DE2135983A1

DE2135983A1 - Detoxification of cyanide - contg effluents - by combined continuous catalytically and chemical processes

Info

Publication number: DE2135983A1
Application number: DE19712135983
Authority: DE
Inventors: Karl Dipl Chem Dr Duerkes; Gerhard Dipl Chem Dr Hitzemann
Original assignee: GEWERK KERAMCHEMIE
Current assignee: GEWERK KERAMCHEMIE
Priority date: 1971-07-19
Filing date: 1971-07-19
Publication date: 1973-02-01

Abstract

Effluents from galvanic plants or hardening processes are continuously subjected to catalytic detoxification with oxygen or air on active carbon with continuous anodic reactivation of the latter, followed by chemical detoxification with H2O2 and/or Nacl on active carbon. The anodic reactivation of the active carbon can be carried out at current densities as low as 10-4 -10-3 A/cm2. The final detoxification requires only a small amt. of H2O2 or Nacl as the cyanide content remaining after the first stage is small.

Description

Verfahren zur Entgiftung von Cyanid Die Erfindung betrifft ein verfaliren zur Entgiftung von Cyanid, insbesond'ere bei Abwässern aus galvanotechnischen Betrieben und Härtereien.Method for the detoxification of cyanide The invention relates to a process for the detoxification of cyanide, especially in the case of wastewater from electroplating plants and hardening shops.

.-s sind Veriahren zur chemischen, zur elektrochemischen und zur katalytischen Entgiftung von Cyanid bekannt. Alle bekannten Verfahren erfordern besondere Maßnahmen für vollständige Entgiftung von Cyanid. Die oökannten Verfahren arbeiten entweder mir katalytisch oder nur elektrochemisch oder nur chemisch bei der Entgiftung von Cyanid.. -s are chemical, electrochemical and catalytic processes Known to detoxify cyanide. All known methods require special measures for complete detoxification of cyanide. The known procedures either work me catalytically or only electrochemically or only chemically in the detoxification of Cyanide.

Der Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, ein Verfanren zur vollkontinuierlichen vollständigen Entgiftung von Cyanid im Sinne der in der enemischen Verfahrenstechnik üblichen Durchlaufverfahren durch mehrere Kolonnen in Kaskadenschaltung zu entwickeln.The invention is based on the object of a Veranren fully continuous complete detoxification of cyanide in the sense of in the enemischen Process engineering usual continuous process through several columns in cascade connection to develop.

Die vollkontinuierlicne Entgiftung von Cyanid entsprechend der erfindungsgemäßen Zielsetzung gelingt durch die Kombination katalytischer Entgiftung an Aktivkohle mit oder ohne Imprägnierung mit Promotoren gemäß der britischen Patentschrift 442 337 in Verbindung mit kontinuierlicher anodischer Aktivierung der Aktivkohle und nacngeschalteter chemischer Entgiftung der Restmengen an Cyanid an Aktivkohle mit Wasserstoffperoxyd oder Natriumhypochlorit.The fully continuous detoxification of cyanide according to the invention The aim is achieved through the combination of catalytic detoxification on activated carbon with or without impregnation with promoters according to British Patent 442 337 in connection with continuous anodic activation of the activated carbon and Subsequent chemical detoxification of the residual amounts of cyanide on activated carbon Hydrogen peroxide or sodium hypochlorite.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß fortlaufende anodische Re aktivierung der Aktivkohle für katalytische Entgiftung durch Stromdichten von nur 10-4 bis 10-3 A/cm² bewirkt werden kann.Surprisingly, it has been found that continuous anodic Re Activation of activated carbon for catalytic detoxification by current densities of only 10-4 to 10-3 A / cm² can be effected.

Dadurch wird vermittels sehr kleiner Elektrolyseanlagen die Erzielung großer Stoffumsätze durch katalytische Entgiftung durch Sauerstoff bzw. Luftsauerstoff möglich, ohne daß Unterbrechungen der Entgi@tung zur Regenerierung der Aktivkonle en einem abgetrennten Verfahren erforderlich sind.This is achieved by means of very small electrolysis systems large turnover through catalytic detoxification through oxygen or atmospheric oxygen possible without interruptions in degreasing to regenerate the active cone are required in a separate process.

Außerdem wird bei nur geringem Chemikalienverbrauch an Wasserstoffperoxyd oder Natriumhypocnlorit in einer oder menreren nachgescnalteten mit Aktivkohle gefüllten Füllkörperkolonnen vollständige Entgiftung möglich. Für weitgehende katalytische Entgiftung mit Aktivkohlekönnen auch mehrere Kolonnen für katalytische Entgiftung eingesetzt werden.In addition, with only a small consumption of chemicals, hydrogen peroxide is produced or sodium hypochlorite in one or more subsequent activated charcoal Packed columns complete detoxification possible. For extensive catalytic Detoxification with activated charcoal can also use multiple columns for catalytic detoxification can be used.

Die fortlaufende anodische Reaktivierung der Aktivkohle kann erfolgen durch Hindurchführen eines mit PVC-Polyvinylidenchlorid-Gewebe umkleideten perforierten Rohres aus Einen oder VA-Material als Kathode durch eine Füllkörperkolonne für die Beschickung mit Aktivkohle, in die durch einen Flanschabscnlußdeckel eine oder mehrere Anoden, beispielsweise aus Graphit, in die Aktivkohlefüllung eintauchen. Auf diese Weise wird einerseits durchgehender Kontakt durch die Aktivkohle be@irkt und andererseits Stromfluß durch das Abwasser mit Abseneid von Sauerstoff an der gesamten aktivkohle und Wasserstoffabscheidung an der Kathode. Das Diaphragma kann aus imprägniertsa oder nicht imprägniertem Gewebe bestehen, da lediglich dor in Form von Gasblasen entwickelte Wasserstoff von dem durch die Füllkörperkolonne geschickten Sauerstoff zu trennen ist. Die oerforierte Kathode kann aber auch durch ein Diaphragmenronr aus keramischem Material gezogen rerden. Es kann z.R. auch 10 perforierte Nickelfolie auf die Innenseite eines solchen keramischen Diaphragmenrohres aufgezogen werden. Für die katalytische oxydation kann Luftsauersboff oder reiner Sauerstoff verwendet werden.The continuous anodic reactivation of the activated carbon can take place by passing through a perforated one lined with PVC-polyvinylidene chloride fabric Tube made of a or VA material as a cathode through a packed column for the Charged with activated charcoal, into which one or more can be filled through a flange cover Immerse anodes, for example made of graphite, in the activated carbon filling. To this On the one hand, continuous contact is created by the activated carbon and on the other hand Current flow through the wastewater with the oath of oxygen on the entire activated carbon and hydrogen deposition on the cathode. The diaphragm can be impregnated from sa or non-impregnated fabric, as only there in the form of gas bubbles evolved hydrogen from the oxygen sent through the packed column is to be separated. The perforated cathode can also be replaced by a diaphragm earth drawn from ceramic material. It can e.g. also 10 perforated nickel foil be drawn onto the inside of such a ceramic diaphragm tube. Air or pure oxygen can be used for catalytic oxidation will.

Die Zellenspannung bei der anodischen Reaktivierung der Aktivkohle beträgt 2,5 bis 3 Volt. Bei Verwendung einer Füllkörpersäule von o,6 m Durchmesser und 2 m Höhe ist je nach der verwendeten Aktivkohle eine Stromstärke von le bis 100 A für die gesamte Säule aufzuwenden. Daraus geht hervor, daß die elektrolytische Reaktivierung der Aktivkohle auch bei Hintereinanderschaltung mehrerer Füllkörperkolonnen unter Verwendung eines Gleichrichtergerätes kleinster Ausführung erfolgen kann.The cell voltage during the anodic reactivation of the activated carbon is 2.5 to 3 volts. When using a packed column with a diameter of 0.6 m and 2 m height is depending on the activated carbon used an amperage to spend from le to 100 A for the entire column. It follows that the electrolytic reactivation of the activated carbon even if several are connected in series Packed columns using a rectifier device of the smallest design can be done.

Es ist bekannt, daß die Oxydation von Cyanid mit Wasserstoffperoxyd zu heftig verläuft und daß Wasserstoffperoxyd an Kohleteilchen langsam zersetzt wird. Überraschenderweise kann Wasserstoffperoxyd zusammen mit Cyanid an Aktivkohle adsorbiert werden aus beschleunigten Oxydation der Restcyanidmengen, die nach der katalytischen Oxydation noch i?n Ab asser enthalten sind.It is known that the oxidation of cyanide with hydrogen peroxide too violently and that hydrogen peroxide slowly decomposes on carbon particles will. Surprisingly, hydrogen peroxide can be combined with cyanide on activated carbon are adsorbed from accelerated oxidation of the residual cyanide, which after the catalytic oxidation are still contained in waste water.

Gleichermaßen kann auch sein chemisch Zerstörung der Restmengen an cyanid an Aktivkohle durch Chemisorption gemeinsam mit Natriumhypochlorit erfolgen.Likewise, chemical destruction of the residual amounts can also be carried out cyanide on activated carbon by chemisorption together with sodium hypochlorite.

Claims

P a t e n t a n s p r u c h

Process for the detoxification of cyanide, especially in the case of sewage electroplating companies and hardening shops Not that the detoxification is carried out fully continuously in a continuous process is achieved through the series connection of catalytic detoxification on activated charcoal with continuous anodic reactivation in one or more stages and downstream chemical detoxification in one or more stages with hydrogen peroxide and / or Hypochlorite on activated carbon.