DE2107915A1 - Crystalline resoles and resol resins as well as their use for colorless, thermoformable and sterilizable resites - Google Patents
Crystalline resoles and resol resins as well as their use for colorless, thermoformable and sterilizable resitesInfo
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Description
2107915 FARBENFABRIKEN BAYER AG2107915 FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-Beyerwerk \%, Fet). 1971 Petent-AbteiluBf PS/GgLEVERKUSEN-Beyerwerk \%, Fet). 1971 Petitioner Department PS / Gg
Kristalline Resole und Resolharze sowie deren Verwendung für farblose, tiefzieh- und sterilisierfähige ResiteCrystalline resoles and resole resins and their uses for colorless, thermoformable and sterilizable resites
Phenol-Formaldehyd-Harze sind seit langem bekannt. Man (Kunststoff Handbuch Band X, Duroplaste) unterscheidet zwischen sauer und alkalisch kondensierten Harzen und hat nach Baekeland die Begriffe Novolake und Resole dafür eingeführt. Phenol-formaldehyde resins have long been known. One differentiates (Kunststoff Handbuch Volume X, Duroplasts) between acidic and alkaline condensed resins and, according to Baekeland, introduced the terms novolaks and resols for them.
Unter Novolaken versteht man selbsthärtende Harze, die über keine Methylolgruppen verfügen und meist sauer und stets mit einem Phenolüberschuß hergestellt werden, während der Begriff Resole solche Harze umfaßt, die freie Methylolgruppen besitzen, beim Erhitzen härten und meist alkalisch, mit einem Formaldehyd-Überschuß hergestellt werden.Novolaks are self-hardening resins that have have no methylol groups and are mostly acidic and always with an excess of phenol, while the term resols includes resins which have free methylol groups, harden on heating and are usually made alkaline, with an excess of formaldehyde.
Baekeland führte auch die Bezeichnungen A-, B- und C-Zustand für Resole ein, um damit anzudeuten, daß. das Harz vom schmelzbaren und löslichen Α-Zustand (Resol) in den unlöslichen und gummiartigen, aber in Lösungsmitteln quellbaren B-Zustand (Resitol) und schließlich in den nichtschmelzenden, unlöslichen, festen C-Zustand (Resit) übergeht.Baekeland also introduced the terms A, B and C states for resols to indicate that. the resin from meltable and soluble Α-state (resol) in the insoluble and rubbery, but swellable in solvents B-state (Resitol) and finally into the non-melting, insoluble, solid C-state (Resit).
Phenol-Formaldehyd-Harze im ausgehärteten Zustand werden wegen ihrer ausgezeichneten Beständigkeit bei Berührung mit organischen Lösungsmitteln, verdünnten Säuren und AlkalienPhenol-formaldehyde resins in the cured state are used because of their excellent resistance to contact with organic solvents, dilute acids and alkalis
Le A 15 360Le A 15 360
2 09 836/09832 09 836/0983
in großer Menge für die verschiedensten Zwecke verwendet, z. B. als Schutzüberzüge für Metall und Holz, als Schaumstoffe mit feiner Porenstruktur für Isolationszwecke, als Gießharz-Kunststoffe, PreiBmassen, Drahtüberzüge, Klebstoffe sowie zur Imprägnierung von Geweben. Trotz dieser verbreiteten Anwendungen sind die üblichen Phenol-Formaldehydharze für viele Zwecke ungeeignet, weil sie bestimmte Nachteile, z. B. die .Neigung zur Bildung dunkel gefärbter Filme und eine hohe Sprödigkeit besitzen.used in large quantities for various purposes, e.g. B. as protective coatings for metal and wood, as foams with fine pore structure for insulation purposes, as cast resin plastics, PreiBmassen, wire coatings, adhesives and for the impregnation of fabrics. Despite these widespread uses the usual phenol-formaldehyde resins are unsuitable for many purposes because they have certain disadvantages, e.g. B. the Have a tendency to form dark-colored films and a high degree of brittleness.
Härtet man z. B. ein im Handel befindliches Phenolharz (Resol) ohne Zusätze auf einem Weißblech, so gelingt es anschließend nicht, Formkörper aus diesem Blech herzustellen, ohne daß sich der Lackfilm dabei ablöst. Nach einer halbstündigen Behandlung bei 180° C (übliche Einbrennbedingungen) ist der Lackfilm außerdem dunkelgelb gefärbt.If you harden z. B. a commercially available phenolic resin (resole) without additives on a tinplate, then it succeeds not to produce moldings from this sheet without the paint film becoming detached. After half an hour Treatment at 180 ° C. (customary stoving conditions) also gives the paint film a dark yellow color.
Von den Poly-(hydroxyarylen) hat Bisphenol A Bedeutung für die Herstellung von Resiten mit hellerer Farbe gefunden, verglichen mit Resiten auf Basis von Phenol; auf Metallgrundlagen farblose und verformbare Resite wurden jedoch durch die Verwendung von Bisphenol A nicht erhalten.Of the poly (hydroxyarylene), bisphenol A has found importance for the production of resites with a lighter color, compared to phenol based resites; However, colorless and deformable resites were made on metal bases not obtained by using bisphenol A.
Wie aus der Literatur zu entnehmen ist (Chemische Technik, 5 (1953) Seiten 343 ff.) wurden zahlreiche erfolglose Versuche unternommen, aus Bisphenol A kristalline Resole herzustellen.As can be seen from the literature (Chemische Technik, 5 (1953) pages 343 ff.), Numerous unsuccessful attempts have been made undertook to produce crystalline resoles from bisphenol A.
Gegenstand der Erfindung sind harzartige Resole, die nach an sich bekannten Methoden durch alkalische Addition von Formaldehyd oder Formaldehydspendern und PoIy-(hydroxyarylen) hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man als PoIy-(hydroxyaryl)-Komponenten o6^C» -Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole und/oder deren Isomerengemische einsetzt.The invention relates to resinous resols which are prepared according to methods known per se by alkaline addition of formaldehyde or formaldehyde donors and poly (hydroxyaryl), characterized in that the poly (hydroxyaryl) components are o6 ^ C » -Bis- ( hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes and / or their isomer mixtures are used.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kristalline Resol-Benzol-Addukte, die aus erfindungsgemäßen Resolharzen erhalten werden können.The invention also relates to crystalline resole-benzene adducts, which can be obtained from resole resins according to the invention.
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Die erfindungsgemäßen Resole lösen sich in den üblichen Lackträgern wie Xylol, Äthylglykolacetat, Butanol oder Methyläthylketon.The resols according to the invention dissolve in the usual Paint carriers such as xylene, ethyl glycol acetate, butanol or methyl ethyl ketone.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind die aus den erfindungsgemäßen Resolen (kristalline Typen und Harze) durch Härtung hergestellten Resite.Another object of the invention are those from the resols according to the invention (crystalline types and resins) Resites made by hardening.
Die erfindungsgemäßen Resite sind farblos und besitzen einen intensiven Oberflächenglanz. Bleche, die mit diesen Resiten überzogen sind, lassen sich verformen (z. B. stanzen oder tiefziehen) und anschließend 30 Minuten auf 120° C in Wasserdampfatmosphäre erhitzen, ohne daß sich dabei der Lackfilm ablöst (sterilisierfähig). In ihren übrigen Eigenschaften (Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Härte) stehen sie den üblichen Phenolharzen in keiner Weise nach.The resites according to the invention are colorless and have an intense surface gloss. Sheets with these resites are coated, can be deformed (e.g. punching or deep-drawing) and then heated to 120 ° C for 30 minutes in a steam atmosphere heat without the paint film coming off (sterilizable). In their other properties (Resistance to solvents and hardness) they are in no way inferior to the usual phenolic resins.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßem Resole eignen sich z. B. folgende Bisphenole: ei ,o^'-Bis-^-hydroxyphenyl)-! ,3-diisopropylbenzolj^flt·' -Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropy !benzol, Isomerengemische von cCdL1 -Bis-(hydroxyphenyl)-1,3-diisopropylbenzol sowie Isomerengemische von οι ,<jC' -Bis- (hydroxyphenyl )-1,4-diisopropy!benzol (Vergleiche deutsche Patentanmeldung P 20 27 986.1 -"Le A 13 074) sowie Gemische aus all diesen Bisphenolen. äk For the preparation of the resoles according to the invention, for. B. the following bisphenols: ei, o ^ '- bis - ^ - hydroxyphenyl) -! , 3-diisopropylbenzolj ^ flt · '-Bis- (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropy! Benzene , isomer mixtures of cCdL 1 -Bis- (hydroxyphenyl) -1,3-diisopropylbenzene and isomer mixtures of οι , <jC' - Bis- (hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene (compare German patent application P 20 27 986.1 - "Le A 13 074) and mixtures of all these bisphenols. Äk
Für die Herstellung der kristallinen Resole gilt als Einschränkung, daß nur^f^C'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,3-diisopropy!benzol und Ä,0C'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol verwendet werden können. Die Herstellung der Resole erfolgt durch Erhitzen der oben beschriebenen Phenolkomponenten in einem Alkohol, wie Methanol, Äthanol, Butanol mit 30 - 35 %igem wäßrigem Formaldehyd oder Formaldehydspendern wie Peraformaldehyd in Gegenwart eines basischen Katalysators.The following restriction applies to the production of crystalline resols: that only ^ f ^ C'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,3-diisopropylbenzene and A, OC'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene can be used. The resols are produced by heating the phenolic components described above in an alcohol such as methanol, ethanol, butanol with 30-35% aqueous formaldehyde or formaldehyde donors like peraformaldehyde in the presence of a basic catalyst.
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Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 30 - 140° C, vorzugsweise bei 50 - 117° C.The reaction temperature is between 30 and 140 ° C, preferably at 50 - 117 ° C.
Die Reaktionszeit ist abhängig von der Umsetzungstemperatur und der Katalysatormenge. Sie liegt im allgemeinen zwischen etwa 10 Minuten und 48 Stunden. Das Molverhältnis von Formaldehyd zu Bisphenol-Komponente kann 2:1 bis 20:1, vorzugsweise 3:1 bis 14:1, betragen.The reaction time depends on the reaction temperature and the amount of catalyst. It is generally between about 10 minutes and 48 hours. The molar ratio of formaldehyde to bisphenol component can be 2: 1 to 20: 1, preferably 3: 1 to 14: 1.
Als Katalysatoren eignen sich Basen wie Lithiumhydroxid, Kaiiumhydroxid, Natriumhydroxid, Ammoniak, Natrium- und Kaliumcarbonat und Bariumhydroxid. Die Katalysatormenge kann zwischen 0,01 bis 2,5 Mol je Mol des eingesetzten Bisphenols betragen.Suitable catalysts are bases such as lithium hydroxide, Potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonia, sodium and Potassium carbonate and barium hydroxide. The amount of catalyst can between 0.01 and 2.5 moles per mole of the bisphenol used.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches ist denkbar einfach. Das Reaktionsgemisch wird mit einer verdünnten Säure wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Benzoesäure oder Essigsäure neutralisiert und eingedampft, oder nach Zugabe von Wasser die organische Phase abgetrennt und bis zur gewünschten Viskosität im Vakuum eingedampft.Working up the reaction mixture is very simple. The reaction mixture is neutralized with a dilute acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, benzoic acid or acetic acid and evaporated to or after addition of water, the organic phase is separated off and until the desired viscosity was evaporated in vacuo.
Beim Versetzen der Resollösung in Butanol oder Methylenchlorid mit einem Überschuß an Benzol lassen sich kristalline Resol/ Benzol-1:1-Addukte herstellen, sofern als Bisphenolkomponente ct,o6'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,3 diisopropylbenzol oder αί,οΟ1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol eingesetzt werden.If the resol solution in butanol or methylene chloride is mixed with an excess of benzene, crystalline resol / benzene 1: 1 adducts can be produced, provided that the bisphenol component is ct, o6'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,3 diisopropylbenzene or αί, οΟ 1- bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene can be used.
Die Härtung des Resols zum Resit erfolgt aus einer 50 - 85. %igen Lösung des Resols in einem typischen Lackträger wie Methanol, Butanol, Benzol/Butanol, Äthylacetat, Xylol oder Methyl-äthyl-keton, die als dünner Film auf eine Metallfläche aufgebracht wird. Der Resollösung können die üblichen verlauffördernden Mittel zugesetzt werden. Durch Erhitzung aufThe resole is hardened to form a resist from a 50-85% solution of the resole in a typical paint carrier such as Methanol, butanol, benzene / butanol, ethyl acetate, xylene or methyl-ethyl-ketone, which appear as a thin film on a metal surface is applied. The resol solution can be the usual course-promoting Means are added. By heating up
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100 - 300° C, vorzugsweise auf 120 - 200° C, erhält man einen unlöslichen Lack, der die oben angegebenen Eigenschaften besitzt. Die Härtung kann auch in Gegenwart von katalytischen Mengen von Säuren wie Salzsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, p-Toluolsulfonsäure, Borsäure oder Milchsäure durchgeführt werden. Eine Härtung im Gemisch mit Melaminharzen, Polyesterharzen, Epoxyharzen oder Polycarbonaten mit oder ohne Säure ist möglich.100-300 ° C, preferably 120-200 ° C, you get one insoluble varnish that has the properties given above. Curing can also take place in the presence of catalytic Quantities of acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, boric acid or lactic acid are carried out will. Curing in a mixture with melamine resins, polyester resins, epoxy resins or polycarbonates with or without acid is possible.
Die erfindungsgemäßen Resole eignen sich auch zur Herstellung von Blöcken, Platten , Stangen, Rohren und Profilteilen (Anwendung als Gießharze), zur Herstellung von Schaumstoffen und, unter Druck und Hitze mit oder ohne Füllstoffe, zur Herstellung von Preßkörpern.The resols according to the invention are also suitable for the production of blocks, plates, rods, tubes and profile parts (application as casting resins), for the production of foams and, under pressure and heat, with or without fillers, for production of pressed bodies.
Auch auf den sonstigen Anwendungsgebieten für Resolharze aus Phenol lassen sich die erfindungsgemäßen Resole vorteilhaft
einsetzen. Die erfindungsgemäßen Resite eignen sich außerdem
vorzüglich für Elektroisolierzwecke.
Herstellung von kristallinen Resolen und Resolharzen:The resols according to the invention can also be used advantageously in the other areas of application for resol resins made from phenol. The resites according to the invention are also particularly suitable for electrical insulation purposes.
Production of crystalline resoles and resole resins:
1558 g (4,5 Mol)OC,oC»-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol werden unter Stickstoff in 5,4 Liter heißem Butanol gelöst. Dazu wird bei 95° C eine Lösung von 180 g (4,5 Mol) Natriumhydroxid in 1800 g (18 Mol) 30 tigern wäßrigem Formaldehyd rasch zugetropft. Die klare, schwach gelbe Lösung erhitzt man noch 50 Minuten auf 93 - 95° C, kühlt ab und neutralisiert mit 270 g (4,5 Mol) Eisessig. Nach Zugabe von 4,5 Liter Wasser wird die organische Phase abgetrennt und im Vakuum eingedampft.1558 g (4.5 moles) of OC, oC »-Bis- (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene are dissolved in 5.4 liters of hot butanol under nitrogen. For this purpose, a solution of 180 g (4.5 mol) at 95 ° C Sodium hydroxide in 1800 g (18 mol) of 30 tiger aqueous formaldehyde was rapidly added dropwise. The clear, pale yellow solution is heated the mixture is kept at 93-95 ° C. for 50 minutes, cooled and neutralized with 270 g (4.5 mol) of glacial acetic acid. After adding 4.5 Liters of water, the organic phase is separated off and evaporated in vacuo.
Man erhält 2267 g einer ^84 %±gen Lösung des Resols in Butanol. Nach NMR-Untersuchung enthält das Resol im Durchschnitt2267 g of an 84 % solution of the resole in butanol are obtained. According to NMR investigation, the resole contains on average
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2,6 -CH2-0-Gruppen je Molekül cfc,ct'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisoproplybenzol. 2,6 -CH 2 -0 groups per molecule of cfc, ct'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisoproplybenzene.
Eine Lösung von 1038 g (3 Mol)o£,<fc'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol in 6 Liter Methanol wird mit einer Lösung von 280 g (7MoI) NaOH in 3 Liter Methanol versetzt.. Nach Zugabe von 1200 g (12 Mol) einer 30 %igen wäßrigen Formaldehydlösung wird 36 Stunden bei 50° C nachreagieren lassen. Dann gibt man 800 g ( 8 Mol) einer 30 %igen wäßrigen Formal- dehydlösung zu und erhitzt noch 4 Stunden auf 50° C. Anschließend wird mit konzentrierter Essigsäure neutralisiert, nach Zugabe von 8 Liter Wasser das Resol mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird getrocknet und eingedampft. Aus der Resollösung lassen sich mit einem Überschuß an Benzol 1340 g (90 %) farblose Kristalle ausfällen, die 1 Stunde bei 60° C im Vakuum getrocknet werden. Die farblosen, kristallinen 1:1-Addukte aus Benzol und Resol, wobei das Resol im Durchschnitt 2,4 CH2-0-Gruppen je Molekularem-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol enthält, zeigen einen Erweichungspunkt von 114 - 120° C.A solution of 1038 g (3 mol) o £, <fc'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene in 6 liters of methanol is mixed with a solution of 280 g (7 mol) of NaOH in 3 liters of methanol. After adding 1200 g (12 mol) of a 30% strength aqueous formaldehyde solution, the mixture is left to react for 36 hours at 50.degree. 800 g (8 mol) of a 30% strength aqueous formaldehyde solution are then added and the mixture is heated to 50 ° C. for a further 4 hours. It is then neutralized with concentrated acetic acid and, after adding 8 liters of water, the resole is extracted with methylene chloride. The organic phase is dried and evaporated. With an excess of benzene, 1340 g (90 %) of colorless crystals can be precipitated from the resol solution and dried in vacuo at 60 ° C. for 1 hour. The colorless, crystalline 1: 1 adducts of benzene and resole, the resole containing on average 2.4 CH 2 -0 groups per molecular bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene, show a softening point of 114 - 120 ° C.
Analyse: C32,4H36,8°4,4 (4^6*0) Ber.: C 78,40 Ή 7',42 Gef.: C 78,1-78,2 H 7,44Analysis: C 3 2, 4 H 36.8 ° 4.4 (4 ^ 6 * 0) Calc .: C 78.40 Ή 7 ', 42 Gef .: C 78.1 to 78.2 H 7.44
Eine Lösung von 1038 g (3 Mol )c6f0C*-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol in 6 Liter Methanol wird mit einer Lösung von 280 g (7 Mol) NaOH in 3 Liter Methanol versetzt. Nach Zugabe von 1200 g (2 Mol) 30 #igen wäßrigen Formaldehydlösung wird 40 Stunden bei 50° C nachreagieren lassen. Nach Neutralisation wird im WSV eingedampft, der Rückstand in Butanol/ Wasser aufgenommen, die Butanol-Phase abgetrennt und nach Trocknen eingedampft. Durch Fällung mit einem Überschuß an A solution of 1038 g (3 mol ) of c6 f 0C * -bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene in 6 liters of methanol is mixed with a solution of 280 g (7 mol) of NaOH in 3 liters of methanol. After adding 1200 g (2 mol) of 30% aqueous formaldehyde solution, the mixture is allowed to react further at 50 ° C. for 40 hours. After neutralization, it is evaporated in the WSV, the residue is taken up in butanol / water, the butanol phase is separated off and, after drying, evaporated. By precipitation with an excess of
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Lenzol erhält man wie im Beispiel 2 ein kristallines 1:1-Addukt aus Resol, Benzol. Das Resol enthält nach NMR-AnalyseLenzene is obtained as in Example 2, a crystalline 1: 1 adduct from resole, benzene. According to NMR analysis, the resole contains
2.7 CH2-0-Gruppen je Molekülci,oi'l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol. 2.7 CH 2 -0 groups per molecule c, oi 'l -Bis- (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene.
Beispxel 4Example 4
Eine Lösimg von 389,5 g (1,125 Mol) o6,c6'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropy !benzol in 1,6 Liter Butanol wird bei 92 - 93° C innerhalb von 11 Minuten mit einer Lösung von 90 g (2,25 Mol) NaOH in 450 g (4,5 Mol) 35 %igem wäßrigem Formaldehyd versetzt. Anschließend wird nach 14 Minuten bei 94° C gerührt, dann abgekühlt und neutralisiert. Nach Wasserzugabe trennt man die organische Phase ab und dampft diese im WSV ein. Durch Fällung mit Benzol erhält man wie im Beispiel 2 ein kristallines 1:1-Addukt aus Resol/Benzol. Das Resol enthältA solution of 389.5 g (1.125 moles) of o6, c6'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropy ! Benzene in 1.6 liters of butanol is at 92 - 93 ° C within 11 minutes with a solution of 90 g (2.25 mol) NaOH in 450 g (4.5 mol) of 35% strength aqueous formaldehyde was added. Then after 14 minutes the mixture is stirred at 94 ° C, then cooled and neutralized. After adding water, the organic phase is separated off and evaporated in the WSV. By As in Example 2, precipitation with benzene gives a crystalline 1: 1 adduct of resole / benzene. The resol contains
.,8 -CH^-O-Gruppen je Molekül OU ,Ct1 -Bis- (4-hydroxyphenyl) 1,4-diisopropy !benzol.., 8 -CH ^ -O groups per molecule OU , Ct 1 -Bis- (4-hydroxyphenyl) 1,4-diisopropylbenzene.
38,9 g (0,1125 Mol) Isomeres <*,<*'-Bis-(hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol (hergestellt gemäß Patentanmeldung P 20 27 986.1 - Le A 13 074) werden in 160 ml heißem Butanol gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 45 g (1,5 Mol) Paraformaldehyd und tropft anschließend bei 110° C 10 - 20 Tropfen einer konzentrierten wäßrigen-NaOH-Lösung zu. Man läßt etwa 2,5 Stunden bei 110 + 5° C nachreagieren, neutralisiert und trennt nach Wasserzugabe die organische Phase ab. Diese wird dann bis zur gewünschten Konsistenz eingedampft. Ausbeute 80 g einer^62 % Lösung des Resols in Butanol.38.9 g (0.1125 mol) of isomer <*, <* '- bis (hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene (prepared according to patent application P 20 27 986.1 - Le A 13 074) are dissolved in 160 ml of hot butanol . 45 g (1.5 mol) of paraformaldehyde are added to this solution and 10-20 drops of a concentrated aqueous NaOH solution are then added dropwise at 110.degree. The reaction is allowed to continue for about 2.5 hours at 110 + 5 ° C., the mixture is neutralized and, after the addition of water, the organic phase is separated off. This is then evaporated to the desired consistency. Yield 80 g of a 62 % solution of the resole in butanol.
Die Ausführung erfolgt wie im Beispiel 5 beschrieben, nur mit οίτ,Λ'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,4-diisopropy!benzol statt isomerem oo,ei/'-Bis-(hydroxyphenyl)-1,4-diisopropylbenzol und einer Reaktionszeit von 5 Stunden.It is carried out as described in Example 5, only with οίτ, Λ'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene instead of isomeric oo , ei / '- bis (hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene and a reaction time of 5 hours.
Le A ",J 560 - 7 - Le A ", J 560 - 7 -
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Härtung der Resole zu Resiten und Eigenschaften der ResiteHardening of the resoles to form resites and properties of the resites
μ e s ο Resitμ e s ο Resit
•usgangsverbindung Schichtdicke • output connection layer thickness
(λΟ Einbrenn- Tiefzieh- Sterilisa- Sicke (λΟ burn-in, deep-drawing, sterilization bead
bedingun- fähig tionsfähigconditionally incapable
gen χ) x) x)gen χ) x) x)
MEK-TestMEK test
xx)xx)
Vergil bungYellowing
XXX )XXX)
CD CX)CD CX)
Übliches Fhenol-Fomaldehvd -HarzUsual fhenol formaldehvd -Resin
ι Formaldehyd-Harzι formaldehyde resin
8-98-9
Q -Q -
Min.
180° CMin.
180 ° C
! Resol nach Bsp. 3 11-12 0,15 mm ! Resol according to Ex. 3 11-12 0.15 mm
Resol nach Bsp. 5 12-13 0,40 ramResol according to Ex. 5 12-13 0.40 ram
Resol nach Bsp. 6 6-7 0,45 mm +Resole according to Ex. 6 6-7 0.45 mm +
x) + erfüllt diese Eigenschaft xx) MEK = Methyläthylketon χχχ) Οx) + fulfills this property xx) MEK = methyl ethyl ketone χχχ) Ο
- entspricht nicht dieser Eigenschaft + bedeutet unlöslich 4
Le A 13 560 - 8 -- does not correspond to this property + means insoluble 4
Le A 13 560 - 8 -
farbloscolorless
dunkelgelb dark yellow
Claims (4)
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2320009A1 (en) * | 1973-04-19 | 1974-11-07 | Bayer Ag | Phenolic resols for coating metals - by reacting formaldehyde with prod. from a phenol and alpha, alpha'-dihydroxy-1,3- and 1,4-diisopropylbenzenes |
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| EP0126625A2 (en) * | 1983-05-18 | 1984-11-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for the production of phenolic compounds and resins |
| EP0126625A3 (en) * | 1983-05-18 | 1986-05-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for the production of phenolic compounds and resins |
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