DE2118284A1 - Tränkharze - Google Patents

Description

Unser Zeichen: O.Z. 27 464 Mu/AR
6700 Ludwigshafen, 13. 4. 1971

Wäßrige bzw. wäßrig-alkoholische Lösungen von Melamin-Formaldehyd-Vorkondensaten, im folgenden auch kurz als Melaminharze bezeichnet, eignen sich zum Tränken von saugfähigen Trägermaterialien, z.B. Papierbahnen, Vliesstoffen oder Geweben, die nach dem
Trocknen durch Heißverpressen zu Schichtpreßstoffen (Laminaten) verarbeitet oder zur Oberflächenvergütung von Holzwerkstoffen,
z.B. Hartfaser- oder Holzspanplatten verwendet werden. Man kann auf diese Weise harte, kratzfeste, gegen Wasser und Chemikalien beständige Werkstoffoberflachen von hervorragender Brillanz
und Farbklarheit erzeugen, die vor allem im Möbelbau verlangt
werden. Melaminharzgebundene OberflächenbeSchichtungen, z.B. von Arbeitsplatten für Küchen, Kantinen etc., sind weithin als
"Kunststoffoberflächen" schlechthin bekannt.

Trägerstoffe, die mit reinen Melaminharzen getränkt sind, lassen sich jedoch, insbesondere bei der Oberflächenvergütung von Holzwerkstoffen relativ geringer Dichte, wie beispielsweise Spanplatten, nur schwer verarbeiten; da nur niedrige, im Bereich bis

zu 20 kp/cm liegende Preßdrücke angewandt werden können, reicht die Fließfähigkeit der an sich noch thermoplastisch verformbaren Harze oft nicht aus; man erhält porenreiche, unruhige Oberflächen, die bei späterer thermischer Belastung häufig Spannungsrisse bekommen.

Man hat schon vorgeschlagen, die Fließfähigkeit von Melaminharzen durch Zusätze von Toluolsulfonamid, Lactamen, mehrwertigen Alkoholen, Acetalen und dergleichen zu verbessern. Sicher hängt die Fließfähigkeit auch von anderen Umständen, z.B. vom Kondensationsgrad des Harzes, der Art des Trägermaterials, den Verarbeitungsbedingungen usw. ab.

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Im Hinblick auf die Vielfältigkeit der Umstände, die die Fließfähigkeit des Melaminharzes beeinflussen, besteht jedoch Interesse an neuen Mitteln, die die Tränkfähigkeit von Harzlösungen, die Fließfähigkeit von Melaminharzen und den Glanz, die Härte, die Porenfreiheit, die Wasser-, Chemikalien- und Hitzebeständigkeit und andere Eigenschaften von mit diesen Melaminharzen erzeugten OberflächenbeSchichtungen verbessern.

Es wurde gefunden, daß man im Sinne dieser Aufgabenstellung vielfältig vorteilhafte und fortschrittliche Tränkharze auf der . Grundlage von Vorkondensaten von Melamin und Formaldehyd erhält, wenn man in an sich bekannter Weise Melamin und Formaldehyd im Molverhältnis von Melamin zu Formaldehyd wie 1 : 1,6 bis 1 : 6 und gegebenenfalls übliche Zusätze in untergeordneten Mengen in wäßriger Lösung kondensiert und kurz vor dem Ende der Kondensation oder danach 1 bis 20 Gew.-^, bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Lösung, eines in der wäßrigen Tränkharzlösung löslichen Propionsäureamidderivates der allgemeinen Formel

R 0
I Il
X - CH₂ - CH - C - NH₂

in der X für einen Alkoxy-, Alkenoxy-, Alkylthio-, Alkenylthio- oder Dialkylphosphon-Rest steht, wobei die in X enthaltenen Alkyl- oder Alkenylreste jeweils 1 bis 5 G-Atome aufweisen, und in der R für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht, zusetzt.

Propionsäureamidderivate der genannten Art, deren an den Stickstoff der Amidgruppe gebundene Wasserstoffatome ganz oder teilweise durch Alkylgruppen mit 1 bis 2 C-Atomen, Methylol- oder Methyloläthergruppen substituiert sind, sind in gleicher Weise erfindungsgemäß wirksam und als Äquivalente zu den eingangs erwähnten Propionsäureamidderivaten anzusehen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Propionsäureamidderivate können nach bekannten Methoden, beispielsweise durch Addition von Alkoholen, Mercaptanen oder Dia lkylphosph.it en an cC,ß-unge satt igte Carbonsäureamide hergestellt werden.

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So erhält man z.B. durch Anlagerung von gesättigten oder ungesättigten Alkoholen, Hercaptanen oder Dialkylphosphiten an Acrylamid oder Methacrylamid erfindungsgemäß wirksame Verbindungen, wie z.B. 3-Hethoxypropionsäureamid, 3-Butoxy-2-methylpropionsäureamid, 3-Thioäthyl-propionsäureamid, 3-Dipropyl-phosphono-2-methylpropionsäureamid.

Verbindungen dieser Art behalten ihre Wirksamkeit oder lassen sich in ihrer erfindungsgemäßen Wirkung verbessern, wenn die an den Stickstoff der Amidgruppe gebundenen Wasserstoffatome ganz oder teilweise durch einen 1-2 C-Atome aufweisenden Alkylrest substituiert oder durch Umsetzung mit einem Alkohol, vorzugsweise Formaldehyd und anschließende Veretherung mit einem 1-5 C-Atome aufweisenden Alkohol ganz oder teilweise durch Alkoxyalkylgruppen ersetzt werden.

Ein weiteres Kennzeichen der erfindungsgemäß v/irksamen Propionsäureamidderivate ist ihre Löslichkeit in V/asser bzw. wäßriger Melaminharzlösung; die Löslichkeit muß mindestens so groß sein, daß eine Menge von 1 bis 20 ^c/o des Propxonsaureamidderxvates, bezogen aui den Harzgehalt der Lösung dieser in gelöster Form zugesetzt werden kann.

Geeignete Melamin-Formaldehyd-Vorkondensatlösungen, die mit den genannten Propionamiden kurz vor dem Ende der Polykondensation oder nach beendeter Polykondensation gemischt werden können, werden nach gebräuchlichen Methoden, wie sie beispielsweise in Ullmann's Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 3, 3. Auflage, auf den Seiten 485 bis 492 beschrieben sind, mit einem KoIverhältnis von Melamin zu Formaldehyd wie 1 : 1,6 bis ^Λ- : 6, insbesondere von 1 : 1,6 bis 1 : 3,0 hergestellt.

las Reaktionsgemisch kann außer Melamin und Formaldehyd noch in untergeordneten Mengen, z.B. bis zu 20 '~/o, andere, zur Bildung von Aminoplasten befähigte Stoffe, wie Harnstoff, Harnstoffderivate, ?ria;:ine, Toluolsulfonamide, andere reaktive Verbindungen wie ein- oder mehrwertige Alkohole, Amine, wasserlösliche lisci;·..:?: aliphatische und aromatische Aldehyde oder Acetale und gegebenenfalls übliche Zuschlagstoffe wie Farb- ?'.offe etc. erhalten. 209843/0937 ~⁴~

ORIGINAL

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Melamin, Formaldehyd und gegebenenfalls zusätzliche Stoffe der angegebenen Art werden in solchen Mengen kondensiert, daß ■wäßrige Harzlösungen mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 70, vorzugsweise 50 bis 60 ^c/o entstehen.

Der Kondensationsgrad der Harze wird dabei zweckmäßig durch die Wasserverdünnbarkeit, auch Wasserverträglichkeit genannt, der Harzlösung charakterisiert, die eine Eigentümlichkeit der Chemie der Aminoplaste und Phenoplaste darstellt. Unter Wasserverdünnbarkeit wird im allgemeinen dasjenige Verhältnis von Harzlösung zu Wasser verstanden, das bei Raumtemperatur gerade eben noch hergestellt werden kann, ohne daß eine Trübung auftritt, Wasserverdünnbarkeit von 1 : 1 bedeutet demnach z.B., daß zu einer jeweils 30- bis 70-prozentigen Lösung des Harzes, die nach der Kondensation auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde, bis zum Auftreten einer schwachen Trübung gerade die gleiche Menge Wasser zugesetzt werden kann.

Die Wasserverdünnbarkeit kann auch ein geeignetes Maß dafür sein, wann frühestens der erfindungsgemäße Propionsäureamidderivat-Zusatz erfolgen kann, um die erfindungsgemäße Wirkung zu erzielen. Der Zusatz des Propionsaureamidderivates kurz vor dem Ende der Kondensation bedeutet dabei im allgemeinen, daß das Harz vor dem Zusatz mindestens bis zu einer Wasserverträglichkeit von 1 : 1,8 kondensiert worden war.

Zur Abmischung wird die wäßrige Harzlösung gegebenenfalls auf einen solchen Harzgehalt gebracht, daß nach Zumischen von 1 bis 20, insbesondere 5 bis 10 "Gew.-<fo eines der erfindungsgemäßen Propionsäureamide, wiederum eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 70, vorzugsweise 50 bis 60 % erhalten wird.

Aus der japanischen Patentanmeldung 33 970/1964 ist nun zwar bekannt, daß Melamin und Formaldehyd in Gegenwart von Alkoxy-'propionamiden in wäßriger Lösung zu Tränkharzen kondensiert werden kann und daß die erhaltenen Harze zur Herstellung nachverformbarer Schichtpreßstoffe geeignet sind; jedoch werden zur Herstellung dieser Harzlösungen die Modifizierungsmittel dem Reaktionsgemisch aus Melamin und Formaldehyd vor Beginn der PoIy-

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kondensationsreaktion zugeführt. Auch werden die so hergestellten Harzlösungen ausschließlich zu Schichtpreßstoffen unter Mitverwendung von Polyamidfaservliesen als Trägermaterialien verarbeitet.

Harzlösungen, denen Alkoxypropionamide vor Beginn der Polykondesation zugesetzt worden waren, sind zwar zum Tränken von Papierbahnen geeignet; jedoch bieten die beharzten Papier für die Beschichtung von Holzwerkstoffen keine erkennbaren anwendungstechnischen Vorteile gegenüber solchen Papieren, die mit unmodifizierten Melaminharzen getränkt wurden.

Insbesondere wird die Spannungsrißanfälligkeit bei thermischer Belastung der Oberflächen von beschichteten Holzwerkstoffen wie beispielsweise Spanplatten nicht nennenswert verringert, wenn Melaminharze verwendet werden, denen das Alkoxypropionamid vor der Polykondensation zugesetzt wurde. Dies wird noch in Vergleichsverauchen gezeigt werden.

Die erfindungsgemäß modifizierten Tränkharzlösungen eignen sich zum Tränken von Trägerstoffen, wie sie für Schichtpreßstoffplatten und insbesondere für die Oberflächenbeschichtung von Holz und Holzwerkstoffen Verwendung finden. Als Trägerstoffe eignen sich besonders saugfähige Papiere.

Die Herstellung von getränkten Trägerstoffen mit den erfindungsgemäßen Tränkharzlösungen unterscheidet sich nicht vom Stande der Technik; auf eine ausführlichere Abhandlung kann daher an dieser Stelle verzichtet werden. Geeignete technische Hinweise zur Herstellung harzgetränkter Papiere finden sich beispielsweise bei Walter Enzensberger, Moderne Beschichtungsverfahren für Holzwerkstoffplatten in der Monographie Holz als Roh- und Werkstoff, Band 2T7, S. 441 - 464 (1969).

Die erfindungsgemäß hergestellten Harze haben bei der Verarbeitung der mit ihnen getränkten Papiere eine soweit gesteigerte Fließfähigkeit, daß die Anwendung niedriger, den Beschichtungsuntergrund schonender Preßdrücke von 10 bis 20 kp/

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cm ermöglicht wird.

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Ferner ist die Elastizität der mit erfindungsgemäß hergestellten Harzen vergüteten Oberflächen soweit erhöht, daß die Spannungsrißbildung in hohem Maße unterdrückt wird.

Mit erfindungsgemäß bereiteten Harzlösungen hergestellte Schichtpreßstoffe sind nachverformbar.

Werden im Molverhältnis von Melamin zu Formaldehyd wie 1 : 1,6 bis 1 i 2 in bekannter Weise hergestellte, durch Einkondensation von z.B. 5 $> [ -Caprolactam und z.B. 3 i» Toluolsulfonamid, bezogen auf den Feststoffgehalt der Harzlösungen, modifizierte wäßrige Harzlösungen mit 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis ^ 10 i» der beschriebenen Verbindungen vermischt, oder werden diese Verbindungen dem Reaktionsgemisch aus Melamin, Formaldehyd, Caprolactam und Toluolsulfonamid kurz vor Beendigung der Kondensation zugesetzt, so werden Tränkharzlösungen erhalten, die für die Vergütung von Holzwerkstoffen auch unter erhöhter thermischer Belastung, beispielsweise infolge erhöhter Preßtemperatur, geeignet sind.

Eine DiaIk;; lphosphongruppe enthaltende Propionamide der Zusammensetzung Q

Alkyl-0 f ^R j? R₁ ^NP - CH₀ - CH - CiI

Alkyl-0 R₂

' haben dabei noch glanzerhöhende Wirkung.

Die übrigen Eigenschaften der Melamin-Tränkharze, insbesondere Transparenz, Härtungsgesehwindigkeit, Chemikalien- und Wasserdampfbeständigkeit werden durch die angegebenen Verbindungen nicht beeinträchtigt.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Mengen und Mengenverhältnisse beziehen sich, wenn nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

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Beispiel 1

Herstellung eines modifizierten Tränkharzes im Molverhältnis Melamin ; Formaldehyd 1 : 1,82

Eine Suspension von 126 Teilen Melamin in 136,5 Teilen 40 wäßriger Formaldehydlösung und 80,5 Teilen Wasser, wird auf 96⁰C erhitzt und durch Zufügen wäßriger Natronlauge auf einen pH-Wert von 8,7 eingestellt. Dieser pH-Wert wird durch kontinuierliche Zuführung von Natronlauge konstant gehalten und das Reaktionsgemisch unter Rühren solange auf der angegebenen Temperatur gehalten, bis aus einer Probe bei 20⁰G durch Zusatz der eineinhalbfachen Wassermenge Harz ausgefällt werden kann. Danach fügt man dem Reaktionsgemisch 18 Teile 3-Methoxypropionsäureamid zu und kondensiert noch solange bei 96⁰C, bis aus einer Probe bei 20⁰C durch Zusatz der gleichen Menge Wasser Harz ausgefällt werden kann. Danach wird abgekühlt und die Harzlösung auf einen pH-Wert von 9»6 eingestellt.

Man erhält eine wasserklare, schwach opaleszierende Tränkharzlösung mit einem Feststoff gehalt von 53 bis 55 i° (ermittelt durch zweistündiges Erhitzen einer 1 g-Probe auf 120⁰C), die bei 20⁰C ei ie Viskosität von 35 bis 40 cP besitzt.

Beispiel 2
Herstellung eines modifizierten Tränkharzes im Molverhältnis

Melamin ; Formaldehyd 1 ; 1,82

Es wird dem Beispiel 1 entsprechend, jedoch unter Zusatz von 18 Teilen Carbamoyläthanphosphonsäuredimethylester anstelle von 18 Teilen ß-Methoxypropionsäureamid verfahren.

Die entstehende, wasserklare Harzlösung besitzt bei 20⁰C eine Viskosität von 40 bis 50 cP.

Beispiel 3 Beschichtung von Spanplatten

a) 50 Teile eines Melaminharzpulvers, das durch Kondensation von 126 Teilen Melamin mit 162 Teilen 37 $iger wäßriger Formaldehydlösung und danach sich anschließende Sprühtrocknung erhalten worden war, werden in 50 Teilen Wasser gelöst und Teile 3-Methoxypropionsäureamid zugesetzt. Die entstandene

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52,5 folge lösung wird mit soviel 10 folgev Ameisensäure versetzt, daß eine Probe des Harzes (ca. 1 g) in einem Druckrohr im Ölbad auf HO⁰C erhitzt, nach zwei Minuten geliert. Mit dieser Tränkharzlösung wird ein Dekorpapier von ca. 1TO g/m Gewicht getränkt und bei 130 bis 150⁰C soweit getrocknet, daß nach 5 Minuten Nachtrocknen bei 160⁰C ein Gewichtsverlust von ca. 5 $ eintritt. Das Dekorpapier soll in getrocknetem Zustand etwa 130 fo seines Rohgewichts an Harz enthalten. Anschließend wird eine Spanplatte mit geschliffenen Oberflächen beidseitig mit den wie beschrieben hergestellten Papieren belegt und zwischen zwei Preßblechen aus verchromten Messingplatten 10 Minuten bei HO⁰C mit 20 kp/cm verpreßt. Danach wird unter vollem Preßdruck auf etwa 5O⁰C gekühlt und dann entformt.

b) Eine zweite Beschichtung wird in analoger Weise, jedoch unter Verwendung eines nach Beispiel 1 "hergestellten Harzes durchgeführt .

c) Als Vergleichsprobe nimmt man eine Beschichtung in gleicher Weise unter Verwendung des zusatzfreien Harzes vor.

Die wie beschrieben vergüteten Spanplatten werden 20 Stunden bei 70⁰C in einem mit ein
fe Trockenschrank getempert.

bei 70⁰C in einem mit einer Luftumwälzanlage ausgerüsteten

Unter diesen Bedingungen bleiben die unter Verwendung der mit ß-Methoxypropionsäureamid' versetzten Harzlösungen erzeugten, gut ausgehärteten Oberflächen völlig rißfrei, während die Oberflächen der Platten, die mit reinen Melamin-Harz enthaltenden Papieren beschichtet werden, eine Vielzahl von Rissen aufweisen,

Beispiel 4 Beschichtung von Spanplatten

Je 100 Teile der im Beispiel 3 verwendeten, durch Auflösung eines Harzpulvers mit V/asser erhaltener. Lösung eines unmodifizierten Harzer werden mit 5 Teilen CarLamoyläthanphosphonsäure dimethyl er⁴; er vr-iMii ~cht und wie angegeben verarbeitet.

2 0 9 8 Λ 3 / fJ 9 3 '' ~ ⁹"

BAD

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In gleicher Weise wird ein nach Beispiel 2 hergestelltes durch Zugabe des Phosphonsäureesters kurz vor Kondensationsende modifiziertes Harz zur Beschichtung verwandt.

Die Oberflächen bleiben im Rißtest völlig frei von Rissen und zeigen gegenüber den mit unmodifizierten oder durch ß-Methoxypropionsäureamid modifizierten Harzen hergestellten Oberflächen deutlich erhöhten Glanz.

Beispiel 5 Beschichtung von Spanplatten

100 Teile der im Beispiel 3 und 4 verwendeten Lösung eines unmodifizierten Harzes werden mit 5 Teilen Ν,Ν-Dimethoxymethylcarbamoyläthanphosphonsäuredimethylester vermischt und wie beschrieben verarbeitet.

Die gut ausgehärteten Oberflächen zeigen sehr hohen Glanz und nach 20stündiger Temperatur bei 70⁰G nur vereinzelt Haarrisse.

Beispiel 6 Beschichtung von Spanplatten

100 Teile der in Beispiel 3 bis 5 verwendeten Lösung eines unmodifizierten Harzes werden mit 5 Teilen 3-Allyloxypropionsäureamid versetzt und ander im Beispiel 3 angegebenen Weise für die Beschichtung von Spanplatten verwendet.

Die gut ausgehärteten Oberflächen zeigen nach dem Rißtest keinerlei Risse.

Beispiel 7 Beschichtung von Spanplatten

100 Teile einer durch Kondensation von je 126 Teilen Melamin mit 148 Teilen 37 $iger Formaldehydlösung erhaltenen und durch Zusatz von je 10 Teilen Gaprolactam vor Beginn der Kondensation und 6,7 Teilen o/p-Toluolsulfonamid nach beendeter Kondensation modifizierten, ca. 54 i° Pestgehalt enthaltenden, wäßrigen Harzlösung werden mit 5,4 Teilen 3-Methoxypropionsäureamid vermischt und das Gemisch mit 20 $iger Ameisensäure nach den Angaben in Beispiel 3 auf eine Gelierzeit von 90 Sekunden eingestellt. Mit

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der so erhaltenen Imprägnier-Flotte wird ein besonders riß— anfälliges, hochgefülltes Papier auf Basis .»-Cälulose mit einem Plächengewicht von 150 g/cm in der Weise getränkt, daß eine Harzaufnahme von. etwa 125 $, "bezogen auf das Papiergewicht, erreicht wird. Trocknung und Verarbeitung werden wie.in Beispiel 3 geschildert durchgeführt, jedoch wird die Preßzeit variiert.

Preßzeit bei_p140°C Aushärtung Rißbildung¹' mit 20 kp/cm

2 Minuten schwache Aushärtung keine Rißbildung

6 Minuten " gute Aushärtung keine Rißbildung

10 Minuten sehr gute Aushärtung keine Rißbildung

20 Minuten Überhärtung keine Rißbildung

Ein ohne Zusatz von ß-Methoxypropionsäureamid mit dem gleichen Harz imprägniertes Papier weist, in gleicher Weise verarbeitet, bereits nach einer Preßzeit von 6 Minuten, im Rißtest geprüft, starke Risse auf.

Weitere Prüfungen an den mit 10 Minuten Preßzeit beschichteten Platten durchgeführt, ergaben:

Test Beurteilung

Verhalten gegen Wasserdampf

(nach DIN 53 799) geringer Glanzverlust

2)
Vergilbung bei hoher Temperatur geringe Gelbfärbung,

keine Blasenbildung

Verhalten gegen heiße Topfboden

(nach DIE" 53 799) geringer Glanzverlust

'nach einer 24stündigen Temperung bei 80⁰C in einem mit Luftumwälzanlage ausgerüsteten Trockenschrank,

2) ο

'auf das Prüfobjekt wird die plane Stirnseite eines auf 225 C erhitzten Stahlstempels zwei Minuten mit 30 kp/cm aufgedrückt und dann das Entstehen von Blasen sowie von Vergilbungen beurteilt.

, - 2Ö9 84 3/0 93 7

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Beispiel 8 Herstellung von Tränkharzen

Je 126 Teile Melamin, 136,5 Teile 40 $iger wäßriger Formaldehydlösung und 80,5 Teile V/asser werden nach Beispiel 1 bis zu einer Wasserverträglichkeit von 1 : 1,5 bei 20 G kondensiert, anschliessend 18 Teile Methoxypropionsäureamid hinzugefügt und bis zu einer Wasserverträglichkeit von 1 : 1 weiterkondensiert.

Man erhält eine wasserklare, schwach opaleszierende Tränkharzlösung mit einer Viskosität von 32 cP bei 2O⁰C.

Zum Vergleich wird eine Tränkharzlösung hergestellt, bei der das Säureamid dem Reaktionsgemisch schon vor Beginn der Polykondensation zugeführt worden war.

Es entsteht eine wasserklare Tränkharzlösung mit einer Viskosität von 38 cP bei 2O⁰G.

Beispiel 9 Herstellung von Tränkharzen

Es wird ein Harz in gleicher Weise wie in Beispiel 8 beschrieben, unter Verwendung von 18 Teilen Carbamoyläthanphosphonsäuredimethylester hergestellt.

Zum Vergleich wird ein Harz unter Zusatz von Carbamoyläthan« phosphonsäuredimethylester als Modifizierungsmittel vor Kondensationsbeginn hergestellt.

Beispiel 10 Beschichtung von Spanplatten

Die nach Beispiel 8 und 9 hergestellten Harzlösungen werden entsprechend den Angaben in Beispiel 3 mit Ameisensäure auf eine Gelierzeit von 90 Gekvnden eingestellt und mit dieser Imprängifrflotte ein besonders rii^anf älliges Dekorpapier von 150 g/m Gewicht in der V.'eise getränkt, daß eine Karzaufnahme von 130 ,' bezogen auf das ?apiergt?v.^riclit bei einem Restfeuchte-Gehalt von 5 ,0 erzielt wir.i. VAi, diesen Papieren werden Spanplatten in der im Beispiel ^/; -_:" ;·% e; <⁵n<*.^vi V.'eise beschichtet und die Aushärtung und Riki ildun^ ^r i β chichtetei; Oberflächen geprüft.

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SAD

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Harz nach' Aushärtung RißToildung nach 24stündi-

gem Tempern "bei 7O⁰C

Beispiel 8 sehr gut wenig Haarrisse

"Vergleich sehr gut starke RißMldung

Beispiel 9- . sehr gut wenig Haarrisse

Vergleich sehr gut starke RißToildung

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Claims (2)

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   Patentansprüche

   1, Verfahren zur Herstellung von Tränkharzen auf der Grundlage von Vorkondensaten von Melamin und Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich "bekannter Weise Melamin und Formaldehyd im Molverhältnis von Melamin zu Formaldehyd wie 1 : 1,6 "bis 1 : 6 und gegebenenfalls übliche Zusätze in untergeordneten Mengen in wäßriger Lösung kondensiert und kurz vor dem Ende der Kondensation oder danach 1 "bis 20 Gewichtsprozent, "bezogen auf den Feststoff gehalt der wäßrigen Lösung, eines in der wäßrigen. Tränkharzlösung löslichen Propionsäureamidderivates der allgemeinen Formel

   R-O
   " . . X - CH₂ - GH - d - - NH₂

   in der X für einen Alkoxy-, Alkenoxy-, Alkylthio-, Alkenylthio- oder Dialkylphosphonrest steht, wobei die in X enthaltenen Alkyl- oder Alkenylreste jeweils 1 "bis 5 O-Atome aufweisen, und in der R für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht, zusetzt.
2. 2. Verfahren zur Herstellung von Tränkharzen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Propionsäureamidderivate solche Derivate verwendet, deren an den Stickstoff der Amidgruppe gebundene Wasserstoffatome ganz oder teilweise durch Alky!gruppen mit 1 bis 2 C-Atomen, Methylol- oder Methyloläthergruppen substituiert sind.

   Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

   /NSPECTED 209843/0937