DE2062465A1 - Scouring agent - for dish washing machines, contg aminopolycarboxylic acid and alkali silicate - Google Patents
Scouring agent - for dish washing machines, contg aminopolycarboxylic acid and alkali silicateInfo
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Abstract
Description
Geschirrspülmittel Die Erfindung betrifft Geschirrspillmittel für das maschinelle Spulen von Geschirr mit hohem Reinigungsvermögen gegenüber schwer zu entfernenden Speiserückständen sowie günstigem Kcrrosionsverhalten gegenüber empfindlichem Spülgut. Dishwashing detergents The invention relates to dishwashing detergents for the machine winding of dishes with high cleaning power is difficult food residues to be removed as well as favorable corrosion behavior sensitive items to be washed.
Zum maschinellen Spülen von Geschirr werden üblicherweise alkalische Reinigungsmittelgemische verwendet, die im wesentlichen auf der Basis von Polyphosphaten, Silikaten, Alkalicarbonaten oder Alkalihydroxiden hergestellt sind.For machine washing of dishes are usually alkaline Cleaning agent mixtures used, which are essentially based on polyphosphates, Silicates, alkali carbonates or alkali hydroxides are produced.
Schwach alkalisch eingestellte Reiniger auf Phosphatbasis zeichnen sich bei gutem Reinigungsvermögen durch eine verhältnismäßig geringe Korrosionswirkung gegenüber empfindlichem Spülgut aus. Sie besitzen aber gewisse Schwächen bei besonders kritischen Anschmutzungen, wie sie angebrannte Speiserückstände in Töpfen und Pfannen oder stärkehaltige Ablagerungen auf dem Spülgut darstellen. Unabhängig davon wird z. Z. auch darüber diskutiert, ob phosphathaltige Mittel in unerwünschter Weise zur Gewässereutrophierung beitragen können. Obwohl diese Frage noch nicht völlig geklärt ist, erwägen einige Staaten Maßnahmen gegen phosphathaltige Reinigungsmittel.Draw phosphate-based cleaners with a weakly alkaline setting with good cleaning properties due to a relatively low corrosion effect against sensitive items to be washed. But they have certain weaknesses in particular critical soiling, such as burnt-on food residues in pots and pans or starchy deposits on the wash ware. Regardless, it will z. Z. also discussed whether phosphate-containing agents are undesirable can contribute to water eutrophication. Although this question is still not entirely clarified, some states are considering measures against cleaning agents containing phosphates.
Stark alkalische Reinigungsmittel auf der Basis von Alkalicarbonaten bzw. Ätzalkalien weisen dagegen eine verhältnismäßig starke Reinigungskraft gegenüber allen Arten von Anschmutzungen auf, wofür aber eine erhöhte Korrosionswirkung gegenüber Glas und Aufglasurdekors in Kauf genommen werden muß.Strongly alkaline cleaning agents based on alkali carbonates or caustic alkalis, on the other hand, have a relatively strong cleaning power all types of soiling, but with an increased corrosive effect Glass and onglaze decorations must be accepted.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Geschirrspülmittel zu entwickeln, das insbesondere folgende Eigenschaften aufweisen soll: 1. erhöhte Reinigungskraft bei schwierigen Ansehmutzungen, wie zum Beispiel angebrannten, eiweißhaltigen Speiserückständen, 2, geringere Korrosionswirkung als die derzeit gebräuchlichen phosphathaltigen oder alkalischen Reiniger 3. fehlender oder stark reduzierter Phosphatgehalt.The invention is based on the object of providing a dishwashing detergent develop, which should have the following properties in particular: 1. increased cleaning power in the case of difficult visual uses, such as burnt, protein-containing food residues, 2, less corrosive than the currently used phosphate-containing or alkaline cleaner 3. Absent or greatly reduced phosphate content.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Kombination aus 5 - 90 Gew.- einer Aminopolycarbonsäure bzw. deren Salze, 90 - 5 Gew.- eines löslichen Alkalisilikats, O - 5 Gew.- eines Alkalihydroxids oder Alkalicarbonats, O - 10 Gew.-% eines schwach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkylphenole mit 12 - 18 C-Atomen oder an Polypropylenglykole der Molgewichte 900 - 4000, O - 10 Gew.-% einer aktivchlorabspaltenden Verbindung, O - 5 Gew.-% eines Enzyms oder Enzymgemisches aus der Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasen, O - 10 Gew.-% eines Komplexierungsmittels aus der Gruppe der Hydroxypolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren, sowie deren wasserlösliche Salze.This task is solved by a combination of 5 - 90 wt. an aminopolycarboxylic acid or its salts, 90-5% by weight of a soluble alkali silicate, O - 5% by weight of an alkali hydroxide or alkali carbonate, O - 10% by weight of a weak one foaming nonionic surfactant from the group of alkylene oxide adducts to higher Fatty alcohols or alkylphenols with 12-18 carbon atoms or on polypropylene glycols the molecular weights 900 - 4000, 0 - 10 wt .-% of an active chlorine-releasing compound, 0-5% by weight of an enzyme or enzyme mixture from the group of hydrolases, preferably Amylases, proteases and lipases, 0-10% by weight of a complexing agent from the Group of hydroxypolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids and hydroxyalkanephosphonic acids, and their water-soluble salts.
Die erfindungsgemäßen Gemische können den verschiedenen Zwecken und Anforderungen der Praxis angepaßt werden. Eine Reinigerkombination, die eine besonders starke Reinigungswirkung gegenüber eiweißhaltigen, eingebrannten Speiserückständen entfaltet, hat etwa folgende Zusammensetzung: 50 - 80 Gew.-% einer Aminopolycarbonsäure bzw. deren Salze, 18 - 48 Gew.- eines löslichen Alkalisilikats O - 5 Gew.-% eines Alkalihydroxids oder Alkalicarbonats, 1 - 5 Gew.-% eines schwach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkylphenole mit 12 - 18 C-Atomen oder an Polypropylenglykole der Molgewichte 900 - 4000, 1 - 5 Gew.-% einer aktivchlorabspaltenden Verbindung Für eine enzymhaltige Kombination mit einer besonders guten Wirksamkeit gegenüber stärkehaltigen Anschmutzungen kann folgende Zusajuinensetzung angegeben werden: 60 - 90 Gew.- einer Aminopolycarbonsäure bzw. deren Salze, 5 - 38 Gew.-% eines löslichen Alkalisilikats, O - 5 Gew.-% eines Alkalihydroxids oder Alkalicarbonats, 1 - 5 Gew.-% eines schwach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkylphenole mit 12 - 18 C-Atomen oder an Polypropylenglykole der Molgewichte 900 - 4000, 1 - 5 Gew.-% eines Enzyms oder Enzymgemisches aus der Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasen, 0 - 10 Gew.-% eines Komplexierungsmittelsaus der Gruppe der Hydroxypolycarbonsäuren, Aminopolyphos -phonsäuren und Hydroxyalkanphosphons äuren, sowie deren wasserlösliche Salze.The mixtures according to the invention can be used for various purposes and Requirements to be adapted to the practice. A cleaning combination that is special Strong cleaning effect on protein-containing, burnt-in food residues unfolded, has approximately the following composition: 50-80% by weight of an aminopolycarboxylic acid or their salts, 18-48% by weight of a soluble alkali silicate, O-5% by weight of a Alkali hydroxide or alkali carbonate, 1-5% by weight of a low foaming nonionic Surfactants from the group of alkylene oxide adducts with higher fatty alcohols or alkylphenols with 12 - 18 carbon atoms or on polypropylene glycols with a molecular weight of 900 - 4000, 1 - 5% by weight of an active chlorine-releasing compound For an enzyme-containing combination with a particularly good effectiveness against starchy soiling the following composition is given: 60-90% by weight of an aminopolycarboxylic acid or their salts, 5-38% by weight of a soluble alkali silicate, 0-5% by weight of a Alkali hydroxide or alkali carbonate, 1-5% by weight of a low foaming nonionic Surfactants from the group of alkylene oxide adducts with higher fatty alcohols or alkylphenols with 12 - 18 carbon atoms or on polypropylene glycols with a molecular weight of 900 - 4000, 1 - 5% by weight of an enzyme or enzyme mixture from the group of hydrolases, preferably Amylases, proteases and lipases, 0-10% by weight of a complexing agent from the Group of hydroxypolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids and hydroxyalkanephosphones acids, as well as their water-soluble salts.
Während sich die vorstehenden Rahmenrezepturen auf feste, stückige oder pulverförmige Reiniger beziehen, können flüssige bzw. pastenförmige Gemische, die sich besonders leicht automatisch dosieren lassen, beispielsweise nach folgender Formulierung erhalten werden: lo -- 5o Gew.-% einer Aminopolycarbonsäure bzw. deren Salze, 2 - 3o Gew.- eines löslichen Alkalisilikates, 2 - 20 Gew.-% eines Alkalihydroxids, 30 - 86 Gew.-% Wasser.While the above basic formulas focus on solid, lumpy or powdered cleaners, liquid or paste-like mixtures, which are particularly easy to dose automatically, for example according to the following Formulation obtained: lo - 50 wt .-% of an aminopolycarboxylic acid or its Salts, 2 - 3o wt .-% of a soluble alkali silicate, 2 - 20 wt .-% of an alkali hydroxide, 30-86% by weight water.
Erfindungswesentlich und für die Eigenschaften der beanspruchten Reinigungsmittel ausschlaggebend ist die Kombination aus löslichen Alkalisilikaten und Aminopolycarbonsäuren bzw. deren Salzen. Das Verhältnis von Alkalisilikat zu Aminopolycarbonsäuren soll 1 : 0,5 bis 18 betragen, wobei für aktivchlorhaltige Gemische ein Verhältnis von 1 : 1,2 bis 4, für enzymatische Gemische ein Verhältnis von 1 : 1S bis 18 bevorzugt wird.Essential to the invention and for the properties of the cleaning agents claimed The decisive factor is the combination of soluble alkali silicates and aminopolycarboxylic acids or their salts. The ratio of alkali silicate to aminopolycarboxylic acids should 1: 0.5 to 18, with a ratio of for mixtures containing active chlorine 1: 1.2 to 4, for enzymatic mixtures a ratio of 1: 1.5 to 18 is preferred will.
Beispiele £r geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Aminotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Diäthylentriaminopentaessigsäure, Triäthylentetraaminohexaessigsäure und deren höhere Homo3oge, ferner Athylendiamlnohydroxyäthantriessigsäure, sowie deren Alkali- und Aminsalze. Die beiden zuerst genannten Verbindungen sind technisch leicht verfügbar und werden daher bevorzugt. Sie sind unter der Kurzbezeichnung NTA bzw. EDTA bekannt Die vorgenannten Aminopolycarbonsäuren dienen in den beanspruchten Gemischen als Ersatz für die in konventionellen Reinigern verwendeten Phosphate. Aus Gründen der Kosteneinsparung können diese jedoch teilweise durch die üblicherweise in Reinigungsmitteln verwendeten Alkaliphosphate bzw. Alkalipolyphosphate, wie Natriumhexameaphosphat oder Pentanatriumtriphosphat ersetzt werden.Examples of suitable aminopolycarboxylic acids are aminotriacetic acid, Ethylenediaminotetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, triethylenetetraaminohexaacetic acid and their higher homologues, also ethylenediamine hydroxyethane triacetic acid, as well as their alkali and amine salts. The first two compounds mentioned are technical readily available and therefore preferred. They are under the short name NTA or EDTA known. The aforementioned aminopolycarboxylic acids are used in the claimed Mixtures as a substitute for the phosphates used in conventional cleaning agents. For reasons of cost savings, however, these can be partially replaced by the customary Alkali phosphates or alkali polyphosphates used in cleaning agents, such as sodium hexameaphosphate or pentasodium triphosphate.
Als lösliche Alkalisilikate werden Natrium- oder Kaliummetasilikate verwendet, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid etwa 1 :- o,5 bis 3,5 beträgt. Soweit in den Gemischen Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate mitverwendet werden, kommen hierfür in erster Linie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid oder die entsprechenden Carbonate in Betracht. Jedoch sollen nicht mehr als 3o Gewichtsprozent der Alkalisilikate durch Atzalkalien ersetzt werden, da die hierdurch erzielte stärker alkalische Reaktion zu einer verstärkten Korrosionswirkung des Reinigers führen kann.Sodium or potassium metasilicates are used as soluble alkali silicates used in which the ratio of alkali oxide to silicon dioxide is about 1: - 0.5 to 3.5. If alkali hydroxides or alkali carbonates are also used in the mixtures are primarily used for this purpose, sodium hydroxide or potassium hydroxide or the corresponding carbonates into consideration. However, no more than 30 percent by weight should be used the alkali silicates are replaced by caustic alkalis, since the resulting stronger alkaline reaction lead to an increased corrosion effect of the cleaner can.
Zur Verbesserung der Bentzungswirkung der Gemische werden zweckmäßig schwach schäumende, nichtionogene Tenside mitverwendet. Als solche kommen vorzugsweise {thylenoxidaddukte an höher molekulare Polypropylenglykole der Molgewichte 9oo -4000 sowie Addukte von Athylenoxid bzw. Athylenoxid und Propylenoxid an höhere Fett alkohole, wie Dodecylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol und deren Gemische sowie synthetisch, beispielsweise durch Oxosynthese hergestellte Alkohole der Kettenlängen C12 - C18, sowie entsprechende Alkylenoxidaddukte an Nonylphenol in Betracht. Die Herstellung erfolgt in bekannter Weise durch Anlagerung der betreffenden Alkylenoxide in Gegenwart alkalischer Katalysatoren, gegebenenfalls unter Druck und bei erhöhten Temperaturen, wobei bis zur dreifachen Gewichtsmenge der Ausgangsverbindungen an Alkylenoxiden angelagert wird. Beispiele für geeignete Anlagerungsprodukte sind das Addukt von lo - 30 Gewichtsprozent Xthylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1750, das Addukt von 20 Mol Athylenoxid bzw. von 9 Mol Äthylenoxid und lo Mol Propylenoxid an Nonylphenol, das Addukt von 5 - 12 Mol Athylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12 - C18 mit einem Anteil von etwa 3o % an Oleylalkohol und dergleichen.To improve the use effect of the mixtures, it is useful low-foaming, non-ionic surfactants are also used. As such come preferred {ethylene oxide adducts to higher molecular weight polypropylene glycols with a molecular weight of 900-4000 as well as adducts of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide with higher fatty alcohols, such as dodecyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and their mixtures as well as synthetically, for example, alcohols of the chain lengths produced by oxo synthesis C12 - C18, as well as corresponding alkylene oxide adducts with nonylphenol are possible. the Production takes place in a known manner by addition of the alkylene oxides in question in the presence of alkaline catalysts, optionally under pressure and at elevated levels Temperatures, with up to three times the amount by weight of the starting compounds Alkylene oxides is added. Examples of suitable addition products are the adduct of lo - 30 percent by weight of ethylene oxide with a polypropylene glycol des Molar weight 1750, the adduct of 20 moles of ethylene oxide or of 9 moles of ethylene oxide and lo moles of propylene oxide on nonylphenol, the adduct of 5 - 12 moles of ethylene oxide on a fatty alcohol mixture of chain lengths C12 - C18 with a share of about 3o% to oleyl alcohol and the like.
Besonders schwer entfernbare Verunreinigungen wie eingebrannte Speisereste, Lippenstift- und Teeflecken erfordern zweckmäßig die Mitverwendung von aktivchlorspaltenden Verbindungen oder Enzymen in den Reinigergemischen.Impurities that are particularly difficult to remove, such as burnt-in food residues, Lipstick and tea stains expediently require the use of active chlorine-splitting agents Compounds or enzymes in the detergent mixes.
Als aktivchlorabspaltende Verbindungen werden vorzugsweise die Alkalisalze von Isocyanursäuren, z. B. Kaliumdichlorisocyanurat verwendet. Weiterhin kommen auch Alkalihypochlorite, wie Lithium-oder Natriumhypochlorit, sowie Hypochlorite enthaltende Komplexsalze, z. B. sogenannte chlorierte Phosphate, in Betracht.The alkali metal salts are preferred as active chlorine-releasing compounds of isocyanuric acids, e.g. B. potassium dichloroisocyanurate is used. Keep coming also alkali hypochlorites, such as lithium or sodium hypochlorite, and hypochlorites containing complex salts, e.g. B. so-called chlorinated phosphates into consideration.
Geeignete Enzyme werden aus;tierischen und pflanzlichen Materialien, insbesondere aus Verdauungsfermenten, Hefen und Bakterienstämmen gewonnen. Sie stellen meist ein kompliziert zusammengesetztes Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Von besonderem Interesse sind Stärke, Eiweiß oder Fette spaltende Enzyme, wie Amylasen, Proteasen und Lipasen.Suitable enzymes are made from; animal and vegetable materials, obtained in particular from digestive enzymes, yeasts and bacterial strains. they provide mostly a complex mixture of different enzymatic active ingredients . Of particular interest are starch, protein or fat-splitting enzymes, such as Amylases, proteases and lipases.
Die Enzyme werden nach den verschiedensten Verfahren aus Bakterienstämmen, Pilzen, Hefen oder tierischen Organen hergestellt. Meist handelt es sich dabei um Enzymgemische, die eine kombinierte Wirkung, insbesondere gegenüber Stärke und Eiweiß besitzen. Die aus Bacillus subtilis gewonnenen Enzympräparate sind gegenüber Alkalien relativ beständig und werden bei Temperaturen zwischen 45 und 70° C noch nicht nennenswert inaktiviert, so daß sie sich besonders für die Verwendung in Maschinengeschirrspülmi tteln eignen.The enzymes are made from bacterial strains using a wide variety of processes, Mushrooms, yeast or animal organs. Usually it is Mixtures of enzymes that have a combined effect, especially against starch and protein own. The enzyme preparations obtained from Bacillus subtilis are against alkalis relatively stable and are not noticeable at temperatures between 45 and 70 ° C inactivated, making them particularly suitable for use in dishwasher detergents tteln own.
Zur Bindung der Härtebestandteile des Wassers, von Schwermetallspuren und auch als Pufferstubstanzen können Komplexierungsmittel eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Hydroxypolycarbonsäuren wie Zitronensäure und Weinsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), Athylendiaminotetra-(methylenphosphonsäure), l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure sowie die höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren usw.. Anstelle der freien Säuren kommen auch deren wasserlösliche Salze in Betracht.For binding the hardness components of the water, from heavy metal traces and complexing agents can also be used as buffer substances. Examples these are hydroxypolycarboxylic acids such as citric acid and tartaric acid, aminotri (methylenephosphonic acid), Ethylenediaminotetra- (methylenephosphonic acid), l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid and the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned, etc. Instead of the Free acids their water-soluble salts are also suitable.
Außer den genannten Bestandteilen können die beanspruchten Gemische weitere Komponenten, insbesondere anorganische Salze, wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid, als Verschnittmittel enthalten. Weitere mögliche Zusätze sind puffernd wirkende Substanzen, Farbstoffe, Parfüms, sowie gegebenenfalls enzymaktivierende Zusätze, wie Ammoniumchlorid oder dergleichen.In addition to the constituents mentioned, the claimed mixtures other components, especially inorganic salts such as sodium sulfate or sodium chloride, included as diluent. Other possible additives are those that act as buffers Substances, dyes, perfumes and, if necessary, enzyme-activating additives, such as ammonium chloride or the like.
Soweit die beanspruchten Mittel pulverförmig sind, erfolgt deren Konfektionierung in bekannter Weise durch Mahlen und Vermischen der Bestandteile. Um eine innige Verbindung der Pulverbestandteile zu erzielen, kann es zweckmäßig sein, das Pulver während des Mischungsvorganges oder im Anschluß daran mit einer wäßrigen Lösung kristalliserender Salze, z. 8.As far as the claimed agents are in powder form, they are packaged in a known manner by grinding and mixing the ingredients. To an intimate To achieve connection of the powder components, it can be useful to use the powder during the mixing process or afterwards with an aqueous solution crystallizing salts, e.g. 8th.
Natriumsulfat, oder eines der genannten nichtionogenen Tenside zu besprühen. Durch diese BehandLung wird gleichzeitig die Neigung des Pulvers zum Stäuben vermindert.Sodium sulfate, or one of the mentioned nonionic surfactants spray. This treatment also reduces the tendency of the powder to Dusts reduced.
Flüssige Produkte werden zweckmäßig durch Auflösen der einzelnen Bestandteile in Wasser und anschließendes Vermischen der Lösungen erhalten. Es kann zweckmäßig sein - insbesondere zum Inlösungbringen der organischen Bestandteile - Hilfslösungsmittel, wie Athanol, Propanol oder Isopropanol mit zu verwenden. Die Einstellung der Viskosität, besonders bei pastenförmigen Produkten, kann mittels wasserlöslichen Polymerverbindungen, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Polyacrylaten, erfolgen. Flüssige oder pastenförmige Produkte werden als handels fähige Konzentrate mit einem Gehalt von 14 - 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 - 50 Gewichtsprozent an Feststoffen konfektioniert.Liquid products are made useful by dissolving the individual components obtained in water and then mixing the solutions. It can be expedient his - especially for bringing the organic components into solution - auxiliary solvents, such as ethanol, propanol or isopropanol to be used with. Adjusting the viscosity, especially with pasty products, can be done by means of water-soluble polymer compounds, such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose or polyacrylates. Liquid or paste-like products are available as tradable concentrates with a content from 14 to 70 percent by weight, preferably 20 to 50 percent by weight, of solids assembled.
Die beanspruchten Reinigungsmittelkombinationen zeichnen sich durch ein hohes Reinigungsvermögen aus. Sie sind besonders geeignet, angebrannte eiweißhaltige Speisereste, Lippenstiftspuren und Teeflecken zu entfernen. Soweit die Gemische Enzyme enthalten, sind sie in der Lage, die Entstehung von Stärkebelägen au den Geschirroberflächen zu verhindern bzw. bereits vorhandene Beläge wieder abzubauen. Besonders hervorzuheben ist die geringe Korrosionswirkung der beanspruchten Gemische, insbesondere bei Porzellanaufglasurdekors. Schließlich wird durch den stark reduzierten oder fehlenden Phosphatgehalt der evtl. Gefahr einer unerwünschten Gewässereutrophierung vorgebeugt.The cleaning agent combinations used are characterized by a high cleaning power. They are particularly suitable for burnt protein-containing To remove leftover food, lipstick marks and tea stains. So much for the mix If they contain enzymes, they are able to prevent the formation of starch deposits Dish surfaces to prevent or remove existing deposits. Of particular note is the low corrosive effect of the claimed mixtures, especially in the case of porcelain on-glaze decorations. Finally, due to the greatly reduced or missing phosphate content, the possible Prevents the risk of undesired water eutrophication.
Die beanspruchten Mittel können sowohl in Haushaltsgeschirrspülmaschinen wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Insbesondere eignen sich die flüssigen Konzentrate für die Verwendung in automatischen Flüsig-Dosiervorrichtungen, wie sie in vielen Fällen bereits gebräuchlich sind. Die Anwendungskonzentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa o,5 - lo g/l, vorzugsweise 2 - 5 g/l, soweit es sich um feste oder pulverförmige Gemische handelt.The claimed funds can be used both in household dishwashers as used in commercial dishwashers. The addition is done by hand or by means of suitable metering devices. The liquid ones are particularly suitable Concentrates for use in automatic liquid dispensing devices such as they are already in use in many cases. The application concentrations in of the cleaning liquor are about 0.5 - lo g / l, preferably 2 - 5 g / l, so far it is a solid or powdery mixture.
Bei flüssigen Gemischen beträgt die Anwendungsmenge etwa 6 - lo g/l. Die pH-Werte der Reinigungsflotten liegen zwischen pH 7 - 12, vorzugsweise pH 8 - 11.In the case of liquid mixtures, the application rate is about 6 - lo g / l. The pH values of the cleaning liquors are between pH 7-12, preferably pH 8 - 11.
Das Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit einem gebräuchlichen Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen erhält man ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht einwandfreies Geschirr, Beispiel 1 Zur Prüfung der Reinigungsergebnisae der beanspruchten Reinigergemische wurden Glasschalen mit angebrannten Speiserückständen, Milch Schokoladenpudding und Hackflelsoh in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine mit 3 g Reiniger pro Liter Spülflotte im Reinigungsgang behandelt. Die Anschmutzungen sind so gewählt, daß ihre Entfernung nur mit Reinigern, die eine besonders hohe Reinigungskraft aufweisen, möglich ist. Es wurde mit einem Reiniger folgender Zusammensetzung gespült: 40 ß Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 X 1 60 % Natrium-Aminotriacetat Im Klarspülgang wurden o,4 g/l eines handelsüblichen sauer eingestellten Klarspülers dosiert. Nach Beendigung des gesamten Spülprogrammes erfolgte jeweils die Beurteilung des Reinigungsvermögens der eingesetzten Reinigergemische. Für die einzelnen Bewertungen galt ein Punktsystem, das von 0 bis lo reicht, wobei O Punkte ohne erkennbare Reinigungswirkung" und lo Punkte restlose Beseitigung der Testanschmutzungen" bedeuten. Hieraus ergibt sich eine Anzahl von Zwischenwerten, die eine differenzierte Aussage ermöglichen. Im Beispiel des oben angeführten Reinigergemisches wurde folgendes Reinigungsergebnis erzielt: Entfernung von angebrannter Milch: lo Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding: 9 Entfernung von angebranntem Hackfleisch: 8 Mit einem guten handelsüblichen, pulverförmigen Reiniger auf Phosphatbasis wurden bei entsprechender Anwendung folgende Reinigungswerte erhalten: Entfernung von angebrannter Milch: 8 Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding: 7 Entfernung von angebranntem Hackfleisch: 6 Beispiel 2 Es wurde unter den Bedingungen des Beispiels 1 mit 3 g/l des folgenden Reinigergemisches gespült: 40 ffi Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 1 1 60 % Natrium-Äthylendiaminotetraacetat Das Reinigungsergebnis entsprach dem Beispiel 1, Beispiel 3 Es wurde wie in Beispiel 1 mit 3 g/l der folgenden Reiniger sammensetzung gespült: 4o % Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 2,75 59 % Natrium-Aminotriacetat 1 % eines Adduktes von 30 Molprozent Athylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 9oo Es wurde folgendes Reinigungsergebnis erzielt: Entfernung von angebrannter Milch: lo Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding: 9 Entfernung von angebrahntem Hackfleisch: 9 Beispiel 4 Es wurde wie in Beispiel 1 mit 3 g/l der folgenden Reinigerzusammensetzung gespult: 40 % Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 1,25 59 % Natrium-Äthylendiamintetraacetat 1 % eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxid an ein ungesättigtes Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12 - C18 Das Reinigungsergebnis entsprach dem Beispiel 3.The wash program is generally done by some on the cleaning cycle the following intermediate rinse cycles with clear water and a rinse cycle with a common one Rinse aid supplemented and finished. After drying, you get a completely clean one and hygienically perfect dishes, example 1 Glass dishes were used to test the cleaning results of the cleaning agent mixtures claimed with burnt-on food residues, milk chocolate pudding and minced meat sauce in a household dishwasher with 3 g of detergent per liter of detergent in the cleaning cycle treated. The soiling is chosen so that it can only be removed with cleaners, which have a particularly high cleaning power is possible. It was made with a Cleaner rinsed with the following composition: 40 ß sodium metasilicate with a ratio from sodium oxide to silicon dioxide like 1 X 1 60% sodium aminotriacetate in the rinse cycle 0.4 g / l of a commercially available acidic rinse aid were dosed. To At the end of the entire wash program, the cleaning ability was assessed in each case the detergent mixtures used. A point system was used for the individual evaluations, that ranges from 0 to lo, where O points with no noticeable cleaning effect "and lo Points mean complete removal of test soiling ". This results a number of intermediate values that enable a differentiated statement. in the The following cleaning result was obtained as an example of the cleaning agent mixture listed above achieved: Removal of burnt milk: lo Removal of burnt chocolate pudding: 9 Removal of burnt minced meat: 8 With a good standard, powdery When used appropriately, phosphate-based cleaners achieved the following cleaning values preserved: Removal of burnt milk: 8 Removal of burnt chocolate pudding: 7 Removal of burnt minced meat: 6 Example 2 It was under the conditions of Example 1 with 3 g / l of the following cleaning mixture rinsed: 40 ffi sodium metasilicate with a sodium oxide to silicon dioxide ratio as 1: 1 1 60% sodium ethylenediaminetetraacetate The cleaning result corresponded Example 1, Example 3 It was as in Example 1 with 3 g / l of the following cleaners Composition rinsed: 4o% sodium metasilicate with a ratio of sodium oxide to silicon dioxide such as 1: 2.75 59% sodium aminotriacetate 1% of an adduct of 30 mole percent of ethylene oxide on a polypropylene glycol of molecular weight 900 It was The following cleaning result is achieved: Removal of burnt milk: lo removal from burnt chocolate pudding: 9 Removal of burnt minced meat: 9 Example 4 It was as in Example 1 with 3 g / l of the following cleaning composition rinsed: 40% sodium metasilicate with a ratio of sodium oxide to silicon dioxide like 1: 1.25 59% sodium ethylene diamine tetraacetate 1% of an adduct of 5 mol Ethylene oxide on an unsaturated fatty alcohol mixture of chain lengths C12 - C18 Das The cleaning result corresponded to example 3.
Beispiel 5 Ein Reinigergemisch der folgenden Zusammensetzung wurde mit einer Konzentration von 3 g/l in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine eingesetzt: 30 % Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 1>35 lo % Soda' 57 ffi Natrium-Aminotriacetat 2 % Kaliumdichlorisocyanurat 1 % eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxid an ein ungesättigtes Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12 -C18 Mit Tee- und Lippenstiftresten angeschmutzte Tassen und Gläser wurden unter guter Schonung des Dekors völlig sauber gespült.Example 5 A detergent mixture of the following composition was made used with a concentration of 3 g / l in a household dishwasher: 30% sodium metasilicate with a ratio of sodium oxide to silicon dioxide like 1: 1> 35 lo% soda '57 ffi sodium aminotriacetate 2% potassium dichloroisocyanurate 1% of an adduct of 5 moles of ethylene oxide with an unsaturated fatty alcohol mixture of chain lengths C12 -C18 Cups soiled with tea and lipstick residues and Glasses were rinsed completely clean, taking good care of the decoration.
Beispiel 6 Das folgende Reinigergemisch wurde in einer Konzentration von 3 g/l in eine gewerbliche Spülmaschine eingesetzt: 30 ffi Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : o,95 lo ffi Ätznatron 57 % Natrium-Äthylendiaminotetraacetat 2 % Kalium-Dichlorisocyanurat 1 % eines Adduktes von 30 Molprozent Äthylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 9oo Es wurde im praktischen Spülbetrieb einer Werkskantine ein ausgezeichnetes Reinigungsergebnis erhalten. Auch schwierige und angebrannte Speisereste wurden restlos entfernt.Example 6 The following detergent mixture was used in one concentration of 3 g / l used in a commercial dishwasher: 30 ffi sodium metasilicate with a ratio of sodium oxide to silicon dioxide such as 1: 0.95 lo ffi caustic soda 57% sodium ethylenediaminetetraacetate 2% potassium dichloroisocyanurate 1% of an adduct of 30 mol percent ethylene oxide to a polypropylene glycol of molecular weight 900 Es was an excellent cleaning result in the practical dishwashing operation of a factory canteen obtain. Difficult and burnt-on food residues were also completely removed.
Beispiel 7 Eiweiß- und stärkehaltige Anschmutzungen wurden besonders gut mit 3 g/l eines Reinigergemisches der folgenden Zusammensetzung entfernt: 8,5 % Metasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 3,35 85 % Natrium-Aminotriacetat 3,5 % Zitronensäure 2 ffi eines Enzyms mit amyolytischer und proteolytischer Wirksamkeit (Termozym 264R, Hersteller: Novo-Industri, Kopenhagen) 1 ffi eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxid an ein ungesättigtes Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18 Beispiel 8 Ein Reinigergemisch mit ähnlicher Wirksamkeit gegen eiweiß- und stärkehaltige Anschmutzungen hat die folgende Zusammensetzung: 84 % Natrium-Äthylendiamintetraacetat 5 ß Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 3,35 lo % eines Enzyms mit proteolytischer und amyolytischer Wirksamkeit (Thermozym 264 #) 1 % eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxid an ein ungesättigtes Fettalkoholgemisch der Kettenlängen Cl2-Cl8.Example 7 Soils containing protein and starch became special well removed with 3 g / l of a detergent mixture of the following composition: 8.5 % Metasilicate with a sodium oxide to silicon dioxide ratio such as 1: 3.35 85% sodium aminotriacetate 3.5% citric acid 2 ffi an enzyme with amyolytic and proteolytic effectiveness (Termozym 264R, manufacturer: Novo-Industri, Copenhagen) 1 ffi of an adduct of 5 moles of ethylene oxide with an unsaturated fatty alcohol mixture of chain lengths C12-C18 Example 8 A detergent mixture with similar effectiveness against protein and starchy soiling has the following composition: 84% sodium ethylenediaminetetraacetate 5 ß sodium metasilicate with a ratio from sodium oxide to silicon dioxide as 1: 3.35 lo% of an enzyme with proteolytic and amyolytic activity (Thermozym 264 #) 1% of an adduct of 5 moles of ethylene oxide to an unsaturated fatty alcohol mixture with chain lengths Cl2-Cl8.
Die Reinigungswerte dieses Gemisches liegen bei der Entfernung von Stärkeresten bei 9 bis lo Punkten.The purification values of this mixture are in the removal of Strongest at 9 to 10 points.
Beispiel 9 Es wurde ein Reinigungsversuch mit lo g/l eines flüssigen Reiniger der folgenden Zusammensetzung gespült: 30 % Natrium-Aminotriacetat 5 % Natronlauge 50 %ig 20 % Natriummetasilikatlösung 30 %ig Rest Wasser Es wurde folgendes Reinigungsergebnis erzielt: Entfernung von angebrannter Milch: lo Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding: lo Entfernung von angebranntem Hackfleisch: lo Das Reinigungsergebnis ist als optimal zu bezeichnen.Example 9 A cleaning test was carried out with lo g / l of a liquid Rinsed detergent of the following composition: 30% sodium aminotriacetate 5% Sodium hydroxide solution 50% 20% sodium metasilicate solution 30% rest water It the following cleaning result was achieved: Removal of burnt milk: lo Removal of burnt chocolate pudding: lo Removal of burnt minced meat: lo The cleaning result can be described as optimal.
Beispiel lo Ein weiter flüssiger Reiniger hat folgende Zusammensetzung: 30 % Natriumäthylendiamintetracetat lo % Natronlauge 50 %ig lo ffi Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : Rest Wasser Das Reinigungsergebnis war analog wie in Beispiel 9.Example lo Another liquid cleaner has the following composition: 30% sodium ethylenediamine tetracetate lo% sodium hydroxide solution 50% lo ffi sodium metasilicate with a ratio of sodium oxide to silicon dioxide like 1: rest water The cleaning result was analogous to example 9.
Beispiel 11 Dekortest nach DIN 51035 Es ist besonders wichtig, daß die Geschirrspülmittel die Aufglasurfarben von Geschirren nicht allzu stark angreifen. Die Bestimmung der Aggressivität von Spülmitteln erfolgt nach den deutschen Normen DIN 51035 "Bestimmung der Resistenz von eingebrannten Aufglasurfarben und Dekoren gegenüber alkalischen Reinigungsmitteln". Die Prüfung erfolgt durch Behandlung mit 1 %iger Trinatriumphosphatlösung bei Siedetemperatur und 30 Minuten Dauer. Der dabei erzielte Angriff auf die Aufglasurfarben ist in seiner Intensität mit ungefähr 5000 Durchgängen in einer Geschirrspülmaschine gleichzusetzen.Example 11 Decor test according to DIN 51035 It is particularly important that the dishwashing detergents do not damage the onglaze colors of dishes too much. The aggressiveness of detergents is determined according to German standards DIN 51035 "Determination of the resistance of burned-in onglaze colors and decorations to alkaline cleaning agents ". The test is carried out by treatment with 1% trisodium phosphate solution at boiling temperature and duration for 30 minutes. The one with it The attack achieved on the onglaze colors is approximately 5000 in intensity Equate passes in a dishwasher.
Die Ergebnisse des mit verschiedenen erfindungsgemäPcr 1ttCin durchgeführten Dekortestes sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Der Test zeigt deutlich die schonende Wirkung der geprüften Gemische im Vergleich zu Trinatirumphospha bzw. einem handelsüblichen alkalischen Reiniger (Somat # ).The results of the test carried out with various Pcr 1ttCin according to the invention Decor tests are compiled in the table below. The test clearly shows the gentle effect of the tested mixtures compared to Trinatirumphospha or a commercially available alkaline cleaner (Somat #).
Dekortest nach DIN 51.035
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