DE2156662B2 - Process for the preparation of 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone) - Google Patents

Process for the preparation of 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone)

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    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton) durch Oxydation von 2-(4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoesäure. The invention relates to a method of manufacture of 3,3-bis- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone) by oxidation of 2- (4,4'-bis-dimethylaminobenzhydryl) -5-dimethylaminobenzoic acid.

Es ist bekannt, Kristallviolettlacton durch Behandeln von 2-[4,4' Bis-(dimethylamino)-benzhydryl]-5-dimethylaminobenzoesäure in wäßriger Mineralsäure mit Oxydationsmitteln wie Bleidioxid, Kaliumdichromat oder Kaliumpermanganat herzustellen. Ein schwerwiegender Nachteil der Oxydation unter sauren Bedingungen besteht darin, daß das zuerst gebildete Oxydationsprodukt unter Bildung von dunkel gefärbten teerigen Produkten der weiteren Oxydation unterliegen kann. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Kristallviolettlacton besteht darin, daß man 2-(4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoesäure unter alkalischen Bedingungen bei einer Temperatur im Bereich von 55 bis 125°C und einem pH-Wert vor. 8 bis 12,5 mit Luft oxidiert (US-PS 3185 709). Dieses Oxydationsverfahren ist zeitraubend, es verlangt kostspielige und komplizierte Geräte und führt häufig dazu, daß das rohe Kristallviolettlacton in einer physikalischen Form erhalten wird, die nur schwer auf ein Filter aufgebracht werden kann.It is known to produce crystal violet lactone by treating 2- [4,4 'bis- (dimethylamino) benzhydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid in aqueous mineral acid with oxidizing agents such as lead dioxide, potassium dichromate or potassium permanganate. A serious one The disadvantage of oxidation under acidic conditions is that the oxidation product formed first, with the formation of dark-colored tarry Products may be subject to further oxidation. Another method of making crystal violet lactone consists in that you 2- (4,4'-bis-dimethylaminobenzhydryl) -5-dimethylaminobenzoic acid under alkaline conditions at a temperature in the range of 55 to 125 ° C and a pH value. 8 to 12.5 oxidized with air (U.S. Patent 3,185,709). This Oxidation process is time consuming, requires expensive and complicated equipment and often results in that the crude crystal violet lactone is obtained in a physical form which is difficult to filter on can be applied.

Das erfindungsgemäße Verfahren vermeidet die Nachteile der bekannten Verfahren und ergibt höhere Ausbeuten eines reinen Kristallviolettlactons.The method according to the invention avoids the disadvantages of the known methods and results in higher ones Yields of a pure crystal violet lactone.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton) durch Oxydation von 2-[4,4'-Bis-(dimethylarnino)-benzhydryl]-5-dirnethylarninobenzoesäure in einer wäßrigen alkalischen Lösung bei einem pH-Wert von 8 bis 12,5 und bei einer Temperatur von 60 bis 1000C, ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrig alkalische Lösung verwendet, die 5 bis 100 Gewichtsprozent Isopropylalkohol, bezogen auf das 2-(4,4'-Bis-dimethyIaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoat enthält und man zu dieser Lösung im Verlaufe von 1 bis 4 Stunden eine wäßrige ίο Wasserstoffperoxydlösung zugibtThe inventive method for the preparation of 3,3-bis- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone) by oxidation of 2- [4,4'-bis- (dimethylarnino) benzhydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid in an aqueous alkaline solution at a pH of 8 to 12.5 and at a temperature of 60 to 100 0 C, is characterized in that an aqueous alkaline solution is used which contains 5 to 100 percent by weight of isopropyl alcohol, based on the 2- (4th , 4'-bis-dimethylaminobenzhydryl) -5-dimethylaminobenzoate and an aqueous ίο hydrogen peroxide solution is added to this solution in the course of 1 to 4 hours

Das Molverhältnis zwischen dem Benzoat und Wasserstoffperoxyd liegt vorzugsweise zwischen 1 :1 und 1 :1,5. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wird das gebildete Kristallviolettlacton aus dem is Reaktionsgemisch in üblicher Weise, z.B. durch Filtration, isoliert.The molar ratio between the benzoate and hydrogen peroxide is preferably between 1: 1 and 1: 1.5. After cooling the reaction mixture, the crystal violet lactone formed is from the The reaction mixture is isolated in the usual way, e.g. by filtration.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist einfach, es kann mit Hilfe einer gewöhnlichen Normalausrüstung ohne Anwendung von Druck durchgeführt werden. Die Form des entstehenden Rohproduktes wird durch die Anwesenheit von Isopropylalkohol wesentlich verbessert. The method according to the invention is simple, it can be carried out with the help of ordinary normal equipment without Application of pressure can be carried out. The shape of the resulting raw product is determined by the Presence of isopropyl alcohol significantly improved.

Kristallviolettlacton ist in einem Gemisch aus Wasser und Isopropylalkohol praktisch unlöslich und kann deshalb aus diesem Gemisch leicht durch Filtrieren gewonnen werden.Crystal violet lactone is practically insoluble in a mixture of water and isopropyl alcohol and can therefore can easily be obtained from this mixture by filtration.

Gegenüber dem Verfahren der US-PS 3185 709Compared to the process of US Pat. No. 3,185,709

zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß es ein bedeutend besser filtrierbares Rohprodukt ergibt und eine größere Ausbeute an reinem Endprodukt erhalten wird.The process according to the invention is characterized in that it is a crude product that is significantly better filterable and a greater yield of pure end product is obtained.

Kristallviolettlacton wird in Papierbeschichtungsmitteln zur Herstellung von kohlenfreiem Kopierpapier verwendet.Crystal violet lactone is used in paper coatings used to make carbon-free copy paper.

Beispielexample

16 Teile 2-[4,4'-Bis(dimethylamino)-benzhydryl]-5-dimethylaminobenzoesäure werden in Form einer rohen Paste in einem Gemisch aus 170 Teilen Wasser, 9 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 7 Teilen Isopropylalkohol aufgelöst. Die Lösung wird auf 92°C erwärmt und während eines Zeitraums von IV2 Stunden werden 8 Teile einer 35%igen Lösung von Wasserstoffperoxid zugegeben. Anschließend werden dem Reaktionsgemisch 1,8 Teile entfärbende Kohle zugefügt, das Gemisch wird auf 200C abgekühlt, das rohe Kristallviolettlacton abfiltriert und mit kaltem Wasser alkalifrei gewaschen. Die rohe Paste (28 Teile), die 16 Teile Kristallviolettlacton enthält, wird durch Umkristallisation aus Toluol gereinigt, wobei 13,5 Teile Kristallviolettlacton mit einem Schmelzpunkt von 175 bis 178°C erhalten werden. Ausbeute 84,4% der Theorie.16 parts of 2- [4,4'-bis (dimethylamino) benzhydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid are dissolved in the form of a crude paste in a mixture of 170 parts of water, 9 parts of anhydrous sodium carbonate and 7 parts of isopropyl alcohol. The solution is heated to 92 ° C. and 8 parts of a 35% strength solution of hydrogen peroxide are added over a period of IV2 hours. 1.8 parts of decolorizing charcoal are then added to the reaction mixture, the mixture is cooled to 20 ° C., the crude crystal violet lactone is filtered off and washed with cold water until free from alkali. The crude paste (28 parts), which contains 16 parts of crystal violet lactone, is purified by recrystallization from toluene, 13.5 parts of crystal violet lactone having a melting point of 175 to 178 ° C. being obtained. Yield 84.4% of theory.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von 3,3- Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dirnethylaminophthaIid(Kristallviolettacton) durch Oxydation von 2-[4,4'-Bis-(dimethyI-amino)-benzhydryI]-5-dime 'Jiylaminobenzoesäure in einer wäßrig alkalischen Lösung bei einem pH-Wert von 8 bis 12,5 und einer Temperatur von 60 bis 1000C, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrig alkalische Lösung verwendet, die 5 bis 100 Gewichtsprozent Isopropylalkohol, bezogen auf das 2-(4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoat, enthält und man zu dieser Lösung im Verlaufe von 1 bis 4 Stunden eine wäßrige Wasserstoffperoxydlösung zugibt.Process for the preparation of 3,3-bis- (4-dimethylaminophenyl) -6-dirnethylaminophthalide (crystal violetactone) by oxidation of 2- [4,4'-bis- (dimethylamino) -benzhydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid in an aqueous alkaline solution at a pH of 8 to 12.5 and a temperature of 60 to 100 0 C, characterized in that an aqueous alkaline solution is used which contains 5 to 100 percent by weight of isopropyl alcohol, based on the 2- (4th , 4'-bis-dimethylaminobenzhydryl) -5-dimethylaminobenzoate, and an aqueous hydrogen peroxide solution is added to this solution in the course of 1 to 4 hours.
DE19712156662 1970-11-18 1971-11-15 Process for the preparation of 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone) Expired DE2156662C3 (en)

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