DE2120089A1

DE2120089A1 - Insol mono-azo dyes - from n-aryl aspariginic acid imides as coupling components for synthetic fibres

Info

Publication number: DE2120089A1
Application number: DE19712120089
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr.; Komorowski Klaus Dr.; 5670 Opladen Wolfrum
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-04-24
Filing date: 1971-04-24
Publication date: 1972-11-09

Abstract

Dyes are of formula: (in which A is the gp. of a diazo component; B is an arylene gp.; R1 is H or alkyl and R2 is H, alkyl or aryl); R1 is pref. 1-4C alkyl opt. substd. with CN, OH, 1-2C alkoxy, phenyl, 2-3C alkyl carbonyloxy, 2-3C alkoxycarbonyl, or 2-3C alkoxy carbonyloxy; R2 is pref. H, 1-4C alkyl or phenyl opt. substd. with 1-2C alkyl, alkoxy or halogen; B may be substd. with 1-4C alkyl or alkoxy, halogen, 1-4C alkyl carbonylamino or benzoylamino. Suitable for dyeing polyester and cellulose acetate fibres giving good fastness esp. to boiling and good sublimation resistance.

Description

Monoazofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Azofarb,stoffe der Forinel in welcher A für den Rest einer Diazokomponente, B für einen Arylenrest, R1 für Wasserstoff oder einen Alkylrest und R2 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest stehen, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Fasermaterialien.Monoazo dyes The present invention relates to azo dyes free of sulfonic acid and carboxylic acid groups in which A stands for the radical of a diazo component, B for an arylene radical, R1 for hydrogen or an alkyl radical and R2 for hydrogen, an alkyl or aryl radical, and their production and use for dyeing synthetic fiber materials.

Geeignete Reste A sind aromatisch-carbocyclische Reste, insbesondere solche der Benzol-, Diphenyl- und Naphthalinreihe, sowie aromatisch-heterocyclische Reste, vorzugsweise solche der Thiadiazol-, Benzthiazol- und Oxdiazolreihe.Suitable radicals A are aromatic-carbocyclic radicals, in particular those of the benzene, diphenyl and naphthalene series, as well as aromatic-heterocyclic ones Residues, preferably those of the thiadiazole, benzthiazole and oxdiazole series.

Geeignete Arylenreste B sind vor allem Phenylen- und Naphthylenreste.Suitable arylene radicals B are above all phenylene and naphthylene radicals.

Als Arylreste R2 kommt insbesondere der Phenylrest in Frage.The phenyl radical is particularly suitable as aryl radicals R2.

Die Reste A, B und R2 können Breitere in der Farbstoffchemie übliche, nichtionische Substituenten aufweisen.The radicals A, B and R2 can be broader ones commonly used in dye chemistry, have nonionic substituents.

Beispielhaft seien genannt: Halogenatome, wie Chlor, Brom und Fluor, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, Alkylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbonylamino-, Sulfonyl-und Carbamoylreste, wobei unter ALkyl und Alkoxy vorzugsweise solche Reste mit 1 - 4 C-Atomen und unter Aryl vorzugsweise gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl und C1-C4-Alkoxy, substituierte Phenylreste verstanden werden sollen.Examples include: halogen atoms such as chlorine, bromine and fluorine, Alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, nitro, cyano, trifluoromethyl, alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, arylcarbonyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, sulfonyl and carbamoyl radicals, with alkyl and alkoxy being preferred such radicals with 1-4 carbon atoms and under aryl preferably optionally through Halogen, C1-C4-alkyl and C1-C4-alkoxy, substituted phenyl radicals are understood should.

Geeignete Alkylreste R1 und R2 sind vorzugsweise solche mit 1 - 4 C-Atomen, die beispielsweise durch Halogen, Hydroxyl-, Phenyl-, Cyan-, C1-C2-Alkoxy-, C2-C5-Alkoxycarbonyl-, C2-C5-Alkylcarbonyl-, C2-C5-Alkoxycarbonyloxy-, C2-C5-Alkylcarbonyloxy-, gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4 Alkoxy substituierte Phenylcarbonyl- und Phenylcarbonyloxygruppen substituiert sein können.Suitable alkyl radicals R1 and R2 are preferably those with 1-4 C atoms, for example by halogen, hydroxyl, phenyl, cyano, C1-C2-alkoxy, C2-C5-alkoxycarbonyl-, C2-C5-alkylcarbonyl-, C2-C5-alkoxycarbonyloxy-, C2-C5-alkylcarbonyloxy-, optionally substituted by halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy phenylcarbonyl- and phenylcarbonyloxy groups may be substituted.

Beispielhaft seien genannt: CH3, C2H5, n- und i-C3H7, n-, i- und t-C4H9, CH2-C6H5, CH2-CH2-OH, CH2-CH2-O-CO-CH3, CH2-CH2-O-CO-C2H5, CH2-CH2-O-CO-C6H5, CH2-CH2-O-CO-CH2-C6H5, CH2-CH2-O-CO-OCH3, CH2-CH2-O-COOC2H5, CH2-CH2-COOCH3, CH2-CH2-COOC2H5, CH2-CH2-CN.Examples include: CH3, C2H5, n- and i-C3H7, n-, i- and t-C4H9, CH2-C6H5, CH2-CH2-OH, CH2-CH2-O-CO-CH3, CH2-CH2-O-CO-C2H5, CH2-CH2-O-CO-C6H5, CH2-CH2-O-CO-CH2-C6H5, CH2-CH2-O-CO-OCH3, CH2-CH2-O-COOC2H5, CH2-CH2-COOCH3, CH2-CH2-COOC2H5, CH2-CH2-CN.

Im Rahmen der Formel (I) sind solche Farbstoffe als besonders bevorzugt anzusehen, die der Formel entsprechen, in welcher Ri eine gegebenenfalls durch Cyan, Hydroxy, C1-C2-Alkoxy, Ph Phenyl, C2-C3-Alkylcarbonyloxy, C2-C3-Alkoxycarbonyl, C2-C3-Alkoxycarbonyloxy substituierte C1-C4-Alkylgruppe bedeutet, R2' für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls durch C1-C2-Alkyl, C1-C2-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylrest steht, Q für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder C1-C4-Alkylcarbonylamino oder Benzoylamino steht, Z für CF3, Cyan, Nitro, C1-C4-Alkoxycarbonyl odor C1-C4-Alkylsulfonyl steht und X sowie Y für Wasserstoff, Nitro, Cyan, Chlor, Brom, CF3, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl stehen.In the context of the formula (I), particularly preferred dyes are those of the formula in which Ri is a C1-C4-alkyl group optionally substituted by cyano, hydroxy, C1-C2-alkoxy, Ph-phenyl, C2-C3-alkylcarbonyloxy, C2-C3-alkoxycarbonyl, C2-C3-alkoxycarbonyloxy, R2 'is hydrogen , a C1-C4-alkyl group or a phenyl radical optionally substituted by C1-C2-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, Q is hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, halogen or C1-C4- Alkylcarbonylamino or benzoylamino, Z stands for CF3, cyano, nitro, C1-C4-alkoxycarbonyl or C1-C4-alkylsulfonyl and X and Y stands for hydrogen, nitro, cyano, chlorine, bromine, CF3, C1-C4-alkoxy or C1- C4-alkyl.

Weitere bevorzugte Verbindungsklassen in Rahmen der Formel (I) sind Farbstoffe der Formel in welcher R1 1, R2! und Q die vorstehend genannte Bedeutung haben und U für Halogen, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl oder -SCN steht, sowie Farbstoffe der Formel in welcher R1', R2' und Q die obengenannte Bedeutung haben und W für C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl oder Halogen substituiertes Phenyl steht.Further preferred classes of compounds in the context of the formula (I) are dyes of the formula in which R1 1, R2! and Q are as defined above and U is halogen, nitro, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C4-alkylsulfonyl or -SCN, and dyes of the formula in which R1 ', R2' and Q have the abovementioned meaning and W is C1-C4-alkyl or phenyl which is optionally substituted by C1-C4-alkyl or halogen.

Unter Halogen soll im Rahmen dieser Erfindung Fluor, Brom, vorzugsweise aber Chlor verstanden werden.In the context of this invention, halogen is preferably fluorine, bromine but chlorine can be understood.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden in üblicher Weise erhalten, wenn man diazotierte Amine der Formel A - NH2 (V) in welcher A die obengenannte Bedeutung hat, mit Verbindungen der Formel in welcher B, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, vereinigt und die Kupplungskomponente dabei so wählt, daß die Endfarbstoffe frei von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen sind.The new dyes of the formula (I) are obtained in the customary manner if diazotized amines of the formula A - NH2 (V), in which A has the abovementioned meaning, with compounds of the formula in which B, R1 and R2 have the meaning given above, combined and the coupling component is selected so that the end dyes are free of sulfonic acid or carboxylic acid groups.

Die Kupplung des diazotierten Amins der Formel (V) mit der Kupplungskomponente der Formel (vi) erfolgt vorzugswo ise im sauren wäßrigen, organischen oder organisch-wäßrigen Milieu.The coupling of the diazotized amine of the formula (V) with the coupling component of the formula (vi) is preferably carried out in acidic aqueous, organic or organic-aqueous Milieu.

Gelegentlich ist der Zusatz eines Puffers wie z. B. Natriumacetat empfehlenswert. Die so synthetisierten schwer bis unlöslichen Farbstoffe werden in üblicher Weise isoliert.Occasionally, the addition of a buffer such as. B. sodium acetate recommendable. The dyes synthesized in this way are difficult to insoluble isolated in the usual way.

Als Diazokomponenten der Formel (v) können beispielsweise folgende Amine Verwendung finden: 4-Nitranilin, 2,4-Dinitranilin, 2-Chlor-3-nitranilin, 4-Chlor-2-nitranilin, 2,5-Dichlor-4-nitranilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin, 2-Methoxy-4-nitranilin, 2-Cyan-4-nitranilin, 2-Trifluormethyl-4-chloranilin, 2-Cyan-6-chlor-4-nitranilin, 2,4-Dinitro-6-bromanilin, 4-Cyananilin, 3,4-Dicyananilin, 2-Cyan-5-chloranilin, 4-Cyan-3-chloranilin, 2,4-Dicyan-6-chloranilin, 3-Nitro-4-amino-benzoesäurebutylester, 4-Nitro-2,6-dicyananilin, 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2-Nitroanilin, 3-Nitroanilin, 2-Chlor-3-nitroanilin, 2-Chlor-4,6-dinitroanilin, 2-Nitro-3-chloranilin, 2,4-Dicyananilin, 2,3-Dichloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, Pentachloranilin, 2-Chlor-4-methylanilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 3-Chlor-4-aminobenzoesäureäthylester, 4-Aminobenzoesäureäthylester, 4-Aminobenzoesäuremethylester, 3-Nitro-4-aminobenzoesäureäthylester, 4-Phenyl-sulfonylanilin, 4-Aminobenzoesäuredimethylamin, 4-Methylsulfonylanilin, 2-Trifluormethyl-4-methyl-sulfonylanilin, 4-Methoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 2-Nitro-4-methoxyanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 3-Brom-4-nitroanilin, 2-Brom-4-cyananilin, 3-Brom-4-cyananilin, 2-Nitro-4-bromanilin, 3-Nitro-4-bromanilin, 2-Cyan-4-bromanilin, 3-Cyan-4-bromanilin, 3-Chlor-4-nitroanilin, 3-Nitro-4-chloranilin, 2-Trifluormethyl-4-nitroanilin, 2-Trifluormethyl-4-cyananilin, 4-Trifluormethyl-anilin, 2-Chlor-4-trifluormethylanilin, 2-Nitro-4-trifluor-methylanilin, 3-Chlor-4-trifluormethylanilin, 3-Nitro-4-trifluormethylanilin, 2,6-Dibrom-toluidin, 2-Amino-benzthiazol-(1,3), 2-Amino-6-methyl-benzthiazol-(1,3), 2-Amino-5-chlor-benzthiazol-(1,3), 2-Amino-6-nitro-benzthiazol-(1,3), 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol-(1,3), 2-Amino-6-methoxy-benzthiadiazol-,1,3, 2-Amino-6-thiocyanate-benzthiadiazol, 2-Amino-6-methyl-sulfonylbenzthiazol-(1,3), 5-Amino-3-methyl-thiadiazol-(1,2,4), 5-Amino-3-phenyl-thiadiazol-(1,2,4), 5-Amino-2-phenyl-oxdiazolazol-(1,3,4).The following may, for example, be used as diazo components of the formula (v) Amines are used: 4-nitroaniline, 2,4-dinitraniline, 2-chloro-3-nitroaniline, 4-chloro-2-nitroaniline, 2,5-dichloro-4-nitroaniline, 2,6-dichloro-4-nitroaniline, 2-methoxy-4-nitroaniline, 2-cyano-4-nitroaniline, 2-trifluoromethyl-4-chloroaniline, 2-cyano-6-chloro-4-nitroaniline, 2,4-dinitro-6-bromaniline, 4-cyananiline, 3,4-dicyaniline, 2-cyano-5-chloroaniline, 4-cyano-3-chloroaniline, 2,4-dicyan-6-chloroaniline, 3-nitro-4-aminobenzoic acid butyl ester, 4-nitro-2,6-dicyaniline, 2-chloroaniline, 3-chloroaniline, 4-chloroaniline, 2-nitroaniline, 3-nitroaniline, 2-chloro-3-nitroaniline, 2-chloro-4,6-dinitroaniline, 2-nitro-3-chloroaniline, 2,4-dicyaniline, 2,3-dichloroaniline, 3,4-dichloroaniline, 2,4,5-trichloroaniline, pentachloroaniline, 2-chloro-4-methylaniline, 2-methyl-4-chloroaniline, 3-chloro-4-aminobenzoic acid ethyl ester, 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 4-aminobenzoic acid methyl ester, 3-nitro-4-aminobenzoic acid ethyl ester, 4-phenyl-sulfonylaniline, 4-aminobenzoic acid dimethylamine, 4-methylsulfonylaniline, 2-trifluoromethyl-4-methyl-sulfonylaniline, 4-methoxyaniline, 3-methoxyaniline, 2-nitro-4-methoxyaniline, 2-methoxy-4-nitroaniline, 2-bromo-4-nitroaniline, 3-bromo-4-nitroaniline, 2-bromo-4-cyananiline, 3-bromo-4-cyananiline, 2-nitro-4-bromaniline, 3-nitro-4-bromaniline, 2-cyano-4-bromaniline, 3-cyano-4-bromaniline, 3-chloro-4-nitroaniline, 3-nitro-4-chloroaniline, 2-trifluoromethyl-4-nitroaniline, 2-trifluoromethyl-4-cyananiline, 4-trifluoromethyl-aniline, 2-chloro-4-trifluoromethylaniline, 2-nitro-4-trifluoro-methylaniline, 3-chloro-4-trifluoromethylaniline, 3-nitro-4-trifluoromethylaniline, 2,6-dibromo-toluidine, 2-amino-benzothiazole- (1,3), 2-amino-6-methyl-benzthiazole- (1,3), 2-Amino-5-chlorobenzothiazole- (1,3), 2-amino-6-nitro-benzothiazole- (1,3), 2-amino-6-methoxy-benzothiazole- (1,3), 2-amino-6-methoxy-benzthiadiazole, 1,3, 2-amino-6-thiocyanate-benzthiadiazole, 2-amino-6-methyl-sulfonylbenzthiazole- (1,3), 5-amino-3-methyl-thiadiazole- (1,2,4), 5-amino-3-phenyl-thiadiazole- (1,2,4), 5-amino-2-phenyl-oxdiazolazole- (1,3 , 4).

Die Kupplungskomponenten der Formel (VI) sind fast ausschließlich neu.The coupling components of the formula (VI) are almost exclusively New.

Man erhält diejenigen Verbindungen der Formel (VI), in der R2 und B für den gleichen Arylrest stehen, nach der in Liebigs Annalen 279, 130 ff (1894) angegebenen Methode durch Umsetzung von Maleinsäure oder dessen Anhydrid mit dem entsprechenden Arylamin.Those compounds of the formula (VI) in which R2 and B stand for the same aryl radical, according to which in Liebigs Annalen 279, 130 ff (1894) specified method by reacting maleic acid or its anhydride with the corresponding arylamine.

Solche Verbindungen der Formel (VI), in der R2 und B voneinander verschieden sind, können dadurch hergestellt werden, daß man nacheinander - gegebenenfalls als Eintropireaktion -Maleinsäure mit einem aromatischen Amin der Formel BNH2 und einem Äitiin der Formel R2NH2 umsetzt, wobei die Symbole B und R2 die obengenannte Bedeutung haben.Such compounds of the formula (VI) in which R2 and B are different from one another are, can be prepared by one after the other - optionally as Eintropireaktion -Maleic acid with an aromatic amine of the formula BNH2 and a Äitiin of the formula R2NH2, where the symbols B and R2 have the abovementioned meaning to have.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von asymmetrischen N-Arylasparaginsäureimiden der Formal (VI) besteht darin, daß man Arylamine BNH2 an Maleinimide der Formel wobei B und R2 die obengenannte Bedeutung haben, aber voneinander verschieden sind, addiert.Another possibility for the preparation of asymmetric N-arylaspartic acid imides of the formula (VI) is that arylamines BNH2 are added to maleimides of the formula where B and R2 have the abovementioned meaning but are different from one another, added.

Die auf diesem Weg erhaltenen N-Arylasparaginsäureimide können nachträglich weiter alkyliert, oxäthyliert oder cynäthyliert werden.The N-arylaspartimides obtained in this way can subsequently further alkylated, oxethylated or cynethylated.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (VI) sind z. B.: N-Phenyl-asparaginsäure-imid N-Phenyl-asparaginsäure-methylimid N-Phenyl-asparaginsäure-äthylimid N-Phenyl-asparaginsäure-propylimid N-Phenyl-asparaginsäure-butylimid N-Phenyl-N-äthyl-asparaginsäure-imid N-Phenyl-N-äthyl-asparaginsäure-methylimid N-Phenyl-N-äthyl-asparaginsäure-äthylimid N-Phenyl-N-äthyl-asparaginsäure-propylimid N-Phenyl-N-äthyl-asparaginsäure-butylimid N-Phenyl-N-methyl-asparaginsäure-imid N-Phenyl-N-methyl-asparaginsäure-methylimid N-Phenyl-N-methyl-asparaginsäure-äthylimid N-Phenyl-N-methyl-asparaginsäure-propylimid N-Phenyl-N-methyl-asparaginsäure-butylimid N-Phenyl-N-cyanäthyl-asparaginsäure-imid N-Phenyl-N-cyanäthyl-asparaginsäure-methylimid N-Phenyl-N-cyanäthyl-asparaginsäure-butylimid N-Phenyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-asparaginsäure-methylimid N-Phenyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-asparaginsäure-butylimid N-2-Methoxyphenyl-asparaginsäure-methylimid N-3-Methoxyphenyl-asparaginsäure-butylimid N-m-Tolyl-asparaginsäure-m-tolylimid N-3-Chlorphenyl-asparaginsäure-methylimid N-3-Chlorphenyl-asparaginsäure-butylimid N-(3-Acetylamino)-phenyl-asparaginsäure-methylimid N-(3-Acetylamino-6-methoxy)-phenyl-asparaginsäure-methylimid N,N-(3-Acetylamino-6-methoxy)-phenyl-äthyl-asparaginsäuremethylimid N,N-Phenyl-ß-carbomethoxyäthyl-asparaginsäure-methylimid N,N-Phenyl-ß-carbomethoxyäthyl-asparaginsäure-butylimid N,N-Phenyl-ß-methoxycarbonyloxyäthyl-asparaginsäure-methylimid N,N-Phenyl-ß-methoxycarbonyloxyäthyl-asparaginsäure-butylimid N,N-Phenyl-ß-methylcarbonyloxyäthyl-asparaginsäure-methylimid N,N-Phenyl-ß-methylcarbonyloxyäthyl-asparaginsäure-butylimid Die neuen Farbstoffe eignen sich zni Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere Terephthalsäurepolyglykolester-Fasern, Terephthalsäurepolycyclohexandiolester-Fasern, Cellulose-2,5-acetatester-Fasern und Cellulose triacetat-Fasern bzw. den daraus hergestellten Geweben und Gewirken. Da die Farbstoffe nur wenig löslich sind, wird das Färben zweckmäßig in Gegenwart von Dispergiermitteln durchgeführt.Suitable coupling components of the formula (VI) are, for. E.g .: N-phenyl-aspartic acid imide N-phenyl-aspartic acid-methylimide N-phenyl-aspartic acid-ethylimide N-phenyl-aspartic acid-propylimide N-phenyl-aspartic acid-butylimide N-phenyl-N-ethyl-aspartic acid-imide N-phenyl-N-ethyl-aspartic acid-methylimide N-phenyl-N-ethyl-aspartic acid-ethylimide N-phenyl-N-ethyl-aspartic acid-propylimide N-phenyl-N-ethyl-aspartic acid-butylimide N-phenyl-N-methyl-aspartic acid-imide N-phenyl-N-methyl-aspartic acid-methylimide N-phenyl-N-methyl-aspartic acid-ethylimide N-phenyl-N-methyl-aspartic acid-propylimide N-phenyl-N-methyl-aspartic acid-butylimide N-phenyl-N-cyanoethyl-aspartic acid imide, N-phenyl-N-cyanoethyl-aspartic acid methylimide N-phenyl-N-cyanoethyl-aspartic acid-butylimide N-phenyl-N- (ß-hydroxyethyl) -aspartic acid-methylimide N-phenyl-N- (ß-hydroxyethyl) -aspartic acid-butylimide N-2-methoxyphenyl-aspartic acid-methylimide N-3-Methoxyphenyl-aspartic acid-butylimide N-m-Tolyl-aspartic acid-m-tolylimide N-3-chlorophenyl aspartic acid methylimide, N-3-chlorophenyl aspartic acid butylimide N- (3-Acetylamino) -phenyl-aspartic acid methylimide N- (3-Acetylamino-6-methoxy) -phenyl-aspartic acid methylimide N, N- (3-acetylamino-6-methoxy) -phenyl-ethyl-aspartic acid methylimide N, N-phenyl-ß-carbomethoxyethyl-aspartic acid methylimide N, N-phenyl-ß-carbomethoxyethyl-aspartic acid-butylimide N, N-phenyl-ß-methoxycarbonyloxyethyl-aspartic acid-methylimide N, N-phenyl-ß-methoxycarbonyloxyethyl-aspartic acid-butylimide N, N-phenyl-ß-methylcarbonyloxyethyl-aspartic acid-methylimide N, N-Phenyl-ß-methylcarbonyloxyäthyl-aspartic acid-butylimide The new dyes are suitable for dyeing and printing synthetic fibers, especially terephthalic acid polyglycol ester fibers, Terephthalic acid polycyclohexanediol ester fibers, cellulose-2,5-acetate ester fibers and cellulose triacetate fibers or the woven and knitted fabrics made therefrom. Since the dyes are only sparingly soluble, dyeing is expedient in the presence carried out by dispersants.

Zur Beschleunigung des Färbevorganges können im Färbebad Quellmittel ("Carrier") zugesetzt werden* Gegebenenfalls kann bei höheren Temperaturen in geschlossenen Färbeapparaturen gearbeitet werden.To accelerate the dyeing process, swelling agents can be added to the dye bath ("Carrier") can be added * If necessary, at higher temperatures in closed Dyeing machines are worked.

Die Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben nacln dem Thermosolverfahren, bei dem die bedruckten oder geklotzten Faser:'naterialien, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung kurzzeitig auf Temperaturen um 180 - 240° C erhitzt werden. Das Erhitzen erfolgt dabei im allgemeinen für Zeiträume von 30 Sekunden bis 2 Minuten.The dyes are also suitable for dyeing after the thermosol process, in which the printed or padded fiber: 'materials, if necessary after a Intermediate drying can be briefly heated to temperatures around 180 - 240 ° C. That Heating generally takes place for periods of 30 seconds to 2 minutes.

Diejenigen Farbstoffe der Formel (I), die längerkettige Alkylreste enthalten, eignen sich weiterhin in vielen Fällen zum Färben synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln.Those dyes of the formula (I) that contain longer-chain alkyl radicals contain, are also suitable in many cases for dyeing synthetic fiber materials from organic solvents.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich in der Regel durch gute Allgemeinechtheiten, besonders gute Verkochbeständigkeit, gute Lichtechtheit und gute Sublimierechtheit aus.The dyeings obtained are generally characterized by good all-round fastness properties, particularly good resistance to boiling, good lightfastness and good fastness to sublimation the end.

Die im nachfolgenden Beispiel angegenbenen Teile sind Gewichtsteile: Beispiel 1 2,08 Teile 2,4-Dicyananilin werden bei O - 30 C in 10 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und über einen Zeitraum von 2 Stunde mit 5 Teilen Nitrosylschwefelsäure versetzt.The parts given in the following example are parts by weight: Example 1 2.08 parts of 2,4-dicyananiline are more concentrated at 0-30 ° C. in 10 parts Dissolved sulfuric acid and over a period of 2 hours with 5 parts of nitrosylsulfuric acid offset.

Die Lösung wird 3 Stunden gerührt und anschließend auf 40 Teile Bis ausgetragen. Mit Amidosulfonsäure wird überschüssige salpet@ige Säure zersetzt.The solution is stirred for 3 hours and then to 40 parts of bis carried out. Excess nitrous acid is decomposed with sulfamic acid.

Die so hergestellte Diazoniumsalz-Lösung wird zu einer Lösung von 4,25 Teilen N-m-Tolylasparaginsäure-m-tolyl-imid in 100 Teilen 50 %iger Essigsäure bei 5 - 8° C gegeben. Es wird mit Eiswasser stark verdünnt und der Farbstoff abgesaugt.The diazonium salt solution thus prepared becomes a solution of 4.25 parts of N-m-tolylaspartic acid-m-tolyl-imide in 100 parts of 50% acetic acid given at 5 - 8 ° C. It is strongly diluted with ice water and the dye is suctioned off.

Der Farbstoff färbt Polyestermaterialien in echten, rotstichigen Orange-Tönen.The dye dyes polyester materials in real, red-tinged orange tones.

Weitere wertvolle Farbstoffe erhält man, wenn man diazotierte Amine der Spalte 1 auf Kupplungskomponenten der Saplte II einwirken läßt. Die Farbstoffe färben 4-tllylenterephthalatfasern in den angegebenen Tönen.Other valuable dyes are obtained by using diazotized amines column 1 can act on coupling components of Saplte II. The dyes dye 4-part terephthalate fibers in the specified shades.

Bsp. Spalte I Spalte II Farbton Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente 2 2" itroanilin O ItII--CIt-Co Gell) ;>T C H II2 C-CO 3 2-C11}ol anilin 2 Gelb 4 2, 5-Dichlor-'- .nit;ronrl II Orange 5 2, 4, 5-Tricltl o-r= anilin (I Gelb 6 2-Nitro-4-chlor- anilin II Gelb GEll) 7 4-Nit;ro-2, 6-d i cIi I o r= lt L ni lin 8 2, 4-Dini"t;ro-6-broln-- 1l Rot anilin 9 2,4I)initroanilin t Ora1lS c 10 4-Nitro-2-callalli. lin Geil) 11 2Amilso-3- en;] F -CO~ T Rot thiadiazol - (1, '3 ) >=/ e113 cIIa 12 2,4,Dinii; I'annilin t Rot 13 3-Ni t;rcanilitl - n Orang 1 ?, P.-I3rom-' 6dinitro= II llotbordo allil ill 15 4-Nit:roanilin " Orallge; 6 ,6-icpnilin Cclt 17 2,5-Dit"yan.ii1 in Gelb Bsp. Spalte I Spalte II Farbton Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente 18 2,4I)initro-6-brr>m= 7\\rI-Cn-CO Hot anilin M= 1l,C 112C-CO 19 2-Cy'in 3-ohl OFL'-nil iii Orange 20 2-Cyan~4-ni-iro.-lni3in Gelb 21 2, 4-1):i cyananii in " in. I1 Gell) 22 - 2-Clor--nioailin II Rot 23 2-hmiAls,«6-a!etlaw£yeberl Gelb uiiszoi-(i,3) 24 2-Äinino-6-nietho'ry- Scharlach Scharlach t t;} ,o] *(123) zua i NII-CIt-CO HaCCg 25 2-Amino-6-rnetliyl- sulfonyl 1l Rot benzthiizol-(1,3) 26 2-Aniino-6-chl or- II Rot bellztEliazol-(1 ,3) 27 -Ni tro2 6-diciilor= Orange anilin zu fl 28 2,4-Di-iiitro-6brom= fI Rot anilin 29 2,4-DirItroanilin n Oranges 30 2-Cyan"--chlorani1'in in gelb 31 2-Cyan-4-nitroanilín tf Orange 32 2,4-Dicyananilin II Orange 33 4-Carbt1ioxyanilin Jt Gelb 34 2, 4-DiJlitro-6-.ehloranil Iln II Orangc 35 2-CIIlol^-anilit 1 Gclb 36 2,4,5-Tric1110ranilin rr Cells Bsp. Spalte I Spalte II Farbton Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente 37. 2-Cyan-5-chloranilLn 12IIs Gelb I =/ N-C4119 112 C-C 38 2"Cyan-t-nitroanilin II Gelb 79 2,4,5-'riohloranilin lt Orangta 40 4-Nitronilin lt Orange 4l 2-Chloranilin It Gelb 42 2, 5-o-Chlor-4-nitroani 1 in lt Orange 43 2-Nitro-4-chloranilin lt Gelb 44 4-Nitro-2,6-dichloranilin lt Rot 45 2,4-Dicyananilin lt Orange 46 2-hirtino-t;-me th axy-benx = NiI-£11ll-C Rot tiazol-(1,3) l=J )N-C,II7 IIzC- CO 47 2-Amino-6-nitro-benz= t Violett thiazol-(l 3) s8 2-Amino-6-chlor-benz= lt Rot thiazol-(1,3) 9 1i-Nltro-2 6-dichloranilin lt Orange 50 2,4-Dinitro-6-broinani)in lt Rot 51 2,4-Dinitreanilin t Orange 52 2-Cyan-5-cllloranilill lt Gelb 53 4-Carbäthoxyanilin lt Gelb 54 4-Nitreanilin ß NH-CII-CO Rot r | N»CJI3 O NI1 oC O-CH3 55 2, 4-Dinitro-6-brolfl= lt lllau anilin 56 2-lz,yan- 5-chlorani lin lt Rot Bsp. Spalte I Spalte II Farbton Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente 57 2-Gyan- 4-ni iroarzilin-hrII-C:i.n68 - ' Rot C1 Xt2C- Co 5B 2-Arnino-6-nitro-be-nz=- Viel £tt tiaol-(1,3) 59 2-Ca--nito-G-ca- 111 a01 anilin 60 4-Nitoanilin n aN 119 Rot r 4 I9 0C113 H2C-CO 61 2,4-Dioyananiliu ot 62 4-Nitro-2-cyallat 1 in 1 riole-Ct 63 2-nmiiio-6-io-bez es Violett thiazol-(l, 3) 64 4-Nit.ro-2-cyan-6~chlor '8 Violett; anilin 113 CO 65 4-Nitro-2-cy'n-6-ch1or- T CII anilin \ -N-Cll-CQ Violett' N-C}I3 8 -C 0-NIl 112 2 CO 66 2-Amino>-6-nitro-benz= " Blau tiazol-(1,7) 67 4-Nitro-2-cyan-6-brem= (t Blau anilin 68 2, 4-Dinitroanilin II Vie:Ie£'t 69 4-Carbä'thoxyanilin ot Jtot 70 4-Nitroanilin II Violett OCH3 71 2-Cyan-4-nitr'o-6-ohlor= (1(2115 anilin - elott o Tv 3 CtI3-CO IIS Ila C--GO 72 2-Cyan-4-nitr'i-6-1roin= " Blau. anilin 77 4-Nitranilin lt Bsp. Spalte I Spalte II Farbton Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente 74 2-'Cyan-4-nitroanilin OCH3 Violett 1 1T-CI1-CO g t sNCII3 GIi, O-HN II2 C C O 4-Methoxyanilin 22 orange Cl II2 -CI'2 -ON N-CH-r'O 76 4-NitroanilinCW-CO 11a O 77 2-Chioranilin " Gelb - 78 2-Ni tro-4-ch3 oranilin II Gelb 79 2-G'yan-4-nitroanilin Orange 80 -Ainino-6-ch1 er-benz fl Rot tiaol-(1,3) CIf2 cII2 eOH 81 2-Ciiloronilin Q Gelb Ji2 I -N-CII, 82 2,4s5-Tricllloranilil Gelb 83 2-Ainino-3-phnyl-thia= " Rot diazol-(l,3) 01112 OH2 -COOCll3 84 4-Nit;ro-2--cyan-allilin N-CIi-C Orazl6e I )N-CIS c 112 0 CO 85 2,-Dinitronilin * Rot 86 2-Chlor-'i-nitroanilin " Rot 87 2-Anino-3-phcnyl-tIia= n Rot diazol-(1,3) Bsp. Spalte I Spalte II -Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton 88 2 Q-Dinf tro(-lrzj.l in O Orange t 6I2 O-Cooi 1 -CTI-CO N-CH-CO 1 N-Cll3 N2c--CO 89 4-Mcthoxyanilin ' Gelb 90 2t6-Dichlor-4--nitroallilin " Orange CR, C3J, -O-COCI -91 4-CarbL:etho=-yanilin 1H2C1H{C 5N C-CO Gelb NCHrj 92 4-Nitroanilit Orange 93 2-Cya-4-nitr-6-brom= ot Rot anil in 94 2, 6-i)ichlor-4-nitranilin II Orange Die Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel (VI) sei an folgenden Beispielen erläutert: a) Darstellung des N-Phenyl-asparaginsäure-n-butylimids 696 Teile Maleinsäure werden mit 438 Teilen n-Butylamin in 4,8 Liter Wasser und 50 ml Äthanol gelöst. Anschließend wird das Reaktionsgemisch langsam aufgeheizt, zugleich 538 Teile Anilin zugetropft und anschließend 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Erkalten des Reaktionsgemisches wird das ausgefallene Festprodukt abgenutscht, getrocknet und unter'Zusatz von 0,1 Gew.-% Nydrochinon destilliert.Example Column I Column II Color No. Diazo component Coupling component 2 2 "itroaniline O ItII - CIt-Co Gell) ;> TCH II2 C-CO 3 2-C11} ol aniline 2 yellow 4 2, 5-dichloro -'- .nit; ronrl II Orange 5 2, 4, 5-Tricltl or = aniline (I yellow 6 2-nitro-4-chloro aniline II yellow Right) 7 4-nit; ro-2, 6-di cIi I or = according to L ni lin 8 2, 4-Dini "t; ro-6-broln-- 1l red aniline 9 2,4I) initroaniline t Ora1lS c 10 4-nitro-2-callalli. lin Geil) 11 2Amilso-3-en;] F -CO ~ T red thiadiazole - (1, '3)> = / e113 cIIa 12 2.4, Dinii; I'annilin t red 13 3-Ni t; rcanilitl-n orang 1?, P.-I3rom- '6dinitro = II llotbordo allil ill 15 4-nit: roaniline "Orallge; 6, 6-icpnilin Cclt 17 2.5-dit "yan.ii1 in yellow Example Column I Column II Color No. Diazo component Coupling component 18 2,4I) initro-6-brr> m = 7 \\ rI-Cn-CO Hot aniline M = 1L, C 112C-CO 19 2-Cy'in 3-ohl OFL'-nil iii Orange 20 2-cyan ~ 4-ni-iro.-ln3 in yellow 21 2, 4-1): i cyananii in "in. I1 Gell) 22 - 2-Clor - nioailin II red 23 2-hmiAls, «6-a! Etlaw £ yeberl yellow uiiszoi- (i, 3) 24 2-Ainino-6-nietho'ry- scarlet scarlet fever tt;}, o] * (123) zua i NII-CIt-CO HaCCg 25 2-Amino-6-methylsulfonyl 1l red benzthiizole- (1.3) 26 2-Aniino-6-chl or- II Red bellztEliazole- (1, 3) 27 -Ni tro2 6-diciilor = orange aniline to fl 28 2,4-di-nitro-6bromo = fI red aniline 29 2,4-DirItroaniline n Orange 30 2-cyan "-chlorani1'in in yellow 31 2-cyano-4-nitroanilín tf orange 32 2,4-dicyananiline II orange 33 4-Carbt1ioxyaniline Jt yellow 34 2,4-DiJlitro-6-.ehloranil Iln II Orangc 35 2-CIIlol ^ -anilit 1 Gclb 36 2,4,5-tric1110raniline rr cells Example Column I Column II Color No. Diazo component Coupling component 37. 2-cyano-5-chloroanilLn 12IIs yellow I. = / N-C4119 112 CC 38 2 "cyano t-nitroaniline II yellow 79 2,4,5-'riohloraniline according to Orangta 40 4-nitroniline lt orange 4l 2-chloroaniline It yellow 42 2, 5-o-chloro-4-nitroani 1 in lt orange 43 2-nitro-4-chloroaniline according to yellow 44 4-nitro-2,6-dichloroaniline according to red 45 2,4-dicyaniline according to orange 46 2-hirtino-t; -me th axy-benx = NiI- £ 11ll-C red tiazole- (1,3) l = J) NC, II7 IIzC- CO 47 2-Amino-6-nitro-benz = t violet thiazole- (l 3) s8 2-amino-6-chloro-benz = according to red thiazole (1.3) 9 1i-Nltro-2 6-dichloroaniline lt orange 50 2,4-dinitro-6-broinani) in red 51 2,4-Dinitreanilin t Orange 52 2-cyan-5-cllloranilill lt yellow 53 4-carbethoxyaniline according to yellow 54 4-nitreaniline ß NH-CII-CO red r | N »CJI3 O NI1 oC O-CH3 55 2,4-Dinitro-6-brolfl = lt lllau aniline 56 2-lz, yan- 5-chlorani lin lt red Example Column I Column II Color No. Diazo component Coupling component 57 2-Gyan- 4-ni iroarzilin-hrII-C: i.n68 - 'Rot C1 Xt2C- Co 5B 2-Arnino-6-nitro-be-nz = - Much £ tt tiaol- (1.3) 59 2-Ca-nito-G-ca- 111 a01 aniline 60 4-nitoaniline n aN 119 red r 4 I9 0C113 H2C-CO 61 2,4-dioyananiliu ot 62 4-nitro-2-cyallate 1 in 1 riole-Ct 63 2-nmiiio-6-io-bez es violet thiazole- (l, 3) 64 4-nitro-2-cyano-6-chloro-8 violet; aniline 113 CO 65 4-Nitro-2-cy'n-6-chloro-T CII aniline \ -N-Cll-CQ violet ' NC} I3 8 -C 0-NIl 112 2 CO 66 2-amino> -6-nitro-benz = "blue tiazole- (1.7) 67 4-nitro-2-cyan-6-brem = (t blue aniline 68 2, 4-Dinitroaniline II Vie: Ie £ 't 69 4-carbathoxyaniline ot Jtot 70 4-nitroaniline II violet OCH3 71 2-cyano-4-nitr'o-6-chloro = (1 (2115 aniline - elott o TV 3 CtI3-CO IIS Ila C - GO 72 2-cyano-4-nitr'i-6-1roin = "blue. aniline 77 4-nitroaniline acc Example Column I Column II Color No. Diazo component Coupling component 74 2-'cyano-4-nitroaniline OCH3 violet 1 1T-CI1-CO gt sNCII3 GIi, O-HN II2 CCO 4-methoxyaniline 22 orange Cl II2 -CI'2 -ON N-CH-r'O 76 4-nitroaniline CV-CO 11a O 77 2-chioraniline "yellow - 78 2-Ni tro-4-ch3 oraniline II yellow 79 2-G'yan-4-nitroaniline orange 80 -Ainino-6-ch1 er-benz fl red tiaol- (1.3) CIf2 cII2 eOH 81 2-Ciiloronilin Q yellow Ji2 I -N-CII, 82 2,4s5-tricllloroanilil yellow 83 2-Ainino-3-phenyl-thia = "Red diazole- (l, 3) 01112 OH2 -COOCll3 84 4-nit; ro-2-cyano-allilin N-CIi-C Orazl6e I) N-CIS c 112 0 CO 85 2, -Dinitroniline * red 86 2-chloro-'i-nitroaniline "red 87 2-Anino-3-phcnyl-tIia = n red diazole (1.3) E.g. Column I Column II -No. Diazo component, coupling component, color shade 88 2 Q-Dinf tro (-lrzj.l in O orange t 6I2 O-Cooi 1 -CTI-CO N-CH-CO 1 N-Cll3 N2c - CO 89 4-methoxyaniline yellow 90 2t6-dichloro-4-nitroalliline "Orange CR, C3J, -O-COCI -91 4-CarbL: etho = -yaniline 1H2C1H {C 5N C-CO yellow NCHrj 92 4-nitroanilite orange 93 2-Cya-4-nitr-6-bromine = ot red anil in 94 2, 6-i) chloro-4-nitroaniline II orange The preparation of the coupling components of the formula (VI) is illustrated by the following examples: a) Preparation of N-phenyl-aspartic acid-n-butylimide 696 parts of maleic acid are dissolved with 438 parts of n-butylamine in 4.8 liters of water and 50 ml of ethanol. The reaction mixture is then slowly heated, at the same time 538 parts of aniline are added dropwise and then heated under reflux for 5 hours. After the reaction mixture has cooled, the precipitated solid product is filtered off with suction, dried and distilled with an addition of 0.1% by weight of hydroquinone.

Man erhält als Hauptlauf bei 165 - 2000 C / 0,05 - 0,5 mm in 65 obiger Ausbeute das N-Phenylasparaginsäure-n-bu tylimid, das durch etwas N-Phenylasparaginsäurephenylimid, das durch etwas N-Phenylasparaginsäurephenylimid verunreinigt sein kann Durch fraktionierte Kristalli-Le A 13 708 -sation aus Äthanol oder Aceton (kalt) läßt sich jedoch Letzteres abtrennen. The main barrel is obtained at 165-2000 C / 0.05-0.5 mm in 65 above Yield the N-phenylaspartic acid-n-butylimide, which is replaced by some N-phenylaspartic acid phenylimide, which may be contaminated by some N-phenylaspartic acid phenylimide by fractionated Kristalli-Le A 13 708 -sation from ethanol or acetone (cold) however, the latter separate.

Farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 65 - 700 C. Colorless crystals with a melting point of 65 - 700 C.

b) Darstellung des N-Phenylasparaginsäure-methylimids N-Methylmaleinimid und Anilin werden im molaren Verhältnis (1:1) in Wasser / Äthanol (1:1) 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Lösungi'liittelnienge beträgt 600 ml /0,5 Mol Anilin. Pus der heterogenen Reaktionsmischung fällt in der Kälte da Reaktionsprodukt aus, das abgenutscht wird und aus Äthanol (A-Kohle-Zusatz) umkristallisiert wird. Nach Absaugen, Waschen mit eiskaltem Äthanol und Petroläther und Trocknen erhält man farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 1300 C -in einer Ausbeute von 80 - 90 % der Theorie c) Darstellung des des N-Phenyl-N-äthyl-asparaginsäure-n-butylimids.b) Representation of the N-phenylaspartic acid methylimide N-methylmaleimide and aniline are in a molar ratio (1: 1) in water / ethanol (1: 1) for 7 hours heated to reflux. The solution is 600 ml / 0.5 mol of aniline. Pus of the heterogeneous reaction mixture precipitates in the cold because the reaction product which is suctioned off and recrystallized from ethanol (added charcoal). To Suction, washing with ice-cold ethanol and petroleum ether and drying are obtained colorless crystals with a melting point of 1300 C in a yield of 80-90% of the Theory c) Representation of the N-phenyl-N-ethyl-aspartic acid-n-butylimide.

N-Äthylanilin und Maleinsäure-n-butylimid werden im Molverhältnis 1:1 3 - 5 Stunden ohne Lösungsmittel unter Rückfluß erhitzt. Die anschließende Destillation ergibt das Reaktionsprodukt in 60 %iger Ausbeute als farbloses Öl bei 120 - 1230 C t 0,09 mm. N-ethylaniline and maleic acid-n-butylimide are in the molar ratio 1: 1 heated under reflux for 3-5 hours without solvent. The subsequent distillation gives the reaction product in 60% yield as a colorless oil at 120-1230 C t 0.09 mm.

Claims

Patent claims:

1.) Sulphonic acid and carboxylic acid group-free azo dyes of the formula in which A stands for the radical of a diazo component, B for an arylene radical, R1 for hydrogen or an alkyl radical and R2 for hydrogen, S an alkSyl or aryl radical.

2.) Azo dyes of the formula which are free of sulfonic acid and carboxylic acid groups in which R1 'is a C1-C4-alkyl group optionally substituted by cyano, hydroxy, C1-C2-alkoxy, Ph phenyl, C2-C3-alkylcarbonyloxy, C2-C3-alkoxycarbonyl, C2-C3-alkoxycarbonyloxy, R2' is hydrogen, a C1-C4-alkyl group or a phenyl radical optionally substituted by C1-C2-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, Q for hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, halogen or C1-C4-alkylcarbonylamino or benzoylamino, Z is CF3, cyano, nitro, C1-C4-alkoxycarbonyl or C1-C4-alkylsulfonyl and X and Y are hydrogen, nitro, cyano, chlorine, bromine, CF3, C1-C4-alkoxy or C1-C4 -Alkyl stand.

3.) Azo dye of the formula 4.) Azo dye of the formula 5.) Azo dye of the formula 6.) Azo dye of the formula 7.) Process for the production of azo dyes. characterized in that diazotized amines of the formula A - NH2, in which A has the meaning given in claim 1, with compounds of the formula in which B, R1 and R2 have the meaning given in claim 1, combined and the coupling component is selected so that the end dyes are free of sulfonic acid or carboxylic acid groups.

8.) Process for dyeing and printing synthetic fiber materials, characterized in that the dyes of claim 1 are used.

9.) Synthetic fiber materials, dyed and printed with dyes of claim 1.