DE2117026A1 - Bei Raumtemperatur vulkanisierbarer Siliconkautschuk - Google Patents

Bei Raumtemperatur vulkanisierbarer Siliconkautschuk

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Description

Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, V.St.A. Bei Raumtemperatur vulkanisierbarer Siliconkautschuk
Die Erfindung bezieht sich auf einen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Siliconkautschuk.
Siliconkautschuke, die bei Raumtemperatur vulkanisieren, haben den Nachteil, daß sie Schmutz aufnehmen und sich nicht leicht reinigen lassen, sobald sie schmutzig geworden sind. Gebäude, bei denen der Siliconkautschuk zum Abdichten von Fugen verwendet wird, werden unansehnlich, wenn die Dichtungsmasse schmutzig wird und nicht richtig gereinigt werden kann, so daß sie wieder ihr ästhetisches Aussehen erhält. Es besteht deshalb Bedarf an einem Siliconkautschuk, der leicht gereinigt werden kann. Die Erfindung bezweckt daher eine Gruppe von bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Siliconkautschuken, die sich besser reinigen lassen.
109844/1599
Gegenstand der Erfindung ist eine in Abwesenheit von Feuchtigkeit stabile, jedoch unter Einwirkung von Feuchtigkeit bei Raumtemperatur zu einem Siliconkautschuk härtende Masse, die durch (A) 100 Gewichtsteile eines Polydiorganosiloxans aus über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen miteinander verknüpften Einheiten der Formel R2SiO und mit einer Viskosität von 1000 bis 50 000 Centistoke bei 25 Grad C, das als Endgruppen Hydroxylgruppen oder Reste der Formel
aufweist, worin R Methyl, Äthyl, Vinyl oder Phenyl bedeutet, wobei wenigstens 75 % der Reste R Methylreste sind, und YO- eine Acetoxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkoxygruppe bezeichnet, (B) 0,5 bis 15 Gewichtsteile
R1Si(0OCCH3)3 ,
worin R1 einen Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, Amyl- oder Phenylrest bedeutet, und (C) 0,5 bis 5 Gewichtsteile einer äthoxylierten Verbindung, die aus Tetraäthoxysilan oder Äthylpolysilicat besteht, worin der Anteil an Äthoxygruppen 50 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Äthylpolysilicat, ausmacht, gekennzeichnet ist.
Das Polydiorganosiloxan (A) besteht aus Einheiten der Formel R3SiO, die über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen miteinander verknüpft sind. Jeder Rest R kann ein Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenylrest sein, und die Einheiten R2SiO sind beispielsweise Dimethylsiloxaneinheiten, Diäthylsiloxaneinheiten, Diphenylsiloxaneinheiten, Phenylmethylsiloxaneinheiten, Äthylmethylsiloxaneinheite'n oder Methylvinylsiloxaneinheiten.
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Wenigstens 75 % der Reste R in dem Polydiorganosiloxan sind Methylreste und vorzugsweise sind sämtliche Reste R Methylreste. Die Polydiorganosiloxane können als Endgruppen Hydroxylgruppen, wodurch sich hydroxylendblockier te Polydiorganosiloxane ergeben, oder Einheiten
R(YO)2SiO0^5,
worin R wie oben definiert ist und YO- einen Acetoxyrest oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, aufweisen, wodurch sich entweder alkoxyendblockierte Polydiorganosiloxane oder acetoxyendblockierte Polydiorganosiloxane ergeben. Die Viskosität der Polydiorganosiloxane kann lOOO bis 5O 000 Centistoke bei 25 Grad C und vorzugsweise 1 500 bis 30 OOO Centistoke bei 25 Grad C betragen. Beispiele für Alkoxyreste sind Methoxy, Äthoxy, Propoxy und Butoxy. Die Polydiorganosiloxane sind allgemein bekannt, beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 035 016, in der Polydiorganosiloxane mit Monoorganodiacetoxysiloxyeinheiten als Endgruppen und ihre Herstellung durch Erwärmen einer geeigneten Mischung aus hydroxylendblockiertem Polydiorganosiloxan und Organotriacetoxysilan beschrieben sind. In der USA-Patentschrift 3 077 465 sind ferner bei Raumtemperatur vulkanisierbare :Organopolysiloxanelastomere erläutert, die aus den Polymeren der USA-Patentschrift 3 035 016 hergestellt werden. In der USA-Patentschrift 3 077 465 ist die Verwendung von Härtungskatalysatoren wie Metallsalzen von Carbonsäuren, zum Beispiel Dibutylzinndiacetat und Dibutylzinndilaurat sowie anderen Salzen von Blei, Zinn, Nickel, Cobalt, Eisen, Cadmium, Chrom, Zink und Mangan beschrieben. Die acetoxy- und hydroxylendblockierten Polydiorganosiloxane und eine Methode zu ihrer Härtung durch Verwendung von Magnesiumoxid lind außerd«* in der USA-Patentschrift 3 061 575
OWGlNAi. INSPECTED
beschrieben. In der USA-Patentschrift 3 274 145 ist eine Masse aus einem hydroxylendblockierten PoIydiorganosiloxan und einem Organotriacetoxysilan beschrieben, die zu einen Siliconkautschuk härtet. Es ist angegeben, daß einige der Hydroxylgruppen durch Triorganosiloxyeinheiten ersetzt werden können.Weitere einschlägige Veröffentlichungen sind die USA-Patentschrift 3 240 731, die USA-Patentschrift 3 382 und die USA-Patentschrift 3 474 064. In der USA-Patentschrift 3 161 614 sind alkoxyendblockierte Polydiorganosiloxane beschrieben, die zur Anwendung für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignet sind.
Die Komponente (B) der erfindungsgemäßen Masse ist
ein Organotriacetoxysilan der Formel
R1Si(0OCCH3)3,
worin R1 einen Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, n-Propyl-,
Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, Amyl- oder Phenylrest bedeutet.
Die Menge des Organotriacetoxysilans kann O,5 bis 15 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile (A), betragen. Zur Erzielung bester Ergebnisse verwendet man die kleineren Mengen von (B), zum Beispiel O,5 bis 5 Gewichtsteile, wenn (A) acetoxyendblockiert ist, und die höheren Mengen von (B), z.B. 5 bis 15 Gewichtsteile, wenn (A) hydroxylendblockiert ist. Geeignete Produkte können jedoch auch mit anderen Kombinationen von (A) und (B) hergestellt werden. Die Organotriacetoxysilane sind in den hierin genannten Patentschriften ausführlich erläutert .
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Die Komponente (C) besteht entweder aus Tetraäthoxysilan, aus Äthylpolysilicat oder aus einer Mischung davon. Tetraäthoxysilan und Äthylpolysilicat sind allgemein bekannt und als Handelsprodukte erhältlich. Für die erfindungsgemäßen Zwecke kann das Äthylpolysilicat 50 bis 75 Gewichtsprozent Äthoxygruppen und vorzugsweise 60 bis 75 Gewichtsprozent Äthoxygruppen, bezogen auf das Gewicht des Äthylpolysilicats, enthalten. Die Menge der Komponente (C) kann 0,5 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile (A), betragen.
Die erfindungsgemäßen Massen können außerdem Füllstoffe, zum Beispiel verstärkende Siliciumdioxidsorten, Titandioxid, Diatomeenerde, Eisenoxid und dergleichen, enthalten. Die verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffe werden zwar vorzugsweise in Mengen von 1 bis 35 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile (A), angewandt, sowohl die verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffe als auch die anderen Füllstoffe können jedoch in sehr unterschiedlichen Mengen eingesetzt werden. Andere Additive, die üblicherweise in bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Siliconkautschuken Verwendung finden, können ebenfalls angewandt werden.
Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße Masse einen Härtungskatalysator, zum Beispiel die oben beschriebenen Metallsalze von Carbonsäuren. Diese Katalysatoren werden in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile (A), angewandt.
Die erfindungsgemäßen Massen weisen im gehärteten Zustand eine Oberfläche auf, die sich leichter reinigen
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läßt als die ähnlicher Massen ohne das Tetraäthoxysilan oder Äthylpolysilicat. Die erfindungsgemäßen Massen sind wie andere bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siliconkautschuke für die üblichen Anwendungsgebiete geeignet, zum Beispiel als Beschichtungsmassen, Dichtungsmassen, Einbettmassen und elektrische Isoliermassen. Besonders vorteilhaft sind die Massen als Beschichtungs- und Dichtungsmassen in Fällen, in denen die Beschichtung oder Abdichtung mit einer schmutzigen Atmosphäre in Berührung kommt,da sie sich leichter reinigen lassen.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
In Abwesenheit von Feuchtigkeit werden 5 Mischungen mit verschiedenen Mengen an Äthylpolysilicat hergestellt, das etwa 72,5 Gewichtsprozent Äthoxygruppen enthält. Die Mischungen enthalten 14O Teile eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 16 000 Centistoke bei 25 Grad C, dessen Endgruppen zu 95 % aus Hydroxylgruppen und zu 5 % aus Trimethylsiloxyeinheiten bestehen, 14 Teile eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs, 6 Teile Titandioxid, 4 Teile einer hydroxylendblockierten Phenylmethylsiloxanfliissigkeit, 8,95 Teile einer Mischung mit 50 Gewichtsprozent Methyltriacetoxysilan und und 50 Gewichtsprozent Äthyltriacetoxysilan, O,05 Teile Dibutylzinndiacetat und X Teile Äthylpolysilicat.
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Die Tabelle am Ende der Beschreibung zeigt die Ergebnisse der Prüfung der physikalischen Eigenschaften, die nach ASTM—PrüfVorschriften durchgeführt wurde.Die Zugfestigkeit und Elongation bei Bruch wurden nach der Prüfvorschrift äSTM-D-412 und die Zerreißfestigkeit, Prüfkörper "B", nach der Prüfvorschrift ASTM-D-624-54 ermittelt.
Durch Formpressen der Hassen wurden 5,O8 cm χ ΙΟ,16 cn χ O,32 cm Prüfkörper der Hassen unter 7 Tage langer Einwirkung von Umgebungsluft zur Bestimmung der Reinigbarkeit hergestellt. Dann
wurde Ruß auf eine Oberfläche des Prüfkörpers ver- ™
teilt und anschließend mit einem Tuch verrieben, bis die Oberfläche vollständig damit bedeckt war. Die mit Ruß bedeckte Oberfläche wurde dann mit einer dünnen Schicht eines pulverförmigen Reinigers bedeckt und 20 mal mit mäßigem Druck unter Verwendung eines schwach angefeuchteten Schwamms gerieben. Der Reiniger und der Ruß wurden von dem Prüfkörper unter einem Wasserstrahl aus einem Wasserhahn abgewaschen. Die gewaschene Oberfläche des Prüfkörpers wurde dann nach einer Bewertungsskala zur Ermittlung des Grads der Reinigbarkeit beurteilt. Die Beurteilungen der Reinigbarkeit reichen von 1 bis 9, wobei 9 den schmutzigsten Zustand bezeichnet. i
Beispiel 2
Äquivalente Ergebnisse werden erhalten, wenn das fit hy1-polysilicat von Beispiel 1 durch Tetraäthoxysilan und Äthy !polysilicate mit 50, 6O, 65, 7O und 75 Gewichtsprozent Äthoxygruppen ersetzt wird.
109844/1S99
X Teile Durometer, Zugfestig- Elongation, Zerreißfestig- Reinigbarkext
Shore A- keit, % keit, Prüfkör-
Skala kg/cm2 per'B·,
kg/cm
3-4
2-3
1-2
0,0 29 15,5 360 4,29
109844. 0,5
1,0		 26
28		 16,9
16,9		 370
380		 4,46
4,29
cn 2,0 27 19,0 480 4,46
CO
CO		 3,0 28 16,9 370 4,46

Claims (4)

  1. Patentansprüche
    (ly In Abwesenheit von Feuchtigkeit stabile, jedoch unter Einwirkung von Feuchtigkeit bei Raumtemperatur zu einem Siliconkautschuk härtende Masse, gekennzeichnet durch
    (A) 100 Gewichtsteile eines Polydiorganosiloxans aus über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen miteinander verknüpften Einheiten der Formel
    R2SiO
    und mit einer Viskosität von 1000 bis 50 000 Centi stoket bei 25 Grad C, das als Endgruppen Hydroxylgruppen oder Reste der Formel
    aufweist, worin R einen Methyl-, Äthyl-, Vinyl- oder Phenylrest bedeutet, wobei wenigstens 75 % der Reste R Methylreste sind, und YO- einen Acetoxyrest oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkoxyrest bezeichnet,
    (B) 0,5 bis 15 Gewichtsteile
    R1Si(0OCCH3)3,
    worin R1 einen Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, Amyl- oder Phenylrest bedeutet, und
    109844/1599
    (C) 0,5 bis 5 Gewichtsteile einer äthoxylierten
    Verbindung, die aus Tetraäthoxysilan und oder Äthylpolysilicat besteht, in dem die Menge der Äthoxygruppen 50 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Äthylpolysilicats, beträgt.
  2. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen Füllstoff und einen Härtungskatalysator enthält.
  3. 3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polydiorganosiloxan (A) eine Viskosität von 1 500 bis 30 000 Centistoke bei 25 Grad C hat und die äthoxylierte Verbindung aus Äthylpolysilicat mit 6O bis 75 Gewichtsprozent Äthoxygruppen besteht.
  4. 4. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die äthoxylierte Verbindung aus Äthylpolysilicat mit 60 bis 75 Gewichtsprozent Äthoxygruppen besteht.
    109844/1599
DE19712117026 1970-04-09 1971-04-07 In Abwesenheit von Feuchtigkeit lager fähige, jedoch in Ggw derselben bei Raum temperatur zu Sihconelastomeren hartbare Masse Expired DE2117026C (de)

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US2716970A 1970-04-09 1970-04-09
US2716970 1970-04-09

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DE2117026A1 true DE2117026A1 (de) 1971-10-28
DE2117026B2 DE2117026B2 (de) 1972-11-23
DE2117026C DE2117026C (de) 1973-06-20

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0022976A1 (de) * 1979-07-21 1981-01-28 Bayer Ag Polysiloxanformmassen
EP0057874A1 (de) * 1981-02-10 1982-08-18 Bayer Ag Organopolysiloxanformmassen
EP0137883A1 (de) * 1983-10-18 1985-04-24 General Electric Company Endblockierungskatalysatoren zur Formung von Einkomponent-R.T.V.-Zusammensetzungen mit Alkoxy-Funktionalität

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CA930886A (en) 1973-07-24
AT318241B (de) 1974-10-10
FR2092022A1 (de) 1972-01-21
NL7104729A (de) 1971-10-12
GB1284205A (en) 1972-08-02
US3642692A (en) 1972-02-15
FR2092022B1 (de) 1973-12-07
NL142978B (nl) 1974-08-15
DE2117026B2 (de) 1972-11-23
JPS4834381B1 (de) 1973-10-20
BE765545A (fr) 1971-10-11

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