DE2115549A1 - Substd diethylenetriamines - biocides - Google Patents
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Abstract
Description
Biocide Verbindung Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen der Formel I und ihre Verwendung als Biocide wobei R ein Wasserstoff-, C12H25- oder -Rest ist, jedoch als Rest R sowohl ein Lauryl- wie ein Benzyl- als auch ein Wasserstoffrest vorhanden sein müssen.Biocidal compound The present invention relates to new compounds of the formula I and their use as biocides where R is hydrogen, C12H25 or -Rest, but both a lauryl and a benzyl as well as a hydrogen radical must be present as the R radical.
Als typisches Beispiel sei d.ie Verbindung der Formel ii genannt Aus der deutschen Patentschrift 947 972 sind Verbindungen des Typs III mit biocider Wirksamkeit bekannt C12H25-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 III C12H25-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2COOH Diese Verbindungen weisen aber bedeutende Nachteile, z.B.The compound of the formula ii may be mentioned as a typical example Compounds of type III with biocidal activity are known from German patent specification 947 972 C12H25-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2 III C12H25-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2COOH However, these compounds have significant disadvantages , e.g.
einen deutlichen Eiweiß- und Seifenfehler und fast völligen Wirkungsverlust gegenüber bestimmten Problemkeimen wie Pseudomonaden in Gegenwart von hartem Wasser auf.a clear protein and soap error and almost complete loss of effectiveness against certain problem germs such as pseudomonads in the presence of hard water on.
Aus dem US-Patent 2 952 635 ist ferner eine Verbindung der nachstehenden Formel IV bekannt Diese Verbindung ist als Korrosionsschutmittel verwendbar.A compound of the following formula IV is also known from US Pat. No. 2,952,635 This compound can be used as a corrosion protection agent.
Als biocide Wirksubstanz eignet sich diese Verbindung wegen ihrer schlechten Wasserlösclichkeit und ihrer Empfindlichkeit gegen hartes Wasser, EiweiJ3 und anionische Deterqentifln jedoch nicht.This compound is suitable as a biocidal active substance because of its poor solubility in water and their sensitivity to hard water, proteins and anionic detergents, however, do not.
Schließlich sind noch aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 939 921 Verbiiidungen der Formel V bekannt wobei Chlor in 2-, 3- oder 4-St:ellung stehen kann Diese Verbindungen zeigen an sich eine recht gute biocide Wirksarnkeit, nur sind sie relativ schwer löslich in Wasser und deutlich empfindlich gegen Eiweiß und anionische Detergentien.Finally, compounds of the formula V are known from the German Offenlegungsschrift 1,939,921 chlorine can be in the 2-, 3- or 4-position. These compounds show a very good biocidal activity per se, only they are relatively sparingly soluble in water and clearly sensitive to protein and anionic detergents.
Demgegenüber wurde nun überraschenderweise gefundc-n , daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I auch in hartem Wasser gut löslich und vorzüglich biocid wirksam und darüber hin aus unempfindlich gegenüber der Einwirkung von Eiweiß und anionischen. Detergentien sind. Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I au; relativ billigen Rohstoffen nach einem wirtschaftlichen Verfahren herstellbar, wodurch ihre Fortschrittlichkeit klar erwiesen ist.In contrast, it has now surprisingly been found that the inventive Compounds of the formula I also readily soluble in hard water and excellently biocidal effective and, moreover, insensitive to the effects of protein and anionic. Detergents are. The compounds according to the invention are also of the formula I au; relatively cheap raw materials according to an economical process manufacturable, whereby their progressiveness is clearly demonstrated.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I setzt man entweder zunächst ein Laurylhalogenid mit Diäthylentriamin im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 4 und nach Abtrennung von überschüssigem Diäthylentriamin mit Benzylhalogenid um oder man läßt unter Umkehrung obiger Reaktionsfolge zunächst ein Benzylhalogenid mit Diäthyientriamin im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 :4 reagieren und setzt nach Abtrennung von überschüssigem Diäthylentriamln mit Laurylhalogenid um.To prepare the compounds of the formula I according to the invention, sets either first a lauryl halide with diethylenetriamine in a molar ratio 1: 2 to 1: 4 and after separating off excess diethylenetriamine with benzyl halide around or one can reverse the above Reaction sequence first a benzyl halide react with diethylene triamine in a molar ratio of 1: 2 to 1: 4 and, after excess diethylenetriamine has been separated off, sets with lauryl halide around.
Die Reaktionen werden bei Temperaturen von 800 bis 200 C, vorzugsweise 800 bis 1400C, in Gegenwart von Säureakzeptoren sowie eventuell in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt. Als Laurylhalogenid können Laurylchlorid und Laurylbromid, als Benzylhalogenid Benzylchlorid und Benzylbromid verwendet werden.The reactions are carried out at temperatures from 800 to 200 ° C., preferably 800 to 1400C, in the presence of acid acceptors and possibly in the presence of Solvents carried out. Lauryl chloride and lauryl bromide, benzyl chloride and benzyl bromide can be used as the benzyl halide.
Als Säureakzeptoren können z.B. NaOXI, KOH, K2C03, CaO oder überschüssiges Amin eingesetzt werden. Als Lösunysmittel eignen sich z.B. n-Propanol, Dioxan, Äthylglykol, Propylenglykol und Xylol.Acid acceptors such as NaOXI, KOH, K2C03, CaO or excess Amine can be used. Suitable solvents are e.g. n-propanol, dioxane, ethyl glycol, Propylene glycol and xylene.
Die auf vorgenanntem Wege erhaltenen erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können vorzugsweise durch Vakuum destillation gereinigt werden, wobei sie als fast farblose Flüssigkeit anfallen. Falls technische Reinheit oje nügt, kann man auch nur die niedriger siedenden Ausgangs-und Zwischenprodukte abdestillieren.The compounds according to the invention obtained in the aforementioned way of the formula I can preferably be purified by vacuum distillation, wherein they occur as an almost colorless liquid. If technical purity is enough, it is also possible to distill off only the lower-boiling starting and intermediate products.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I eignen sich auf Grund der erwahnten vorzüglichen Eigenschaften, insbesondere in Form ihrer Salze, als Desinfektionsmittel, Fungicide, Algicide und Virucide zum Einsatz in Brauereien, der alkoholfreien Getränkeindustrie, in Molkereien, Schlachthören, in der Lebensmittelindustrie, in Schwimmbädern sowie in Krankenhäusern.The compounds of the formula I according to the invention are suitable for of the aforementioned excellent properties, especially in the form of their salts, as Disinfectants, fungicides, algicides and virucides for use in breweries, the non-alcoholic beverage industry, in dairies, slaughterhouses, in the food industry, in swimming pools as well as in hospitals.
Als Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel. I kommen z.B. die Formiate, Acetate, Tartrate, Lactate, Zitrate, Gluconate, Hydrochloride und Nitrate in Frage, per pH-Wert der wäßrigen Zubereitungen dieser Salze kann zwischen 3 bis 10, vorzugsweise zwischen 5 bis 8, liegen.As salts of the compounds of the formula according to the invention. I come e.g. the formates, acetates, tartrates, lactates, citrates, gluconates, hydrochlorides and nitrates in question, by pH of the aqueous preparations these salts can be between 3 to 10, preferably between 5 to 8.
Zusätzlich können die Zubereitungen der erfindungsgemäßen Verbindungen außer Wasser noch Lösungsmittel, wie Alkohol, n-Propanol, iso-Propanol, Äthylglykol, Propylenglykol, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid enthalten.In addition, the preparations of the compounds according to the invention can in addition to water, solvents such as alcohol, n-propanol, iso-propanol, ethylglycol, Contain propylene glycol, dimethylformamide and dimethyl sulfoxide.
Außerdem können Lösungsvermittler wie die wasserlöslichen Addukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Isotridecylalkohol ettsäuregIyceride, partielle Fettsäuresorbitester, iso-Octyl- und Nonylphenol, weiterhin die Mischpolymerisate von Äthylenoxid und Propylenoxid sowie äthoxylierte Fettamine und Fettsäureamide zugesetzt werden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen sehr gut verträglich sind.In addition, solubilizers such as the water-soluble adducts can be used from ethylene oxide to fatty alcohols, isotridecyl alcohol, ettsäuregIyceride, partial Fatty acid sorbitol esters, iso-octyl and nonyl phenol, as well as the copolymers of ethylene oxide and propylene oxide and ethoxylated fatty amines and fatty acid amides are added, with which the compounds according to the invention are very well tolerated are.
Ferner können in solchen Zubereitungen Verdickungsmittel wie Methyl-, Hydroxyäthyl- und Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäurederivate und. Polyvinyl.-pyrrolidon, inerte Füllstoffe wie Aluminiumoxid, hochdisperse Kieselsäure, Attapulgit, Harnstoff und Rohrzuck.or sowie Farb--und Geruchsstoffe enthalten sein. Furthermore, thickeners such as methyl, Hydroxyethyl and carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid derivatives and. Polyvinyl pyrrolidone, inert fillers such as aluminum oxide, highly dispersed silica, Attapulgite, urea and cane sugar as well as color and odorous substances may be included.
In den folgenden Beispielen werden die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen und ihrer Zubereitungen sowie die bakteriologischen Eigenschaften näher erläutert: Beispiel 1 a) Herstellung von N-Benzyl-diäthylentriamin 4 Mol Diäthylentriamin und 1,5 .iol NaQH,, werden in einem 2 1-Vierhalskolben mit Rührer, Tropftrichter, Thermomete und Rückflußkühler auf 80°C erwärmt. Dazu läßt man langs: 1 Mol Benzylchlorid tropfen, wobei man die Temperatur nicht er 110°C ansteigen läßt. Danach wird noch drei Stunden bei . ansteig,n dieser Temperatur gerührt. Anschließend läßt man abkühlen. In the following examples, the preparation of the invention Compounds and their preparations as well as the bacteriological properties in more detail explained: Example 1 a) Preparation of N-benzyl-diethylenetriamine 4 moles of diethylenetriamine and 1.5 .iol NaQH ,, are placed in a 2 l four-necked flask with stirrer, dropping funnel, Thermometers and reflux condenser heated to 80 ° C. For this purpose one leaves slowly: 1 mol of benzyl chloride drop, not allowing the temperature to rise to 110 ° C. After that it will still be three hours at. increase, n this temperature stirred. Then it is allowed to cool.
Man dekantiert vom anorganischen Rückstand und fraktioniert die organische Phase im Vakuum Nach einem Vorlauf von äthylentriamin gehen bei 110°C bis 120°C und 0,1 bis 0,2 Torr 162 g N-Benzyl-diäthylentriamin entsprechend einer Ausb te von 84 % der Theorie als schwachgelbes Öl über. The inorganic residue is decanted and the organic residue is fractionated Phase in vacuum After a forerun of ethylenetriamine go at 110.degree. C. to 120.degree and 0.1 to 0.2 Torr 162 g of N-benzyl diethylenetriamine corresponding to a yield of 84% of theory as a pale yellow oil.
Elementaranalyse Berechnet für C11H19N3 (193): Gefunden: C : 68,3 % C : 68,6 % H : 9,9 z H : 9,8 z N : 21,7 % N : 21,6 % b) Herstellung von N-Dodecyl-,N-Benzyl-diäthylentriamin 1 Mol Benzyl-diäthylentriamin, 0,75 Mol KOH und 1 ml Wasser werden in einem 1 l-Vierhalskolben mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflußkühler auf 900C erhitzt. Dazu läßt man 0,5 Mol Laurylbromid tropfen, wobei die Temperatur auf 1300C ansteigt. Anschließend läßt man noch drei Stunden bei dieser Temperatur reagieren. Man dekantiert heiß vom anorganischen Rückstand, extraiiiert denselben mit Äthylglykol und vereinigt nach Abdestillieren des Sthylglykols im Vakuum den Destillationsrückstand mit der organischen Phase. Danach destilliert man zunächst bei 10-1 Torr unumgesetzte Ausgangsprodukte ab. Der Destillationsrückstand wird über eine sogenannte Molekulardestillationsapparatur destilliert. Dabei werden bei Heizbadtemperaturen von 115° bis 165°C und Drucken von 5 . 10-2 bis 10-1 Torr 134 g N-Lauryl-,N-Benzyl-diäthylentriamin als schwachgelbes öl entsprechend einer Ausbeute von 74 t- der Theorie erhalten. Elemental analysis: Calculated for C11H19N3 (193): Found: C: 68.3 % C: 68.6% H: 9.9 z H: 9.8 z N: 21.7% N: 21.6% b) Preparation of N-dodecyl-, N-benzyl-diethylenetriamine 1 mol of benzyl diethylenetriamine, 0.75 mol of KOH and 1 ml of water are placed in a 1 l four-necked flask heated to 90 ° C. with a stirrer, dropping funnel, thermometer and reflux condenser. In addition 0.5 mol of lauryl bromide is allowed to drip, the temperature rising to 130.degree. It is then allowed to react for a further three hours at this temperature. One decants hot from the inorganic residue, extracted the same with ethyl glycol and combined after distilling off the ethyl glycol in vacuo, the distillation residue with the organic phase. Thereafter, unreacted starting materials are first distilled at 10-1 Torr away. The distillation residue is via what is known as a molecular distillation apparatus distilled. This takes place at heating bath temperatures of 115 ° to 165 ° C and printing of 5 . 10-2 to 10-1 Torr 134 g of N-lauryl-, N-benzyl-diethylenetriamine as a pale yellow obtained oil corresponding to a yield of 74 tons of theory.
Elementaranalyse Berechnet für C23H43N3 (361,6): Gefunden: C : 76,4 % C : 76,2 t II : 12,0 t H : 11,9 e N : 11,6 t N : 11,5 % Beispiel 2 Herstellung von N-Dodecyl-, N-Benzyl-diäthylentriamin aus N-Dodecyl-diäthylentriamin (Herstellung aus Diäthylentriamin und Laurylchlorid gemäß deutscher Patentschrift 947 972) und Benzylchlorid 3 Mol N-Dodecyl-diäthylentriamin, 3 Mol NaOH und 2 ial Wasser werden in einem 2 l-Vierhalskolben auf 900C erwärmt. Dazu läßt man nach und nach 2 Mol Benzylchlorid tropfen. Durch Kühlung sorgt man dafür, daß die Reaktion nicht über 1200C steigt. Nachdem man noch drei Stunden bei dieser Temperatur gerührt hat, wird wie in Beispiel 1 b) weiterverarbeitet. Man erhält N-Dodecyl-, N-Benzyl diäthylentriamin in einer Ausbeute von 82 % der Theorie.Elemental analysis: Calculated for C23H43N3 (361.6): Found: C: 76.4 % C: 76.2 t II: 12.0 t H: 11.9 e N: 11.6 t N: 11.5% Example 2 Production of N-dodecyl-, N-benzyl-diethylenetriamine from N-dodecyl-diethylenetriamine (manufacture from diethylenetriamine and lauryl chloride according to German patent specification 947 972) and Benzyl chloride 3 moles of N-dodecyl diethylenetriamine, 3 moles of NaOH and 2 ial of water heated to 90 ° C. in a 2 l four-necked flask. To do this, gradually 2 moles Benzyl chloride drip. By cooling one ensures that the reaction does not over 1200C rises. After stirring for a further three hours at this temperature, is processed as in example 1 b). N-dodecyl-, N-benzyl diethylenetriamine is obtained in a yield of 82% of theory.
Beispiel 3 Herstellung einer Zubereitung von N-Dodecyl-,N-Benzyldiäthylentriamin 10 Gewichtsteile N-Dodecyl-,N-Benzyl-diäthylentriamin, 5 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isotridecylalkohol, 30 Gewichtsteile Äthylglykol, 5 Gewichtsteile Essigsäure und 50 Gewichtsteil.e Wasser werden unter Erwärmen auf 40°C homogenisiert Man erhält eine klare, beliebig wasserverdünnbare Lösung Beispiel 4 20 Gewichtsteile N-Dodecyl-,N-Benzyl-diäthylentriamin 20 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol, 70 Gewichtsteile n-Propanol, 12 Gewichtsteile Essigsäure und 78 Gewichtsteile Wasser werden unter schwachem Erwärmen homogenisiert. Example 3 Preparation of a preparation of N-dodecyl-, N-benzyldiethylenetriamine 10 parts by weight of N-dodecyl-, N-benzyl-diethylenetriamine, 5 parts by weight of an addition product of 12 moles of ethylene oxide to 1 mole of isotridecyl alcohol, 30 parts by weight of ethyl glycol, 5 parts by weight of acetic acid and 50 parts by weight of water are heated to 40 ° C. This gives a clear solution which can be diluted with water as desired. Example 4 20 parts by weight of N-dodecyl-, N-benzyl-diethylenetriamine, 20 parts by weight of an addition product of 15 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol, 70 parts by weight of n-propanol, 12 parts by weight Acetic acid and 78 parts by weight of water are homogenized with gentle heating.
Es resultiert eine hellfarbige Lösung, die wasserverdünnbar ist.The result is a light-colored solution that can be diluted with water.
Beispiel 5 5 Gewichtsteile N-Dodecyl-,N-Benzyl-diäthylentriamin, 5 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glycerinmonolaurat, 4 Gewichtsteile Weinsäure, 100 Gewichtsteile Äthanol und 386 Gewichtsteile Wasser ergeben bein Rühren und Erwärmen auf 5006 eine klare Lösung mit schewacher Schaumwirkung. Example 5 5 parts by weight of N-dodecyl-, N-benzyl-diethylenetriamine, 5 parts by weight of an addition product of 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of glycerol monolaurate, 4 parts by weight of tartaric acid, 100 parts by weight of ethanol and 386 parts by weight of water give a clear solution with a weak foaming effect when stirred and heated to 5006.
Beispiel 6 10 Gewichtsteile N-Dodecyl-,N-Benzyl-diäthylentriamin 10 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Laurylamin, 15 Gewichtsteile Gluconsaure, 30 Gewichtsteile Propylenglykol und 35 Gewìchtsteile Wasser werden unter schwachem Erwärmen homogenisiert. Example 6 10 parts by weight of N-dodecyl-, N-benzyl-diethylenetriamine 10 parts by weight of an addition product of 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of laurylamine, 15 parts by weight of gluconic acid, 30 parts by weight of propylene glycol and 35 parts by weight Water are homogenized with gentle heating.
Man erhalt eine wasserverdünnbare Zubereitung, die stark algicid \irkt Bakteriologische Versuche Die Durchführung der bakteriologischen Versuche erfolgte gemäß den Richtlinien <Jer Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie, mit dem Unterschied, daß im Interesse größerer Praxisnähe grundsätzlich Wasser von 15° deutscher Iiärtc zur Herstellung der Verdünnungen verwendet wurde, soweit in den nachstehenden Tabellen nicht ausdrücklich etwas anderes erwähnt wird.The result is a preparation that can be diluted with water and has a strong algicidal effect Bacteriological tests The bacteriological tests were carried out according to the guidelines <Jer Deutsche Gesellschaft für hygiene and microbiology, with the difference that in the interest of greater practical relevance in principle Water of 15 ° German Iiärtc was used to make the dilutions, unless expressly stated otherwise in the tables below.
1. Bakterilogische Wirksamkeit von N-Dodecyl-,N-Benzyldiäthylentriamin im Suspensionsversuch Es wurde eine Zubereitung yemäß Beispiel 3 verwendet.1. Bacterological effectiveness of N-dodecyl-, N-benzyldiethylenetriamine in the suspension experiment A preparation according to Example 3 was used.
Der pH-Wert der 0,1 t Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Verdüniiuny wurde auf 7 eingestellt. The pH of the aqueous diluent containing 0.1 t of active ingredient was set to 7.
+ = Bakterienwachstum - = kein Bakterienwachstum Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min in % 1 2 5 10 20 30 Staphylo- 0,1 - - - - -coccus aureus 0,05 - - - - - -0,01 + - - - - -0,005 + + - - - -0,001 + + + + + -Pseudomonas 0,1 - - - - - -aeruginosa 0,05 - - - - - -0,01 - - - - - -0,005 - - - - - -0,001 + + + + + + Proteus 0,1 - - - - - -vulgaris 0,05 - - - - - -0,01 + + - - - -0,005 + + + - - -0,001 . + + + + + + Escherichia 0,1 - - - - - -coli 0,05 - - - - - -0,01 - - - - - -0,005 - - - - - -0,001 + + + - - - 2. Bakteriologische Wirksamkeit einer als Vergleichssubstanz dienenden phenolischen Zubereitung im Suspensionsversuch, -die wie folgt zusammengesetzt ist: 7,5 Gewichtsteile o-Phenylphenol 2,5 Gewichtsteile p-Chlor-o-benzyl-phenol 7,5 Gewichtsteile Natriumdodecylbenzolsulfonat 30 Gewichtsteile Äthylglykol 52,5 Gewichtsteile Wasser und soviel KOH, daß bei Verdünnung dieser 10 Gewichtsprozent Wirkstoff enthaltenden Zubereitung auf 0,1 % Wirkstoff (mit Wasser von 15° deutscher Härte) ein pH-Wert von 9 resultiert. + = Bacterial growth - = no bacterial growth Test strain Concentration exposure time in minutes in% 1 2 5 10 20 30 Staphylo- 0.1 - - - - -coccus aureus 0.05 - - - - - -0.01 + - - - - -0.005 + + - - - -0.001 + + + + + -Pseudomonas 0.1 - - - - - -aeruginosa 0.05 - - - - - -0.01 - - - - - -0.005 - - - - - -0.001 + + + + + + Proteus 0.1 - - - - - -vulgaris 0.05 - - - - - -0.01 + + - - - -0.005 + + + - - -0.001. + + + + + + Escherichia 0.1 - - - - - -coli 0.05 - - - - - -0.01 - - - - - -0.005 - - - - - -0.001 + + + - - - 2. Bacteriological Effectiveness of a phenolic preparation used as a reference substance in a suspension test, - which is composed as follows: 7.5 parts by weight of o-phenylphenol 2.5 parts by weight p-chloro-o-benzyl-phenol 7.5 parts by weight sodium dodecylbenzenesulfonate 30 parts by weight Ethyl glycol 52.5 parts by weight of water and so much KOH that when this is diluted Preparation containing 10 percent by weight of active ingredient to 0.1% of active ingredient (with water of 15 ° German hardness) a pH value of 9 results.
Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min, in % 1 2 5 10 20 30 Staphylo- 0,1 - - - - - -coccus aureus 0,05 + - - - - -0,01 + + + + - -0,005 + + + + + + Pseudomonas 0,1 + - - - - -aeruginosa 0,05 + + + + - -0,01 + + + + + + Proteus 0,1 - - - - - -vulgaris 0,05 - - - - - -0,01 + + + 0,005 + + + + + + Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min. Test strain concentration exposure time in minutes, in% 1 2 5 10 20 30 Staphylo 0.1 - - - - - -coccus aureus 0.05 + - - - - -0.01 + + + + - -0.005 + + + + + + Pseudomonas 0.1 + - - - - -aeruginosa 0.05 + + + + - -0.01 + + + + + + Proteus 0.1 - - - - - -vulgaris 0.05 - - - - - -0.01 + + + 0.005 + + + + + + Test strain Concentration exposure time in min.
in % 1 2 5 10 20 30 Escherichia 0,1 - - - - - -coli 0,05 + + - - - -0,01 + + + + + -0,01 + + + + + + Bei Vergleich der bakteriologischen Wirksamkeit von erfindungsgemäßer Verbindung und Vergleichssubstanz ergibt sich eindeutig die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindung (1). in% 1 2 5 10 20 30 Escherichia 0.1 - - - - - -coli 0.05 + + - - - -0.01 + + + + + -0.01 + + + + + + When comparing the bacteriological effectiveness of the compound according to the invention and the comparison substance clearly shows the Superiority of the compound (1) according to the invention.
3. Bakteriologische Wirksamkeit von Lauryl-, Benzyl-diäthylentriamin in Wasser von 40° deutscher Härte pH-Wert der 0,1 % Wirkstoff enthaltenden Verdünnungsstufe; 7. Die Verdünnungen wurden ausgehend von einer Zubereitung gemäß Beispiel 4 hergestellt.3. Bacteriological effectiveness of lauryl- and benzyl-diethylenetriamine in water of 40 ° German hardness pH of the dilution stage containing 0.1% active ingredient; 7. The dilutions were made on the basis of a preparation according to Example 4.
Suspensionsversuch Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min. Suspension test Test strain concentration exposure time in min.
in % 8 .l .2 5 10 20. 30 Staphylo- 0,1 - - - - - -coccus aureus 0,05 - - - - - -0,01 + - - - - -0,005 + + - - - -0,001 + + + + + -Pseudomonas 0,01 - - - - - -aeruginosa 0,05 - - - - - -0,01 + + + + + + Proteus 0,1 - - - - - -vulgaris 0,05 - - - - - -0,01 + - - - - -0,005 + + - - - -0,001 + + + + + + Escherichia 0,1 - - - - - -coli 0,05 - - - - - -0,01 - - - - - -0,005 - - - - - -0,001 + + + + + + 4. Bakteriologische Wirksamkeit einer Vergleischssubstantz in Wasser von 40° deutscher Härte (Umsetzungsprodukt von 1 Mol Lauryldiäthylentriamin mit 1 Mol Chloressigsäure) Der pH-Wert der 0,1 % Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Lösung wurde auf 7 eingestellt. in% 8 .l .2 5 10 20. 30 Staphylo- 0.1 - - - - - -coccus aureus 0.05 - - - - - -0.01 + - - - - -0.005 + + - - - -0.001 + + + + + -Pseudomonas 0.01 - - - - - -aeruginosa 0.05 - - - - - -0.01 + + + + + + Proteus 0.1 - - - - - -vulgaris 0.05 - - - - - -0.01 + - - - - -0.005 + + - - - -0.001 + + + + + + Escherichia 0.1 - - - - - -coli 0.05 - - - - - -0.01 - - - - - -0.005 - - - - - -0.001 + + + + + + 4. Bacteriological effectiveness of a comparison substance in Water of 40 ° German hardness (reaction product of 1 mole of lauryl diethylenetriamine with 1 mol of chloroacetic acid) The pH of the aqueous 0.1% active ingredient Solution was set to 7.
Suspensionsversuch Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min. Suspension test test strain concentration exposure time in min.
in % 1 2 5 10 20 30 Staphylo- 0,1 - - - - -coccus aureus 0,05 + + - - - -0,01 + + + - - -0,005 + + + + + -0,001 + + + + + + Pseudomonas 0,5 + + - - -aeruginosa 0,2 - + + + + + + 0,1 + + + + + + 0,05 + + + + + + Proteus 0,5 + - - - - -vulgaris 0,2 + + + + + -0,1 + + + + + -0,05 + + + + + + Escherichia 0,1 4. - - - -coli 0,05 + + + - - -0,01 + + + + + + Bei Vergleich der bakteriologischen Wirksamkeit in sehr hartem Wasser erkennt man eindeutig die Fortschrittlichkeit der erfindungsgemäßen Verbindung (3), die der Vergleichssubstanz bei den Problemkeimen Pseudomonas und Proteus um den Faktor # 10 überlegen ist. in% 1 2 5 10 20 30 Staphylo- 0.1 - - - - -coccus aureus 0.05 + + - - - -0.01 + + + - - -0.005 + + + + + -0.001 + + + + + + Pseudomonas 0.5 + + - - -aeruginosa 0.2 - + + + + + + 0.1 + + + + + + 0.05 + + + + + + Proteus 0.5 + - - - - -vulgaris 0.2 + + + + + -0.1 + + + + + -0.05 + + + + + + Escherichia 0.1 4. - - - -coli 0.05 + + + - - -0.01 + + + + + + When comparing the Bacteriological effectiveness in very hard water clearly shows the progressiveness of the compound (3) according to the invention, that of the comparison substance for the problem germs Pseudomonas and Proteus is superior by a factor of # 10.
5 a. Bacteriologische Wirksamkeit von N-Dodecyl-, N-Benzyldiäthylentriamin in Gegenwart von 20% Rinderserum Es wurde eine Zubereitung gemäß Beispiel 3 verwendet.5 a. Bacteriological effectiveness of N-dodecyl-, N-benzyldiethylenetriamine in the presence of 20% bovine serum A preparation according to Example 3 was used.
b. Als Vergleichussubstanz wurde eine quaternäire Ammoniumverbindung der Formel gewählt.b. A quaternary ammonium compound of the formula chosen.
Teststamm Konzen- Einwirkungszeit Einwirkungszeit tration in Minuten in Minuten in % 1 2 5 10 20 30 1 2 5 10 20 30 Staphylo- 0,1 - - - - - - - - - - - -coccus aureus 0,05 + - - - - - + - - - - -0,01 + + + + + + + + + + + + Pseudomonas 0,1 - - - - - - + + + + + + aeruginosa 0,05 + - - - - - + + + + + + 0,01 + + + + + + + + + + + + Escherichia 0,1 - - - - - - + - - - - -coli 0,05 - - - - - - + + + + + -0,01 + + + + + + + + + + + + Der Vergleich der bakteriologischen Wirksamkeit bei Eiweißbelastung ergibt eindeutig die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindung (5 a.j.Test strain concentration exposure time exposure time tration in minutes in minutes in% 1 2 5 10 20 30 1 2 5 10 20 30 Staphylo- 0.1 - - - - - - - - - - - -coccus aureus 0.05 + - - - - - + - - - - -0.01 + + + + + + + + + + + + + Pseudomonas 0.1 - - - - - - + + + + + + aeruginosa 0.05 + - - - - - + + + + + + 0.01 + + + + + + + + + + + + Escherichia 0.1 - - - - - - + - - - - -coli 0.05 - - - - - - + + + + + -0.01 + + + + + + + + + + + + The comparison of the bacteriological effectiveness when exposed to protein, the superiority of the compound according to the invention clearly results (5 a.j.
Claims (5)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712115549 DE2115549C3 (en) | 1971-03-31 | 1971-03-31 | Diethylenetriamine derivatives, their production and use as organic silk |
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| DE19712115549 DE2115549C3 (en) | 1971-03-31 | 1971-03-31 | Diethylenetriamine derivatives, their production and use as organic silk |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE2115549A1 true DE2115549A1 (en) | 1972-10-12 |
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| DE2115549C3 DE2115549C3 (en) | 1974-03-21 |
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ID=5803348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712115549 Expired DE2115549C3 (en) | 1971-03-31 | 1971-03-31 | Diethylenetriamine derivatives, their production and use as organic silk |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2471192A1 (en) * | 1979-12-13 | 1981-06-19 | Corning Glass Works | METHOD FOR DISINFECTING IMMOBILIZED ENZYME REACTORS |
-
1971
- 1971-03-31 DE DE19712115549 patent/DE2115549C3/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2471192A1 (en) * | 1979-12-13 | 1981-06-19 | Corning Glass Works | METHOD FOR DISINFECTING IMMOBILIZED ENZYME REACTORS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE2115549B2 (en) | 1973-08-16 |
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