 HH CH₃-CH ₃ - 1.51481.5148 H.H. ■ ^C4^H9~■ ^C 4 ^H 9 ~ 1.50671.5067 H
CH₃-
H ,H
CH ₃ -
H , CH₃-
CH₃-
CH₃-CH ₃ -
CH ₃ -
CH ₃ - 1.5450
1.5408
117-1181.5450
1.5408
117-118 HH C₄H₉-C ₄ H ₉ - 91-9391-93

Tabelle 1 (Portsetzunr)Table 1 (port set)

ttijpi ^iOC. ttijpi ^iO C.

O (O OOO (O OO

Verbindunglink XX YY RR. ^Rl ^R l R₂ R ₂ CH₃-CH ₃ - nr- n³⁰ no- n ³⁰ Nr.No. 00 00 (CH₃)₂C-CH-CH₂-(CH ₃ ) ₂ C-CH-CH ₂ - H.H. CH₃-CH ₃ - or n_D or n _D 3333 SS. 00 (CH₃J₃CCH₂CH₂-(CH ₃ J ₃ CCH ₂ CH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - 1.53921.5392 3434 OO 00 (CH₃) O₁CSCh₂-(CH ₃ ) O ₁ CSCh ₂ - HH C₄H₉-C ₄ H ₉ - 1.55431.5543 3535 00 00 (CH₃) 0,CSCH₂-(CH ₃ ) 0, CSCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - 163-167163-167 3636 00 OO (CH₃)₃CSCH₂-(CH ₃ ) ₃ CSCH ₂ - CH₃-CH ₃ - m-i-C₄H₉0C₆H₄-miC ₄ H ₉ 0C ₆ H ₄ - 1.54101.5410 3737 00 00 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - HH CH₃-CH ₃ - 1.54931.5493 3838 OO 00 (CH₃)₃CCOCH₂-(CH ₃ ) ₃ CCOCH ₂ - HH C₂H₅-C ₂ H ₅ - 157-158157-158 3939 OO 00 (CH₃)₃CC0CH₂-(CH ₃ ) ₃ CC0CH ₂ - HH 1-C₃H₇-1-C ₃ H ₇ - 1.52681.5268 4040 00 00 (CH₃)₃CCOCH₂-(CH ₃ ) ₃ CCOCH ₂ - HH 11-C₄H₉-11-C ₄ H ₉ - 1.53181.5318 4141 OO 00 (CHo) 0,CCOCH₉-
j j . *· (CHo) 0, CCOCH ₉ -
yy. * · HH t-C₄H₉-tC ₄ H ₉ - 1.52651.5265 4242 OO OO (CH₃) .JCCOCH₂-(CH ₃ ) .JCCOCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - 1.51641.5164 4343 OO 00 CH₃COCH₂-CH ₃ COCH ₂ - HH t-C₄H₉-tC ₄ H ₉ - 1.50101.5010 4444 OO OO CH₃COCH₂-CH ₃ COCH ₂ - HH H-C₃H₇-HC ₃ H ₇ - 1.47881.4788 4545 OO 00 (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH CH₂=CH-CH₂-CH ₂ = CH-CH ₂ - 1.47991.4799 4646 OO 00 (CH₃) 3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH C-C₆H_n-CC ₆ H _n - 1.53631.5363 4747 OO OO (CH₃) 3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH ^C6^H5" ^C 6 ^H 5 " 1.5413 to1.5413 tons 4848 OO OO (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - 1.5333 ,Cn
CT)1.5333 , cn
CT) 4949 OO OO (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - CH₃-CH ₃ - 85-89 to85-89 tons 5050 1.5350 <° 1.5350 <°

215691S215691S

Weitere Beispiele von Verbindungen.» die unter die vorstehend genannte allgemeine Formel fallen» die nach vorstehende» Verfahren herstellbar sind und düLe an herbiziden Mitteln: formuliert; und wie vorstehend erlStrfcertj, angewendet werden können, sind folgende:More examples of connections. " which fall under the above general formula »the one below» Processes can be produced and sprayed on herbicides Means: formulated; and as ErlStrfcertj above, applied are the following:

KK SS. RR. ^Rl ^R l K₂ K ₂ SS. SS. HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. CH₂=CH-CH₂-CH ₂ = CH-CH ₂ - HH C₂H₅-C ₂ H ₅ - SS. SS. H-CgH₁₃-H-CgH ₁₃ - HH i-C H₇-iC H ₇ - SS. SS. i-CX-i-CX- HH SS. SS. 1-C₅H₁₁-1-C ₅ H ₁₁ - HH CpH--CpH-- SS. SS. (CH,J,CCH₂CH -(CH, J, CCH ₂ CH - HH t-C^H -t-C ^ H - SS. SS. CH₃-CH ₃ - CH₃-CH ₃ - SS. SS. !-C₅H₁₁-! -C ₅ H ₁₁ - CH-CH- CH₃-CH ₃ - SS. SS. CH₂=C(CH₃)CH₂-CH ₂ = C (CH ₃ ) CH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. CH₂=C(CH₃)CH₂-CH ₂ = C (CH ₃ ) CH ₂ - CH₃-CH ₃ - CH₃-CH ₃ - SS. SS. C₃H₇CH(CH₃)CH₂-C ₃ H ₇ CH (CH ₃ ) CH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. (CH₃)₂CH(CH₂)₃CH(CH₃)CH₂CH₂ (CH ₃ ) ₂ CH (CH ₂ ) ₃ CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₂ - H- H CH₃-CH ₃ - SS. SS. C₂H₅OCH₂CH₂-C ₂ H ₅ OCH ₂ CH ₂ - HH OH,-OH,- SS. SS. C₂H₅OCH₂CH₂-C ₂ H ₅ OCH ₂ CH ₂ - CH₃-CH ₃ - CH,-CH, - SS. SS. CH₂=CH-O-C₂H₁J-CH ₂ = CH-OC ₂ H ₁ J- HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. (CHj)₂C=CH-CH₂-(CHj) ₂ C = CH-CH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. (CH₃)₃CCH₂CH₂-(CH ₃ ) ₃ CCH ₂ CH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. /Pll \ Π<3Γ>Ώ _
3 3 2 / Pll \ Π <3Γ> Ώ _
3 3 2 HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. (CH₃J₃CCOCH₂-(CH ₃ J ₃ CCOCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - SS. SS. (CH₃J₃CCOCH₂ (CH ₃ J ₃ CCOCH ₂ HH t-C,,H_g-tC ,, H _g - SS. SS. CH₃COCH₂-CH ₃ COCH ₂ - HH OH,—OH,- SS. SS. (CH₃J₃CCOCH₂-(CH ₃ J ₃ CCOCH ₂ - HH H-C₃H₇-HC ₃ H ₇ - SS. SS. (CH₃J₃CCOCH₂-(CH ₃ J ₃ CCOCH ₂ - HH CH₂=CH-CH₂ CH ₂ = CH-CH ₂ SS. SS. (CH₃J₃CCOCH₂-(CH ₃ J ₃ CCOCH ₂ - HH C-C₆H₁₁-CC ₆ H ₁₁ - SS. (CH₃J₃CCOCH₂-(CH ₃ J ₃ CCOCH ₂ - CH,-CH, - CH-CH-

209823/1182209823/1182

YY 1$$ 1 RR. ^Rl ^R l 21569132156913 SS. CH₂=CH-CH₂-CH ₂ = CH-CH ₂ - ΉΉ ^R2 ^R 2 XX SS. H-C₆H₁₃-HC ₆ H ₁₃ - HH C₂H₅-C ₂ H ₅ - OO SS. 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - CH₃-CH ₃ - 1-C₃H₇-1-C ₃ H ₇ - OO SS. (CHo j ₉CH(CH₉ / qCiI (CHo /CH₉CH₉ —(CHo j ₉ CH (CH ₉ / qCiI (CHo / CH ₉ CH ₉ - HH CH₃-CH ₃ - OO SS. C₂H₅OCH₂CH₂-C ₂ H ₅ OCH ₂ CH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - OO SS. CH₂=CH-O-C₂H₄-CH ₂ = CH-OC ₂ H ₄ - HH CH₃-CH ₃ - OO SS. (CH₃)3CSCH₂-(CH ₃ ) 3CSCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - OO SS. (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - OO SS. (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - OO SS. (CHo) 0CCOCiI₀-(CHo) 0CCOCiI ₀ - HH t-C₄H₉- -tC ₄ H ₉ - - OO SS. (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - H-H- CH₉=CH-CH₉ —CH ₉ = CH-CH ₉ - OO SS. (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH ^C-^C6^H11" ^C - ^C 6 ^H 11 " OO SS. (CH₃)₃CCOCH₂-(CH ₃ ) ₃ CCOCH ₂ - CH₃-CH ₃ - ^C6%- ^C 6% - OO OO CH₂=CH-CH₂ ^: CH ₂ = CH-CH ₂ ^: HH CH₃-CH ₃ - OO OO H-C₆H₁₃- .HC ₆ H ₁₃ -. HH C₂H₅-C ₂ H ₅ - SS. OO 1-C₄H₉-1-C ₄ H ₉ - CH₃-CH ₃ - 1-C₃H₇-1-C ₃ H ₇ - SS. OO /r*TJ \ Γ*ΖΙ / r*XJ \ C*'Il /Γ¹Xl \PU PU am / r * TJ \ Γ * ΖΙ / r * XJ \ C * 'Il / Γ ¹ Xl \ PU PU am
\Oi1q / 0 oil V^Olio ) nv^n^Orio /^"O wilo\ Oi1q / 0 oil V ^ Olio ) nv ^ n ^ Orio / ^ "O wilo HH CH₃- .CH ₃ -. SS. OO C₉HcOCH₉CH₉-C ₉ HcOCH ₉ CH ₉ - HH CH₃-CH ₃ - SS. OO CH₂=CH-O-C₂H₄rCH ₂ = CH-OC ₂ H ₄ r HH SS. OO (CHo / 0CSCH₉ —(CHo / 0CSCH ₉ - HH CHo-CHo- SS. OO (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - SS. OO (CH₃)₃CCOCH₂-(CH ₃ ) ₃ CCOCH ₂ - HH CH₃-CH ₃ - SS. OO (CH₃)₃CCOCH₂-(CH ₃ ) ₃ CCOCH ₂ - HH t-C₄H_g-tC ₄ H _g - SS. OO (CH₃)₃CCOCH₂-(CH ₃ ) ₃ CCOCH ₂ - HH CH₉=CH-CH₉-CH ₉ = CH-CH ₉ - SS. OO (CH^)₃CCOCII₂-(CH ^) ₃ CCOCII ₂ - HH ^c-^c6^Hn" ^c - ^c 6 ^H n " SS. OO (CH₃)3CCOCH₂-(CH ₃ ) 3CCOCH ₂ - CH₃-CH ₃ - ^C6^H5" ^C 6 ^H 5 " SS. CH₃-CH ₃ - SS.

ORiQiNAL iNSPECTEDORiQiNAL iNSPECTED

209823/118?209823/118?

Herbicide tests

Wie vorstehend ausgeführt, sind die im vorliegenden beschriebenen Verbindungen, die nach vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, phytotoxische Verbindungen, die zur Vernichtung* verschiedener Pflanzenspecies geeignet und wertvoll sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden auf folgende Weise als Herbizide " getestet.As stated above, those in the present compounds described, which were prepared according to the methods described above, phytotoxic Compounds that destroy * various plant species are suitable and valuable. The compounds of the present invention have been used as herbicides in the following manner "tested.

Vorauf lauf-^ Herbizidtest , Pre-run ^ herbicide test ,

Am Tag vor der Behandlung wurden die Samen von sieben, verschiedenen Unkrautspeeies in einzelnen Reihen ausgesät, wobei jeweils 1 Species pro Reihe über die Breite einer Flachschale gesät wurde. Die verwendeten Samen- ;.--Sorten waren Digitalis sanguinalis (L.) Scop., : Setaria glauca (L.) Beauv., Echinochloa crusgalli (L.) BeauVj Avena sativa (L.), Amaranthus retroflexus (L.), Brassica juncea (L.) Coss. und Rumex crispus (L.). ^ Es wurden soviel Samen ausgesät, daß man etwa 20 bis L· 50 Sämlinge pro Reihe je nach Größe der Pflanzen nachThe day before treatment, the seeds of seven different weed peas were sown in individual rows, with 1 species per row being sown across the width of a shallow bowl. The seed varieties used were Digitalis sanguinalis (L.) Scop.,: Setaria glauca (L.) Beauv., Echinochloa crusgalli (L.) BeauVj Avena sativa (L.), Amaranthus retroflexus (L.), Brassica juncea (L.) Coss. and Rumex crispus (L.). ^ So many seeds were sown that about 20 to L · 50 seedlings per row depending on the size of the plants

dem Auflaufen erhielt. Die Flachschalen wurden nach dent Besäen gewässer Eine Sprühlösung wurde hergestellt, indem man 5Ci mg der 'festverbindung in 3 ml eines Lösungs-f udc/cels, wie -.Aceton, das 1 % Polyoxyäthylenaorbitan- : : rr.onolaurat enthielt, löste» Am nächsten Tag wurde jede - ' Flachschale-mit- 22, H kg der Test verbindung je Ϊ 333 Γ Lösung pro Acker besprüht (20 pounds per Ih2 gallons per Tore). Um die Lösung auf die Oberfläche des Bodens zu versprühen, wurde ein Zerstäuber benutzt. Die Flachschalen wurden in eir Gewächshaus mit einer Temperatur von 26,7°C gestellt und regelmäßig bewässert. 2 Wochen der Grad an Unkrautvernichtung dadurchreceived the accrual. The shallow shells were watered after sowing. A spray solution was prepared by dissolving 5Ci mg of the solid compound in 3 ml of a solution f udc / cels, such as acetone, which contained 1 % polyoxyethylene aorbitan:: rr.onolaurate next day, each - 'flat tray-with-22, H kg of test compound per 333 Ϊ Γ solution per acre sprayed (20 pounds per Ih2 gallons per gates). An atomizer was used to spray the solution onto the surface of the soil. The flat dishes were placed in a greenhouse at a temperature of 26.7 ° C. and watered regularly. 2 weeks the degree of weed destruction thereby

■•AD ORIGINAL■ • AD ORIGINAL

bestiiant, daß man das Ausmaß an Keimung und Wachstum jedes Unkrauts in den behandelten Flachschalen mit den Unkräutern in mehreren unbehandelten Kontrollfajlchschalen verglich. Das Bewertungssystem war wie folgt:that one determines the extent of germination and growth each weed in the treated flat trays with the weeds in several untreated control trays compared. The rating system was as follows:

0 = keine merkliche Schädigung (etwa 0 - 10 Jt Vernichtung) 0 = no noticeable damage (approx. 0 - 10 Jt destruction)

3 = schwache Schädigung (10 - H0% Vernichtung) 6 = mittlere Schädigung (etwa HO - 70 % Vernichtung) 9 = Bchwere Schädigung oder Absterben (70 - 100 % Vernichtung)3 = slight damage (10 - H0% destruction) 6 = medium damage (about HO - 70 % destruction) 9 = B severe damage or death (70 - 100 % destruction)

Um die Gesamtwirkunc auf allen sieben Unkrautspecies wiederzugeben, wurde ein Aktivitätsindex angewandt. Der Aktivitätsindex ist die Summe der Zahlen geteilt durch 3, so daß ein Aktivitätsindex von 21 die vollständige Vernichtung aller sieben Unkräuter darstellt. Die Ergebnisse dieses Üeets werden in Tabelle 2 wiedergegeben. An activity index was used to reflect the overall effect on all seven weed species. The activity index is the sum of the numbers divided by 3, so an activity index of 21 is the complete one Represents the destruction of all seven weeds. The results of this test are shown in Table 2.

Post-emergence herbicide festival

Die Samen von fünf Unkrautspecies, und zwar Digitaris sanguinalis (L.) Scop., Echinochloa crusgalli (L.) Beauv, Avena sativa (L.), Brassica juncea (L.) Coss, und Rumex crispus (L.), und Pintobohnen ( Phaseolus vulgaris) wurden wie vorstehend für den Vorauflauftest beschrieben, in Flachsehaien ausgesät. Die Flachschalen wurden in das Gewächshaus bei 22,2 - 29,¹I⁰C gestellt und täglich mit einem Sprinkler bewässert. Etwa 10The seeds of five weed species, namely Digitaris sanguinalis (L.) Scop., Echinochloa crusgalli (L.) Beauv, Avena sativa (L.), Brassica juncea (L.) Coss, and Rumex crispus (L.), and pinto beans (Phaseolus vulgaris) were sown in flat sharks as described above for the pre-emergence test. The flat plates were in the greenhouse at 22.2 - made 29, ¹ I ⁰ C and watered daily with a sprinkler. About 10

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-Ib--Ib-

bis Ik Tage nach dem Aussäen, als die Primärblättei dcv Bohnenpflanzen fast vollständig entwickelt waren und sich die ersten dreiblättrigen Blätter gerade zu bilden begannen, wurden die Pflanzen besprüht. Das aufzusprühende Mittel wurde hergestellt, indem man 50 nip; der Testverbindung in 5 ml Aceton, das 1% Polyoxyäthylersorbitanmonolaurat enthielt, löste und dann 5 rnl Wasser zusetzte. Die Lösung wurde auf das Blattwerk unter Verwendung eines Zerstäubers aufgesprüht. Die Sprühnobelkonzentration war 0,5$ und die Menge würde etwa 22,4 leg pro Hektar betragen haben, wenn der gesamte aufpesprül*te Stoff auf den Pflanzen und in der Erde verblieben wan- , da jedoch ein Teil des aufzusprühenden Mittels verloren ging, wird vermutet, daß die aufgebrachte Mengo etwa m kg/ha betrug.to Ik days after seeding, almost fully developed than the Primärblättei dcv bean plants were and the first trifoliate leaves began to form just the plants were sprayed. The agent to be sprayed on was made by taking 50 nip; of the test compound in 5 ml of acetone containing 1% polyoxyethylersorbitan monolaurate, and then added 5 ml of water. The solution was sprayed onto the foliage using an atomizer. The spray concentration was $ 0.5 and the amount would have been about 22.4 legs per hectare if all of the sprayed material was left on the plants and in the soil, but because some of the sprayed agent was lost suspects that the applied Mengo was about m kg / ha.

Um die Wirkung als Defoliants und Pflanzenwachstumsregulatoren festzustellen, wurden Bohnen benutzt. Die Bohnen wurden ausgeschnitten bis auf zwei oder drei Pflanzen je Flachschale, indem man die überzähligen schwächeren Pflanzen einige Tage vor der Behandlung abschnitt. Die behandelten Pflanzen wurden zurück ins Gewächshaus gestellt, und es wurde Sorgfalt geübt₃ um zu vermeiden, daß die behandelten Blätter drei Ta~e W lang nach der Behandlung mit Wasser besprengt wurden. Es wurde dem Boden Wasser zugeführt, indem man einen langsamen Strom aus einer Wasserleitung fließen ließ und dabei aufpaßte, daß das Blattwerk nicht naß viurde.Beans were used to determine their effects as defoliants and plant growth regulators. The beans were cut out except for two or three plants per flat shell by cutting off the surplus weaker plants a few days before treatment. The treated plants were returned into the greenhouse and it has been carefully trained ₃ in order to avoid that the treated leaves three Ta ~ e W were sprinkled long after the treatment with water. Water was added to the ground by running a slow stream from a water pipe, being careful not to get the foliage wet.

Der Grad der Schädigung wurde Ik Tage nach der Behandlung festgestellt. Das Bewertungssystem ist das gleiche vrie vorstehend für den Vorauflauf-Test beschrieben, neulichThe degree of damage was determined one week after the treatment. The rating system is the same as that described above for the pre-emergence test, the other day

209823/118? ^{0AD oBIGINAL} 209823/118? ^{0AD OBIGINAL}

O, 3 j 6 und 9 j die für die verschiedenen Bewertungen der Schädigung und Vernichtung angewendet wurden. Die Scriädigungssymptome wurden ebenfalls festgestellt. Der maximale Aktivitätsindex für die vollständige Vernichtung sämtlicher Species in dem Nachauflauf-Test ist 18, wobei dieser Index die Summe der Bewertungszahlen₃ die mit den sechs verwendeten Pflanzenspecies im Test erhaltenO, 3 j 6 and 9 j which were used for the various assessments of damage and destruction. The symptoms of damage were also noted. The maximum activity index for the complete destruction of all species in the post-emergence test is 18, this index being given the sum of the evaluation numbers ₃ for the six plant species used in the test

ist/ wurdenj geteilt durch 3·/Der Herbizidaktivitätsxndex wird in Tabelle 2 gezeigt.is / werej divided by 3 · / The herbicidal activity index is shown in Table 2.

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— Io ~- Io ~

Table 2

Herbizide AktivitätHerbicidal activity NachauflaufPost-emergence Testergebnisse -Test Results - (14 kg/ha)(14 kg / ha) 1818th Verbindunglink HerbizidaktivitätsindexHerbicidal activity index 1616 Nr.No. VorauflaufPre-emergence 1616 11 (22,4kg/ha)(22.4kg / ha) 66th 22 1212th 55 33 1111 1818th 44th 1111 1818th 55 1010 1717th 66th 66th 1414th 77th 1010 1818th 88th 1717th 1212th 99 1111 1818th 1010 1717th 1616 1111 1717th 1010 1212th 99 1010 1313th 1414th 1212th 1414th 77th 1818th 1515th 77th 1818th 1616 1010 1818th 1717th 77th 1818th 1818th 1515th 1616 1919th 1313th 1818th . 20. 20th 1414th 1818th 2121st 1919th 1313th 2222nd 1313th 1616 2323 1717th 1616 2424 2121st 1111 2525th 99 1616 2626th 1414th 2727 1111 2828 99 55

209823/118?209823/118?

Tabelle 2Table 2 (Portsetsunp)(Portsetsunp) Verbindunglink VorauflaufPre-emergence Nr.No. (22,4 kg/ha)(22.4 kg / ha) 2929 1818th 3030th 1818th 3131 44th 3232 22 3333 1313th 3434 1010 3535 *3* 3 3636 66th 3737 88th 3838 1010 3939 1717th 4o4o 1717th mm 1515th 4242 1414th 4343 1414th 4444 22 4545 11 4646 1212th 4747 1313th 4848 66th 4949 11 5050 1919th

- 19 -- 19 -

Herbicidal activity index

Nachauflauf (14Post-emergence (1 4

18 18 14 13 16 16 16 13 1618 18 14 13 16 16 16 13 16

17 16 15 14 12 1317 16 15 14 12 13

14 16 1214 16 12

3 183 18

++ 21 = 70-100% Vernichtunp aller 7 Pflanzenspecies im Vorauflauf getestet++ 21 = 70-100% destruction of all 7 plant species tested in pre-emergence

18 = 70-lOOJC Vernichtung aller 6 Pflanzenspecies im Nachauflauf getestet.18 = 70-100JC destruction of all 6 plant species tested in post-emergence.

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Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als Vorauflauf- oder Nachauflauf-Hrrbizicle verwendet und auf verschiedene Weise in verschiedenen Konzentrationen aufgebracht." In der Praxis werden die Verbindungen unter Verwendung in der Technik bekannter Methoden mit einem inerten Träger formuliert, wobei man sie für die Aufbringung als Stäube, Sprays oder Tränkmittel je nach erforderlicher Art und Weise geeignet macht. Die Gemisch-können in Wasser dispergiert sein mit Hilfe von Netzmitteln, oder sie können in organischen flüssigen Präparaten, öl und V/asser, Wasser-in-öl-Emulsionen, mit oder ohne Zugabe von Netzmitteln, Dispersionsmitteln oder Emulgiermitteln, verwendet werden. Die herbizid wirksame Menge hängt von der Natur der zu vernichtenden Samen oder Pflanzen ab,und die aufzubringende Menge schwankt zwischen 1,12 kg und etwa 56 kg/ha.The compounds according to the invention are used as pre-emergence or postemergence herbicicle used and applied in various ways at various concentrations. "In in practice, the compounds are applied to an inert carrier using methods known in the art formulated, whereby they are used for application as dusts, Makes sprays or impregnating agents suitable, depending on the type and manner required. The mixture can be dispersed in water be with the help of wetting agents, or they can be in organic liquid preparations, oil and water, Water-in-oil emulsions, with or without the addition of wetting agents, dispersing agents or emulsifying agents, are used will. The herbicidally effective amount depends on the nature of the seeds or plants to be destroyed, and the amount to be applied varies between 1.12 kg and about 56 kg / ha.

Die eine herbizid wirksame Menge der vorstehend beschriebenen Verbindungen enthaltenden pnytotoxischen Mittel der vorliegenden Erfindung werden auf übliche Weise auf die Pflanzen aufgebracht. D.h. die Stäube und flüssigen Mittel können auf die Pflanzen aufgebracht werden, indem man kraftgetriebene Zerstäuber, Handsprüher und Sprühzer- }f stäuber verwendet. Die Mittel können außerdem als Staub oder als Sprühnebel von Flugzeugen aus aufgebracht werden, da sie in sehr geringen Dosen wirksam sind. Um das Wachstum der keimenden Samen oder der aufgehenden > Sämlinge zu modifizieren oder zu vernichten, werden als typisches Beispiel der Staub oder die flüssigen Mittel nach üblichen Methoden auf den Boden aufgebracht und im Boden bis zu einer Tiefe von mindestens 1,27 cm unterhalb der Bodenoberfläche verteilt. Es ist nicht erforderlich,The pnytotoxic agents of the present invention containing a herbicidally effective amount of the compounds described above are applied to the plants in a conventional manner. That is, the dust and liquid compositions can be applied to the plants by f one power-driven sprayer, hand sprayer and Sprühzer-} atomizers used. The agents can also be applied as dust or as a spray from airplanes, since they are effective in very low doses. In order to modify or destroy the growth of the germinating seeds or the emerging> seedlings, as a typical example, the dust or the liquid means are applied to the soil by conventional methods and in the soil to a depth of at least 1.27 cm below the soil surface distributed. It is not necessary,

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daß die phytctoxisehen Mittel mib den vermischt werden; und diese Mittel lassen sich einfach durch Sprühen c£er Sprengen auf die Oberfläche des Bodena aufbringen. Die erfindungsgemäßen phytotoxischen Mittel lassen sich außerdem durch Zusatz zu Bewässerungswasser, das dem zu behandelnden Feld zugeführt wird, aufbringen. Diese Methode der Aufbringung gestattet, daß die Mittel in dem Maße,wie das Wasser absorbiert wird, in den Boden eindringen. Stäube, granulierte Mittel oder flüssige Präparate, die auf die Oberfläche des Bodens aufgebracht werden, können durch übliche Mittel unter der Oberfläche des Bodens verteilt werden, wie beispielsweise durch Unterpflügen oder Untermischen.that the phytotoxic agents are mixed with them; and these agents can be applied simply by spraying them on the surface of the soil. The phytotoxic agents according to the invention can also be applied by adding them to irrigation water that is supplied to the field to be treated. This method of application allows the agents to penetrate the soil as the water is absorbed. Dusts, granulated agents or liquid preparations that are applied to the surface of the soil can be distributed under the surface of the soil by conventional means, such as plowing under or mixing in.

Die erfindungsgemäßen phytotoxischen Mittel können außerdem andere Zusätze enthalten,wie beispielsweise Düngemittel oder Pestizide, die als Hilfsmittel oder in Kombination mit einem der vorstehend beschriebenen Hilfsmittel verwendet werden. Zu den weiteren phytotoxischen Verbindungen, die sich in Kombination mit den vorstehend beschriebenen Verbindungen eignen_ä gehören beispielsweise .2,4-DichlorphenoxyessifTsäure, 2,475-TrichlorPelhenoxyessigsäure, 2-Methyl-4-chlcrphenoxyessigsäure und deren Salze, Ester und Amide, liazinderivate, wie 2,^Jl~fVis(3-Kethoxypropylamine)-6-methylthio-s-triazin, 2-Chlor-4-fithylaiuino-6-isopropylamino-s-triazin und 2-Äthylaminoii-isopropylamino-e-niethylmercapto-s-triazin; Harnstoffderivate, wie 3-(3,4-Dxchlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff und 3-(p-Chlorphenyl)-l,l-dimethy!harnstoff und Acetamide wie Ν,Ν-Diallyl- "Jt-chlcraeetamid, N-y( Qt-Chloracetyl)-hexamethylenimin und NjN-Diäthyl-Oej-bromacetainid;The phytotoxic agents according to the invention can also contain other additives, such as, for example, fertilizers or pesticides, which are used as auxiliaries or in combination with one of the auxiliaries described above. Other phytotoxic compounds useful in combination with the above-described _{compounds, etc.} include, for example .2,4-DichlorphenoxyessifTsäure, 2.475-TrichlorPelhenoxyessigsäure, 2-methyl-4-chlcrphenoxyessigsäure and their salts, esters and amides, liazinderivate such as 2, ^J l ~ fVis (3-kethoxypropylamine) -6-methylthio-s-triazine, 2-chloro-4-fithylaiuino-6-isopropylamino-s-triazine and 2-ethylaminoii-isopropylamino-e-diethylmercapto-s-triazine; Urea derivatives such as 3- (3,4-dxchlorophenyl) -l, l-dimethylurea and 3- (p-chlorophenyl) -l, l-dimethy! Urea and acetamides such as, Ν-diallyl- "Jt-chlcraeetamid, Ny ( Qt-chloroacetyl) -hexamethyleneimine and NjN-diethyl-Oej-bromoacetainide;

»AD“AD

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Benzosäuren, wie 3-Amino-2,5-dichlorbenzosäure; und Thiocarbamate, wie S-Propyldipropylthiocarbamat, S-ÄthyJLdipropylthiocarbamat, S-Äthylwyclohexyläthylthiocarbamat oder S-Äthylhexahydro-lH-azepin-1-carbothioat. Zu den in Kombination mit den Wirkstoffen geeigneten Düngemitteln gehören beispielsweise Ammoniumnitrat, Harnstoff und Superphosphat. Andere geeignete Zusätze shd Stoffe, in denen Pflanzenorganismen ihre Wurzeln entwicklen und wachsen, wie Kompost, Dünger, Humus oder Sand.Benzo acids such as 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid; and Thiocarbamates, such as S-propyldipropylthiocarbamate, S-ethyJLdipropylthiocarbamate, S-ethyl cyclohexyl ethyl thiocarbamate or S-ethylhexahydro-1H-azepine-1-carbothioate. The fertilizers suitable in combination with the active ingredients include, for example Ammonium nitrate, urea and superphosphate. Other suitable additives shd substances in which plant organisms develop and grow their roots, such as compost, Fertilizer, humus or sand.

^ Die Konzentration einer erfindungsgemäßen Verbindung, die auf die beste Yerabreiehungsart eine wirksame Menge darstellt, ist durch den Fachmann leicht zu ermitteln. ^ The concentration of a compound according to the invention, one skilled in the art can readily ascertain which is an effective amount in the best manner possible.

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Claims

- 23 claims:

in which X is an oxygen or sulfur atom, Y is an oxygen or sulfur atom, R is an alkyl, alkenyl, vinyloxyalkyl, alkylthioalkyl, alkyloxyalkyl or ketoalkyl group; R- represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; R _{2 is} lower alkyl, alkoxyphenyl, alkenyl. Are cycloalkyl or phenyl groups, where R _{2 is} not an alkyl group having 1 to k carbon atoms when X and Y are oxygen atoms, R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and R _{1 is} a hydrogen atom or a lower alkyl group.

2. m-Alkoxyphenylureas according to claim 1 of the general formula

0-R

NH-CN - ^ ^J

R ₂

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in which R is a branched-chain alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, R- is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R _{2 is}
are lower alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms.

according to claim 1
3. m-Ketoalkoxyphenylureas of the general formula

0-R

O NHC-N

in which R is a ketoalkyl group of the general formula - (CHp) _n -CO-Ri, in which η is 1 or 2, and R ₁ . a straight or branched chain alkyl group having 1 to H carbon atoms, R _{1 is} a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R _{2 is} an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms or an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms.

H. A compound according to claim 1, wherein X and Y are oxygen atoms, R is an alkyl group, R ^ is a hydrogen atom, and R _{2 is} a lower alkyl group.

5. A compound according to claim ¹ J, in which R is a 3,3-dimethylbutyl and R _{2 is} a methyl group.

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6. A compound according to claim 4, in which R is a 3s3-dimethylbutyl and R ~ are an ethyl group »

7. A compound according to claim 4, in which R is n-butyl and Rg are isopropyl group.

8. A compound according to claim 4, in which R is an n-hexyl and Rg are isopropyl group.

9. A compound according to claim 4, in which R is a 3,3-dimethylbutyl and R _{2 is} an isopropyl group.

10. A compound according to claim 4, in which R is an isobutyl and Rp are methyl.

11. A compound according to claim 4, in which R is an isobutyl and Rg are an ethyl group.

12. A compound according to claim 4, in which R is an isobutyl-'und Rp are n-butyl group.

13. A compound according to claim 4, in which R is an isoamyl group and Rg is a methyl group.

lH. A compound according to claim 4, in which R is 3 »3-dimethylbutyl and R _{2 is} n-butyl.

15. A compound according to claim 4, in which R is a 3,3-dimethylbutyl and R _{2 is} a tert-butyl group.

16. A compound according to claim 1, in which X and Y are oxygen atoms, R is an alkoxyalkyl, R _{1 is} a hydrogen atom and Rp is a lower alkyl group.

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17. A compound according to claim 16, in which R is an Xthoxyäthyl- and R _{2 is} a Methy.lgruppe.

18. A compound according to claim 1, in which X and Y are oxygen atoms, R is an alkoxyalkyl group, R _{1 is} a lower alkyl group and R «is a lower alkyl group.

19. A compound according to claim 18, in which R is an Xthoxy- ^ äthyl-, R _{1 is} a methyl and R _{2 is} a methyl group.

20. A compound according to claim 1, in which X and Y are oxygen atoms, R is a ketoalkyl group, R _{1 is} a hydrogen atom and R _{2 is} a lower alkyl group.

21. A compound according to claim 20, in which R is a 3 * 3-dimethyl-2-butanonyl and R _{2 is} a methyl group.

22. A compound according to claim 20, in which R is 3,3-dimethyl-2-butanonyl and R _{2 is} an ethyl group.

23. A compound according to claim 20, in which R is a 3,3- n- dimethyl-2-butanonyl group and R _{0 is} an isopropyl group.

24. A compound according to claim 20, in which R is 3,3-dimethyl-2-butanonyl and R _{2 is} n-butyl.

25. A compound according to claim 20, in which R is a 3,3-dimethyl * 2-butanonyl and R _{2 is} a tert-butyl group.

26. A compound according to claim 1, in which X and Y are oxygen atoms, R is a ketoalky1, R ₁ and R _{2 are} lower alkyl groups.

209823/118?209823/118?

~ 27 -

2 '!. A compound according to claim 26 in which R is 3,3-jmechyl-2-butanonyl and R ₁ and R _{2 are} methyl groups.

28. Preliminary binding according to claim 1, in which X and Y Sauerot off atoms, R is an alkyl and R ₁ and R _{2 are} lower alkyl groups.

29. A compound according to claim 28, in which R is an isobutylu: id R ₁ and R "are methyl groups.

30. Preliminary bond according to claim 28, in which R is an isoamyl and R ₁ and R _{2 are} methyl groups.

31. A compound according to claim 1, in which X and Y are oxygen at cine, R is an alkenyl group, R _{1 is} a hydrogen atom and H _{0 is} a lower alkyl group.

32. A compound according to claim 31, in which R is a 2-methylpropen-2-yl and R _{2 is} a methyl group.

33. A compound according to claim 1, in which R is a 3,3-Dj.a.-rihy! Propen-2-yl and R _{2 is} a methyl group.

Jsk. A compound according to claim 1 in which X and Y are oxygen atoms, R is alkenyl, and R ₁ and R _{2 are} lower alkyl.

35 · Ver ^K - "ndung according to claim 3 ¹ I, in which R is a 2-methylpropen-2-yl and R ₁ and R _{2 are} methyl groups.

SaD ORIGINAL 209823/118?

36. A compound according to claim 1, in which X is a Schv; efelund. Y is an oxygen atom, R is an alkyl group, R _{1 is} a substance atom and Rp is a lower alkyl group.

37. A compound according to claim 36, in which R is a 3j3 ~ dimethylbutyl and R _{2 is} a methyl group.

38. Compound according to claim 1, in which X is an oxygen and Υ is a sulfur atom, R is an alkyl group, R ^ is a hydrogen atom and Rp are a lower alkyl group.

39. A compound according to claim 38, in which R is an isobutyl group and Rp is a methyl group.

40. Herbicide, consisting of or containing a compound according to any one of claims 1 to 39 as an active ingredient.

Für: Stauffer Cheeical CoaapanyFor: Stauffer Cheeical Coaapany

Dr.H.J.Wolff RechtsanwaltDr H. J. Wolff Lawyer

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