EP0118658A1 - Process for the production of a pasty detergent - Google Patents

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Publication number
EP0118658A1
EP0118658A1 EP84100110A EP84100110A EP0118658A1 EP 0118658 A1 EP0118658 A1 EP 0118658A1 EP 84100110 A EP84100110 A EP 84100110A EP 84100110 A EP84100110 A EP 84100110A EP 0118658 A1 EP0118658 A1 EP 0118658A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
sodium
water
chlorine
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP84100110A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Horst Prühs
Theodor Dr. Altenschöpfer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0118658A1 publication Critical patent/EP0118658A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3956—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes

Definitions

  • the cleaning agents used in dishwashers usually consist of powders or granules or tablets. Accordingly, the addition devices in these machines, in which these agents are deposited before rinsing, are also aimed at solid products. They usually consist of lockable chambers that open during the main wash cycle and release the contents. There are some drawbacks to this approach. For example, the housewife has to shake the storage pack of the cleaning agent or the measuring cup before adding it, so that the powder is loosened and can slide into the chamber, and it often happens that more or less large amounts of powder are spilled and / or in contact with the skin come. These spilled parts are usually lost during the rinsing process because they are pumped out together with the cold prewash solution at the end of the pre-rinse cycle.
  • this thixotropic paste is not suitable for use in pumps or fully automatic dosing systems.
  • the object of the present invention was therefore to develop a method for producing a consistency-stable and chlorine-stable viscous pasty cleaning agent, which is free-flowing even in the idle state and can therefore be metered fully automatically, for machine dishwashing.
  • the room temperature In the event that the mixture heats up when the components are added, the room temperature must be maintained by cooling.
  • the paste obtained in this way can advantageously be made even more homogeneous and creamy without the occurrence of disturbing thixotropy phenomena by additionally stirring 0.3 to less than 1% by weight of a thickener compatible therewith into the water provided at the start of the production process.
  • the rheological behavior of the cleaning agent is such that the free-flowing paste can be conveyed by means of an automatically operating metering pump and easily squeezed out of a spray nozzle or can be transferred into a flushing chamber suitable for holding liquids.
  • the cap has opened and the agent comes into contact with the moving detergent solution, its instantaneous distribution in the detergent solution occurs. It is therefore available with its full cleaning power from the moment it is released, which is why the cleaning effect is more intensive than with the conventional rinsing process.
  • the agents produced according to the invention optionally contain aluminum silicates and hydroxides or carbonates of sodium or potassium or mixtures thereof as well as polyphosphates.
  • Pentasodium tri- are particularly suitable as polyphosphates.
  • the tripolyphosphate can be wholly or partly replaced by a water-insoluble, finely divided, bound water-containing synthetic alkali aluminum silicate of the zeolite NaA type.
  • a water-insoluble, finely divided, bound water-containing synthetic alkali aluminum silicate of the zeolite NaA type is understood to mean a zeolite NaA produced by industrial processes, which may also contain portions of zeolite NaX or zeolite HS which do not impair the builder properties.
  • Suitable further components for commercially operated dishwashers with short process times are also sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • Carbonates or hydrogen carbonates of sodium or potassium can also be used, as a rule together with alkali compounds which have a more cleaning action.
  • Sodium, potassium or lithium hypochlorite is preferably used as the active chlorine compound.
  • Chlorinated trisodium or tripotassium phosphate can be used as a further useful compound.
  • Organic chlorine carriers such as trichloroisocyanuric acid or alkali metal dichloroisocyanurates or N-chlorinated sulfamides or triazines, are less preferred since they are less stable in storage in liquid to pasty cleaning agents.
  • the amount of the chlorine carrier is preferably such that the cleaning agents according to the invention contain 0.1 to 2.5% by weight, in particular 0.5 to 2.0% by weight, of active chlorine.
  • Swellable layered silicates of the montmorillonite type are suitable as thickeners which may be added and are resistant to alkalis and active chlorine. However, they are only added in amounts of less than 1 percent by weight so that the cleaning agents remain free-flowing.
  • synthetic hectorite If synthetic hectorite is used, it does not need to be dewatered before the cleaner is produced, but can, after the majority of the water has been separated off, be further processed into the cleaners according to the invention without further pretreatment by centrifuging or filtration as an aqueous slurry or moist filter cake .
  • Hectorites are generally understood to mean trioctahedral layered magnesium silicates of the general formula where x is a value greater than 0 and less than 6, y is a value from 0 to 4 and n is an integer from 1 to 3 and 11 is a cation.
  • the water content of an air-dry product is generally 5 to 10% by weight.
  • Layered silicates are used in fine-grained form, i.e. the proportion of the sieve analysis on a sieve with a mesh size of 0.25 mm should be less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight.
  • Non-ionic surfactants with low foaming power which do not decompose in the presence of active chlorine compounds and possibly alkali metal hydroxides, continue to be used as optional components.
  • suitable addition products are the adduct of 10 to 30% by weight of ethylene oxide with a polypropylene glycol of molecular weight 1750, the adduct of 20 mol of ethylene oxide or 9 mol of ethylene oxide and 10 mol of propylene oxide with nonylphenol, the adduct of 5 to 12 mol of ethylene oxide to a fatty alcohol mixture of chain lengths C 12 -C 18 with a share of about 30% oleyl alcohol and the like.
  • the proportion of non-nicene surfactants can be up to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight.
  • the dish detergents can also be chlorine and alkali resistant. Dyes and fragrances are added.
  • Additional components of the active substances used such as sodium sulfate, sodium chloride or mineral admixtures of the layered silicate, are also suitable as optional components.
  • Organic complexing agents are also added. which are resistant to active chlorine. As a rule, these are nitrogen-free
  • Complexing agents e.g. polyvalent phosphonic acids, such as methylene diphosphonic acid or polyvalent phosphonocarboxylic acids, such as 1,1-diphosphonopropane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonopropane-1,2,3-tricarboxylic acid or 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid or their sodium or potassium salts.
  • polyvalent phosphonic acids such as methylene diphosphonic acid or polyvalent phosphonocarboxylic acids, such as 1,1-diphosphonopropane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonopropane-1,2,3-tricarboxylic acid or 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid or their sodium or potassium salts.
  • the active chlorine-resistant polycarboxylic acids and their salts are also useful complexing agents.
  • the agents can be filled into the storage containers immediately after their manufacture.
  • the maximum value of the viscosity is generally reached after a standing time of 2 to 10 days.
  • the cleaning agents produced according to the invention are notable for their high cleaning power and in particular for their long shelf life.
  • the active chlorine loss during a 6-month service life at 25 ° C was in the same order of magnitude as that of dry, commercially available granulated cleaning agents.
  • heating the cleaning agent again at temperatures around 60 ° C. has not proven to be disadvantageous for the storage stability or the active chlorine content.
  • the detergent which was repeatedly warmed up by heat transfer, did not suffer any loss of active chlorine which would have an adverse effect on the wash result within the test period of 5 days (2 rinse cycles per day).
  • the viscosity measured after a standing time of 10 days at 20 ° C. using a Brookfield rotary viscometer at 5 spindle revolutions per minute was 30 Pa ⁇ s.
  • the paste had a colorless to whitish appearance and was free-flowing. After 6 months of storage, the paste proved to be stable. At 34%, the active chlorine losses were within the scope of the commercially available cleaners (32% active chlorine loss).
  • the Laponite RD had to be "digested" in distilled water beforehand by distributing it in the water with vigorous stirring. After swelling, the other components were added.
  • the production measured with a Brookfield viscometer (5 spindle revolutions per minute) at 20 ° C., was 60 Pa ⁇ s (10 days after the production).
  • the paste Due to the small amounts of the layered silicate used, the paste was still free-flowing, but already had slightly gel-like properties. The color was colorless to whitish. The paste was stable over 6 months and showed a similar loss of active chlorine as that according to Example 1. The cleaning performance was similar to that of the agent according to Example 1.
  • the viscosity here was 5 spindle revolutions per minute, measured with a Brookfield viscometer at 20 ° C. 55 Pa ⁇ s (10 days after production).
  • the paste was free flowing with slightly thixotropic properties.
  • the active chlorine loss was 34% after 6 months.
  • the cleaning performance corresponded to that of the agent according to Example 1.

Abstract

The production of a consistency- and chlorine-stable, free-flowing paste for dishwashing machines entails dissolving 7-55% by weight of alkali metal silicates, based on the total formula a) of the composition Me2O:SiO2 = 1:2 with a water content of 15-50 in portions in a mixture of sodium hypochlorite solution and water and, where appropriate, b) alkali metal metasilicates of the composition Me2O:SiO2:H2O = 1:1:0.5 until an alkalinity of pH greater than 12 is reached. Alkali metal polyphosphates and, where appropriate, finely divided sodium alumosilicate of the NaA zeolite type are stirred into these solutions in portions until the paste is homogeneous at 20 DEG C and has a viscosity of 3-70 Pa.s. Addition of 0.3 to less than 1% by weight of a chlorine-compatible thickening agent to the water which has been introduced has a beneficial effect on the homogeneity and creamy consistency of the paste. Swellable sheet silicates of the montmorillonite type are suitable for this purpose.

Description

Die in Geschirrspülmaschinen eingesetzten Reinigungsmittel bestehen üblicherweise aus Pulvern bzw. Granulaten oder aus Tabletten. Dementsprechend sind in diesen Maschinen auch die Zugabevorrichtungen, in denen diese Mittel vor dem Spülen deponiert werden, auf feste Produkte ausgerichtet. Sie bestehen üblicherweise aus verschließbaren Kammern, die sich während des Hauptspülgangs öffnen und den Inhalt freigeben. Bei dieser Arbeitsweise können einige Nachteile auftreten. So muß die Hausfrau die Vorratspackung des Reinigungsmittels bzw. den Meßbecher vor der Zugabe schütteln, damit das Pulver gelockert wird und in die Kammer gleiten kann, wobei es häufig vorkommt, daß mehr oder weniger große Pulvermengen verschüttet werden und/oder mit der Haut in Berührung kommen. Diese verschütteten Anteile gehen meist für den Spülvorgang verloren, weil sie am Ende des Vorspülgangs zusammen mit der kalten Vorspüllauge abgepumpt werden. Gelangt Pulver beim Einfüllen in den Öffnungsmechanismus der Kammer, so kann es geschehen, daß sich der Deckel nicht vollständig schließen läßt bzw. sich der bei einigen Konstruktionen übliche Magnetverschluß oder mechanisch-elektrische Verschluß nicht fest genug schließt, so daß beim Schließen der Beschickungstür der Spülmaschine das Pulver oder ein Teil davon aus der Zugabekammer herausrieselt und ebenfalls im Hauptspülgang nicht mehr zur Verfügung steht. Probleme können weiterhin in solchen Maschinen auftreten, in denen die Kammer zusätzlich mit einem Schutzgitter gesichert ist und Reinigungsmittel verwendet werden, die hinsichtlich ihrer Lösungsgeschwindigkeit nicht optimiert oder durch längeres Stehenlassen angebrochener Packungen zusammengeballt sind. Ein während des Spülvorgangs nicht vollständig gelöstes Reinigungsmittel führt zu einem schlechteren Reinigungsergebnis und beeinträchtigt die Wirkung des nachfolgend eingesetzten sauren Klarspülmittels. Bei Leitfähigkeitsmessungen hat sich weiterhin gezeigt, daß auch leichtlösliche Reinigungsmittel nach der Freigabe relativ längere Zeit, d.h. unter ungünstigen Umständen bis zu 20 Minuten, zur vollständigen Auflösung benötigen, was dazu führt, daß während dieser recht erheblichen Zeitspanne eine Unterkonzentration an Reinigungsmittel vorliegt. Soweit in den letzten Jahren Verbesserungen angestrebt und erzielt wurden, bezogen sie sich auf der apparativen Seite auf den Einspülmechanismus und auf der Reinigungsmittelseite auf eine verbesserte Rieselfähigkeit und erhöhte Lösungsgeschwindigkeit des stets festen Produktes. Die Anwendung flüssiger Mittel beschränkte sich auf die sauren Klarspülmittel, die in der Regel in einem Vorratsbehälter deponiert werden.The cleaning agents used in dishwashers usually consist of powders or granules or tablets. Accordingly, the addition devices in these machines, in which these agents are deposited before rinsing, are also aimed at solid products. They usually consist of lockable chambers that open during the main wash cycle and release the contents. There are some drawbacks to this approach. For example, the housewife has to shake the storage pack of the cleaning agent or the measuring cup before adding it, so that the powder is loosened and can slide into the chamber, and it often happens that more or less large amounts of powder are spilled and / or in contact with the skin come. These spilled parts are usually lost during the rinsing process because they are pumped out together with the cold prewash solution at the end of the pre-rinse cycle. If powder gets into the opening mechanism of the chamber during filling, it may happen that the lid cannot be closed completely or the magnetic lock or mechanical-electrical lock that is common in some constructions does not close tight enough, so that when the loading door of the dishwasher is closed the powder or part of it trickles out of the addition chamber and is also no longer available in the main wash cycle. Problems can also occur in machines in which the chamber is additionally provided with a protective grille is secured and cleaning agents are used which are not optimized with regard to their dissolution speed or which have been agglomerated due to the fact that opened packages have been left to stand for a long time. A detergent that is not completely dissolved during the rinsing process leads to a poorer cleaning result and impairs the effect of the acidic rinse aid used subsequently. Conductivity measurements have also shown that even slightly soluble cleaning agents require a relatively long time to release completely after they have been released, ie under unfavorable circumstances up to 20 minutes, which means that there is an under-concentration of cleaning agents during this rather considerable period of time. Insofar as improvements have been sought and achieved in recent years, on the apparatus side they relate to the induction mechanism and on the detergent side to improved flowability and increased dissolving speed of the always solid product. The use of liquid agents was limited to the acidic rinse aid, which is usually deposited in a storage container.

Der Gedanke, anstelle der Pulver auch flüssige Reinigungsmittel einzusetzen, lag völlig fern, da sich die dafür weithin üblichen Zugabevorrichtungen in den Geschirrspülmaschinen aufgrund ihrer Konstruktion nicht für die Verwendung flüssiger Mittel eignen. Weiterhin mußte befürchtet werden, daß sich ein in der Maschine integrierter Vorratstank bei jedem Spülgang erheblich erwärmen und sich der Aktivchlorträger als üblicher Bestandteil der Reinigungsmittel dabei zersetzen würde.The idea of using liquid detergents instead of powders was completely remote, since the widely used addition devices in dishwashers are not suitable for the use of liquid detergents due to their design. Furthermore, there was a fear that a storage tank integrated in the machine would heat up considerably with each rinse and that the active chlorine carrier would decompose as a common component of the cleaning agents.

Man hat nun aber, wie der älteren deutschen Patentanmeldung P 31 38 425.0 zu entnehmen ist, in jüngster Zeit thixotrope, pastöse, maschinell anwendbare Geschirrspülmittel mit einem Gehalt an reinigungswirksamen Verbindungen aus der Gruppe der Alkalipolyphosphate, Alkalialuminiumsilikate, Alkalisilikate, Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und einer aktivchlorhaltigen Verbindung entwickelt, die durch den Zusatz von 1 bis 10 Gewichtsprozent an quellfähigen Schichtsilikaten zu ihrer wäßrigen Lösung so weit verdickt werden, daß ihre Viskosität, gemessen bei 20 °C mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter bei 5 Spindelumdrehungen pro Minute, mindestens 30 Pa . s beträgt. Derartige Mittel lassen sich wie ein Pulver verwenden, weil sie, sobald die mechanische Einwirkung beendet ist, wieder zu einem Gel erstarren. Dieses Gel bleibt bei geschlossener Klappe unverändert in der Einspülkammer und steht somit im Reinigungsgang bestimmungsgemäß zur Verfügung.However, as can be seen from the earlier German patent application P 31 38 425.0, there has been a recent trend Thixotropic, pasty, machine-usable dishwashing detergents with a content of cleaning-active compounds from the group of alkali polyphosphates, alkali aluminum silicates, alkali silicates, alkali hydroxides, alkali carbonates and an active chlorine-containing compound, which by adding 1 to 10 percent by weight of swellable layered silicates to their aqueous solution be thickened so that their viscosity, measured at 20 ° C with a Brookfield rotary viscometer at 5 spindle revolutions per minute, at least 30 Pa. s is. Such agents can be used like a powder because, as soon as the mechanical action has ended, they solidify again to form a gel. When the flap is closed, this gel remains unchanged in the induction bowl and is therefore available as intended in the cleaning cycle.

Für den Einsatz in Pumpen oder vollautomatisch wirkenden Dosiersystemen ist diese thixotrope Paste jedoch nicht geeignet.However, this thixotropic paste is not suitable for use in pumps or fully automatic dosing systems.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung eines konsistenz-und chlorstabilen viskosen pastenförmigen Reinigungsmittels, das auch im Ruhezustand frei fließfähig und damit vollautomatisch dosierbar ist, für die maschinelle Geschirreinigung.The object of the present invention was therefore to develop a method for producing a consistency-stable and chlorine-stable viscous pasty cleaning agent, which is free-flowing even in the idle state and can therefore be metered fully automatically, for machine dishwashing.

Die Lösung der Aufgabe erfolgt indem man, bezogen auf das resultierende Mittel, 7 bis 55, vorzugsweise 12 bis 40 Gew.-% Alkalisilikate a) der Zusammensetzung Me20 : SiO2 = 1 : 2 mit einem Wassergehalt von 15 bis 50, vorzugsweise 18 bis 46 % portionsweise bei Raumtemperatur in einem Gemisch aus Natriumhypochloritlösung und Wasser löst, wobei das Mengenverhältnis der Alkalisilikate a), berechnet als wasserfreie Substanzen, zum in der- Gesamtrezeptur vorhandenen freien Wasser 1 : 1 bis 1 : 3 beträgt, bei dem man gegebenenfalls portionsweise soviel an sonstigen Alkalisilikaten b), insbesondere an Alkalimetasilikaten der Zusammensetzung Me2O : Si02 : H2O = 1 : 1 : 0 - 5 hinzufügt, bis eine für Reinigungszwecke ausreichende Alkalinität von pH größer 12 erreicht ist, und schließlich portionsweise Alkalipolyphosphate sowie gegebenenfalls feinteiliges Natriumaluminiumsilikat vom Typ Zeolith NaA zusetzt und so lange weiterrührt, bis die Paste bei 20 °C homogen ist und dabei eine Viskosität von 3 bis 70, vorzugsweise 10 bis 60 Pa . s, gemessen in einem Brookfield-Rotationsviskosimeter mit 5 Spindelumdrehungen pro Minute, aufweist. In den Formeln bedeutet Me jeweils ein Natrium- oder ein Kaliumion.The problem is solved by, based on the resulting agent, 7 to 55, preferably 12 to 40% by weight alkali silicates a) of the composition Me 2 0: SiO 2 = 1: 2 with a water content of 15 to 50, preferably 18 to 46% in portions at room temperature in a mixture of sodium hypochlorite solution and water, the quantitative ratio of the alkali silicates a), calculated as anhydrous substances, to the free water present in the overall formulation being 1: 1 to 1: 3 , in which, if necessary, portions of other alkali metal silicates b), in particular alkali metal silicates of the composition Me 2 O: Si0 2 : H 2 O = 1: 1: 0 - 5, are added in portions until an alkalinity of pH greater than 12 is sufficient for cleaning purposes , and finally, in portions, add alkali polyphosphates and optionally finely divided sodium aluminum silicate of the zeolite NaA type and continue to stir until the paste is homogeneous at 20 ° C. and has a viscosity of 3 to 70, preferably 10 to 60 Pa. s, measured in a Brookfield rotary viscometer at 5 spindle revolutions per minute. In the formulas, Me means a sodium or a potassium ion.

Im Falle, daß sich die Mischung bei der Zugabe der Komponenten erwärmt, ist durch Kühlen für das Einhalten der Raumtemperatur zu sorgen.In the event that the mixture heats up when the components are added, the room temperature must be maintained by cooling.

Zur Bestimmung der Viskosität können auch andere Meßmethoden herangezogen werden, die eine Messung unter vergleichbaren Bedingungen zulassen.Other measurement methods can also be used to determine the viscosity, which allow measurement under comparable conditions.

Die so erhaltene Paste läßt sich vorteilhafterweise noch dadurch homogener und cremiger machen, ohne daß es zu störend wirkenden Thixotropieerscheinungen kommt, daß man gleich zu Beginn des Herstellungsverfahrens zusätzlich 0,3 bis weniger als 1 Gewichtsprozent eines damit verträglichen Verdickungsmittels in das vorgelegte Wasser einrührt.The paste obtained in this way can advantageously be made even more homogeneous and creamy without the occurrence of disturbing thixotropy phenomena by additionally stirring 0.3 to less than 1% by weight of a thickener compatible therewith into the water provided at the start of the production process.

Das rheologische Verhalten des Reinigungsmittels ist erfindungsgemäß so bemessen, daß sich die frei fließfähige Paste mittels einer automatisch arbeitenden Dosierpumpe befördern und leicht aus einer Spritzdüse ausdrücken bzw. in eine zur Aufnahme von Flüssigkeiten geeignete Einspülkammer überführen läßt. Sobald sich die Verschlußkappe geöffnet hat und das Mittel mit der bewegten Spüllauge in Berührung kommt, tritt seine augenblickliche Verteilung in der Spüllauge ein. Es steht daher vom Augenblick seiner Freigabe mit seiner vollen Reinigungskraft zur Verfügung, weshalb die Reinigungswirkung intensiver als beim herkömmlichen Spülprozess ist.According to the invention, the rheological behavior of the cleaning agent is such that the free-flowing paste can be conveyed by means of an automatically operating metering pump and easily squeezed out of a spray nozzle or can be transferred into a flushing chamber suitable for holding liquids. As soon as the cap has opened and the agent comes into contact with the moving detergent solution, its instantaneous distribution in the detergent solution occurs. It is therefore available with its full cleaning power from the moment it is released, which is why the cleaning effect is more intensive than with the conventional rinsing process.

Die erfindungsgemäß hergestellten Mittel enthalten als reinigend wirkende Komponente außer Polyphosphaten gegebenenfalls Aluminiumsilikate sowie Hydroxide oder Carbonate des Natriums oder Kaliums oder deren Gemische. Als Polyphosphate besonders geeignet sind Pentanatriumtri- . phosphat-Hexahydrat bzw. Pentakaliumtriphosphat.In addition to polyphosphates, the agents produced according to the invention optionally contain aluminum silicates and hydroxides or carbonates of sodium or potassium or mixtures thereof as well as polyphosphates. Pentasodium tri- are particularly suitable as polyphosphates. phosphate hexahydrate or pentapotassium triphosphate.

Das Tripolyphosphat kann ganz oder teilweise ersetzt sein durch ein wasserunlösliches, feinteiliges, gebundenes Wasser enthaltendes synthetisches Alkalialuminiumsilikat vom Typ des Zeoliths NaA. Darunter wird ein nach großtechnischen Verfahren hergestellter Zeolith NaA, der ' auch die Buildereigenschaften nicht beeinträchtigende Anteile von Zeolith NaX oder Zeolith HS enthalten kann, verstanden.The tripolyphosphate can be wholly or partly replaced by a water-insoluble, finely divided, bound water-containing synthetic alkali aluminum silicate of the zeolite NaA type. This is understood to mean a zeolite NaA produced by industrial processes, which may also contain portions of zeolite NaX or zeolite HS which do not impair the builder properties.

Geeignete weitere Bestandteile für gewerblich betriebene Geschirrspülmaschinen mit kurzen Prozeßzeiten sind ferner Natriumhydroxid bzw. Kaliumhydroxid. Carbonate bzw. Hydrogencarbonate des Natriums oder Kaliums können ebenfalls, in der Regel zusammen mit stärker reinigend wirkenden Alkaliverbindungen, eingesetzt werden.Suitable further components for commercially operated dishwashers with short process times are also sodium hydroxide or potassium hydroxide. Carbonates or hydrogen carbonates of sodium or potassium can also be used, as a rule together with alkali compounds which have a more cleaning action.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mittel haben einen pH-Wert von größer als 12 und folgende Rahmenzusammensetzung:

  • a) 7 bis 55, vorzugsweise 12 bis 40 Gew.-% Alkalisilikate der Zusammensetzung Me2O : Si02 = 1 : 2 mit einem Wassergehalt von 10 bis 50, vorzugsweise 18 bis 46 %,
  • b) 0 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Alkalimetasilikate der Zusammensetzung Me 0 : SiO : H 0 = 1 : 1 : 0 - 5,
  • c) 3 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% Pentanatrium-und/oder Pentakaliumtriphosphat, gegebenenfalls als Hexahydrat,
  • d) 0,1 bis 2,5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% Aktivchlor,
  • e) 0 bis 25, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% feinteiliges Natriumaluminiumsilikat,
  • f) 0 bis 25, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-% Natrium-und/oder Kaliumhydroxid und/oder -carbonat.
  • g) 0 bis weniger als 1 Gew.-% quellfähiges Schichtsilikat-und
  • h) insgesamt so viel an Wasser, daß das Mengenverhältnis von wasserfreiem a) zum in der Gesamtrezeptur vorhandenen freien Wasser 1 : 1 bis 1 : 3 beträgt.
The agents produced by the process according to the invention have a pH of greater than 12 and the following basic composition:
  • a) 7 to 55, preferably 12 to 40% by weight alkali silicates of the composition Me 2 O: Si0 2 = 1: 2 with a water content of 10 to 50, preferably 18 to 46%,
  • b) 0 to 30, preferably 5 to 20% by weight of alkali metal silicates of the composition Me 0: SiO: H 0 = 1: 1: 0-5,
  • c) 3 to 50, preferably 5 to 40% by weight of pentasodium and / or pentapotassium triphosphate, optionally as hexahydrate,
  • d) 0.1 to 2.5, preferably 0.5 to 2% by weight of active chlorine,
  • e) 0 to 25, preferably 2 to 10% by weight of finely divided sodium aluminum silicate,
  • f) 0 to 25, preferably up to 15% by weight of sodium and / or potassium hydroxide and / or carbonate.
  • g) 0 to less than 1% by weight of swellable layered silicate and
  • h) a total of so much water that the quantitative ratio of anhydrous a) to the free water present in the overall formulation is 1: 1 to 1: 3.

Als Aktivchlorverbindung dient vorzugsweise Natrium-, Kalium- oder Lithiumhypochlorit. Als weiter brauchbare Verbindung kommen chloriertes Trinatrium- oder Trikaliumo-phosphat in Frage. Organische Chlorträger, wie Trichlorisocyanursäure oder Alkalimetall-dichlorisocyanurate bzw. N-chlorierte Sulfamide oder Triazine sind weniger bevorzugt, da sie in flüssigen bis pastösen Reinigungsmitteln weniger lagerbeständig sind. Die Menge der Chlorträger ist vorzugsweise so bemessen, daß die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel 0,1 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2,0 Gew.-% an aktivem Chlor enthalten.Sodium, potassium or lithium hypochlorite is preferably used as the active chlorine compound. Chlorinated trisodium or tripotassium phosphate can be used as a further useful compound. Organic chlorine carriers, such as trichloroisocyanuric acid or alkali metal dichloroisocyanurates or N-chlorinated sulfamides or triazines, are less preferred since they are less stable in storage in liquid to pasty cleaning agents. The amount of the chlorine carrier is preferably such that the cleaning agents according to the invention contain 0.1 to 2.5% by weight, in particular 0.5 to 2.0% by weight, of active chlorine.

Als gegebenenfalls zuzugebende, gegen Alkalien und Aktivchlor beständige Verdickungsmittel eignen sich quellfähige Schichtsilikate vom Montmorillonit-Typ. Sie werden jedoch nur in Mengen von weniger als 1 Gewichtsprozent zugegeben, damit die Reinigungsmittel frei fließfähig bleiben.Swellable layered silicates of the montmorillonite type are suitable as thickeners which may be added and are resistant to alkalis and active chlorine. However, they are only added in amounts of less than 1 percent by weight so that the cleaning agents remain free-flowing.

Hierzu gehören natürliche oder synthetische Schichtsilikate vom Hectorit-Typ. Sowohl die aufbereiteten natürlichen als auch die synthetischen Hectorite können noch gewisse Verunreinigungen enthalten, die bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Mittel nicht stören. Bei den aufbereiteten natürlichen Hectoriten sind dies andere Schichtsilikat-Typen bzw. geringe Beimengungen an Calcit, bei synthetisch hergestellten z. B. Natriumcarbonat bzw. Natriumsulfat. Die wasserlöslichen Nebenprodukte brauchen nicht oder nicht vollständig ausgewaschen zu werden, was den Herstellungsaufwand erheblich vermindert. Wird synthetischer Hectorit eingesetzt, braucht dieser vor der Herstellung des Reinigers auch nicht entwässert zu wer- 'den, sondern kann nach Abtrennung der Hauptmenge des Wassers durch Zentrifugieren oder.Filtration als wäßrige Aufschlämmung bzw. feuchter Filterkuchen ohne weitere Vorbehandlung zu den erfindungsgemäßen Reinigern weiterverarbeitet werden.These include natural or synthetic layered silicates of the hectorite type. Both the processed natural and the synthetic hectorites can still contain certain impurities which do not interfere with the use of the compositions according to the invention. In the processed natural hectorites, these are other layered silicate types or small additions to calcite, with synthetically produced z. B. sodium carbonate or sodium sulfate. The water-soluble by-products do not need to be washed out or not completely, which considerably reduces the production outlay. If synthetic hectorite is used, it does not need to be dewatered before the cleaner is produced, but can, after the majority of the water has been separated off, be further processed into the cleaners according to the invention without further pretreatment by centrifuging or filtration as an aqueous slurry or moist filter cake .

Unter Hectoriten versteht man im allgemeinen trioctaedrische Magnesium-Schichtsilikate der allgemeinen Formel

Figure imgb0001
worin x ein Wert größer als 0 und kleiner als 6, y ein Wert von 0 bis 4 und n eine ganne Zahl von 1 bis 3 ist und 11 für ein Kation steht. Vorzugsweise steht das Kation M für Natrium, wobei der Wert für n = 1 ist. Der Wassergehalt eines lufttrockenen Produktes beträgt in allgemeinen 5 bis 10 Gew.-%.Hectorites are generally understood to mean trioctahedral layered magnesium silicates of the general formula
Figure imgb0001
 where x is a value greater than 0 and less than 6, y is a value from 0 to 4 and n is an integer from 1 to 3 and 11 is a cation. The cation M preferably stands for sodium, the value for n = 1. The water content of an air-dry product is generally 5 to 10% by weight.

Die Synthese der Hectorite ist beispielsweise aus der Zeitschrift "Clay and Clay Minerals", Vol. 8, (1960), Seiten 150 - 169 bzw. der DE-PS 11 84 742 bekannt.The synthesis of the hectorites is known, for example, from the journal "Clay and Clay Minerals", Vol. 8, (1960), pages 150-169 and DE-PS 11 84 742.

Die Schichtsilikate kommen in feinkörniger Form zum Einsatz, d.h. der Anteil der bei der Siebanalyse auf einen Sieb mit 0,25 mm Maschenweite soll weniger als 5 Gew.-% vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% betragen.Layered silicates are used in fine-grained form, i.e. the proportion of the sieve analysis on a sieve with a mesh size of 0.25 mm should be less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight.

Als fakultative Bestandteile kommen weiterhin noch nichtionische Tenside mit geringem Schäumvermögen zum Einsatz, die sich in Gegenwart von Aktivchlorverbindungen und ggf. Alkalihydroxiden nicht zersetzen. Es handelt sich vorzugsweise um Ethylenoxidaddukte an höhermolekulare Polypropy- lenglykole der Kolgewichte 900 bis 4000 sowie Addukte von Ethylenoxid bzw. Ethylenoxid und Propylenoxid an höhere Fettalkohole, wie Dodecylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol oder deren Gemische sowie synthetische, beispielsweise durch Oxosynthese hergestellte Alkohole der Kettenlängen C12-C18 und entsprechende Alkylenoxidaddukte an Alkylphenole, vorzugsweise Nonylphenol. Beispiele für geeignete Anlagerungsprodukte sind das Addukt von 10 bis 30 Gew.-% Ethylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1750, das Addukt von 20 Mol Ethylenoxid bzw. von 9 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propylenoxid an Nonylphenol, das Addukt von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C12-C18 mit einem Anteil an etwa 30 % Oleylalkohol und ähnliche. Diese beispielhafte Aufzählung stellt keine Beschränkung dar. Der Anteil der nichticnischen Tenside kann bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% betragen.Non-ionic surfactants with low foaming power, which do not decompose in the presence of active chlorine compounds and possibly alkali metal hydroxides, continue to be used as optional components. There are preferably ethylene oxide adducts of higher molecular weight polypropylene l e n g l y glycols of Kolgewichte 900-4000 and adducts of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide with higher fatty alcohols such as dodecyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol or mixtures thereof as well as synthetic, e.g. alcohols of chain lengths C 12 -C 18 produced by oxosynthesis and corresponding alkylene oxide adducts with alkylphenols, preferably nonylphenol. Examples of suitable addition products are the adduct of 10 to 30% by weight of ethylene oxide with a polypropylene glycol of molecular weight 1750, the adduct of 20 mol of ethylene oxide or 9 mol of ethylene oxide and 10 mol of propylene oxide with nonylphenol, the adduct of 5 to 12 mol of ethylene oxide to a fatty alcohol mixture of chain lengths C 12 -C 18 with a share of about 30% oleyl alcohol and the like. This list by way of example does not represent any restriction. The proportion of non-nicene surfactants can be up to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight.

Bei Bedarf können den Geschirreinigungsmitteln auch chlor- und alkalibeständige. Farb- und Duftstoffe zugesetzt werden.If necessary, the dish detergents can also be chlorine and alkali resistant. Dyes and fragrances are added.

Als fakultative Bestandteile kommen ferner Begleitstoffe der eingesetzten Wirkstoffe, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid oder mineralische Beimengungen des Schichtsilikats in Betracht.Additional components of the active substances used, such as sodium sulfate, sodium chloride or mineral admixtures of the layered silicate, are also suitable as optional components.

Als weitere Zusätze kommen auch organische Komplexbildner. die gegen Aktivchlor beständig sind, in Betracht. Dabei handelt es sich in der Regel um stickstofffreieOrganic complexing agents are also added. which are resistant to active chlorine. As a rule, these are nitrogen-free

Komplexbildner, z.B. mehrwertige Phosphonsäuren, wie Methylendiphosphonsäure bzw. mehrwertige Phosphonocarbonsäuren, wie 1,1-Diphosphonopropan-1,2-dicarbonsäure, 1-Phosphonopropan-1,2,3-tricarbonsäure oder 2-Phosphono- butan-2,3,4-tricarbonsäure bzw. deren Natrium- oder Kaliumsalze. Zusätzlich brauchbare Komplexbildner sind auch die aktivchlorbeständigen Polycarbonsäuren und deren Salze.Complexing agents, e.g. polyvalent phosphonic acids, such as methylene diphosphonic acid or polyvalent phosphonocarboxylic acids, such as 1,1-diphosphonopropane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonopropane-1,2,3-tricarboxylic acid or 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid or their sodium or potassium salts. The active chlorine-resistant polycarboxylic acids and their salts are also useful complexing agents.

Die Mittel können unmittelbar nach ihrer Herstellung in die Vorratsbehälter abgefüllt werden. Der Maximalwert der Viskosität ist im allgemeinen nach einer Standzeit von 2 bis 10 Tagen erreicht.The agents can be filled into the storage containers immediately after their manufacture. The maximum value of the viscosity is generally reached after a standing time of 2 to 10 days.

Die erfindungsgemäß hergestellten Reinigungsmittel zeichnen sich durch eine hohe Reinigungskraft und insbesondere durch hohe Lagerbeständigkeit aus. Der Aktivchlorverlust während einer 6monatigen Standzeit bei 25°C lag in der gleichen Größenordnung wie der von trocken gelagerten, handelsüblichen granulierten Reinigungsmitteln. Überraschenderweise erwies sich auch ein wiederboltes Erwärmen des Reinigungsmittels auf Temperaturen um 60°C als nicht nachteilig für die Lagerbeständigkeit bzw. den Aktivchlorgehalt. Dies zeigte sich bei einer Versuchsanordnung, bei der ein für 10 Spülgänge ausreichender Vorratsbehälter mit angeschlossener Dosierpumpe in die Beschickungstür einer handelsüblichen Spülmaschine ein gebaut und das Zudosieren des Reinigers über eine Programmsteuerung vorgenommen wurde. Das durch Wärmeübergang wiederholt angewärmte Reinigungsmittel erlitt innerhalb des Versuchszeitraums von 5 Tagen (2 Spülgänge pro Tag) keinen das Spülergebnis beeinträchtigenden Aktivchlorverlust.The cleaning agents produced according to the invention are notable for their high cleaning power and in particular for their long shelf life. The active chlorine loss during a 6-month service life at 25 ° C was in the same order of magnitude as that of dry, commercially available granulated cleaning agents. Surprisingly, heating the cleaning agent again at temperatures around 60 ° C. has not proven to be disadvantageous for the storage stability or the active chlorine content. This was shown in a test arrangement in which a storage container with a metering pump connected for 10 rinsing cycles was inserted into the loading door of a standard dishwasher built and the detergent was added via a program control. The detergent, which was repeatedly warmed up by heat transfer, did not suffer any loss of active chlorine which would have an adverse effect on the wash result within the test period of 5 days (2 rinse cycles per day).

Bei der Beobachtung des Einspülverhaltens durch Leitfähigkeitsmessungen wurde festgestellt, daß das Reinigungsmittel innerhalb von 1 bis 3 Minuten nach Öffnen der Vorratskammer vollständig ausgespült und innerhalb von 4 bis 6 Minuten vollständig gelöst bzw. suspendiert war. Bei pulverförmigen bzw. granulierten Reinigungsmitteln nimmt dieser Vorgang in der Regel 7 bis 15 Minuten, in ungünstigen Fällen sogar bis zu 20 Minuten in Anspruch.When observing the induction behavior by conductivity measurements, it was found that the cleaning agent was completely rinsed out within 1 to 3 minutes after opening the storage chamber and completely dissolved or suspended within 4 to 6 minutes. In the case of powdered or granulated cleaning agents, this process usually takes 7 to 15 minutes, in unfavorable cases even up to 20 minutes.

BeispieleExamples

Das Reinigungsvermögen der in den folgenden Beispielen aufgeführten pastenförmigen Reinigungsmittel wurde im sogenannten Normalprogramm einer marktüblichen Haushaltsgeschirrspülmaschine (Miele G 503®) geprüft.The cleaning ability of the paste-like cleaning agents listed in the following examples was tested in the so-called normal program of a standard household dishwasher (Miele G 503®).

Zur Prüfung der Reinigungsergebnisse wurden Glasschalen mit unter definierten Bedingungen bei 300° C angebrannten Speiserückständen von Milch, Schokoladenpudding und Hackfleisch, ferner Teller mit eingetrockneten Rückständen von Haferbrei und Stärke sowie Tassen mit eingetrockneten Tee-Rückständen (entsprechend der Veröffentlichung "Prüfung von Reinigern und Klarspülern für das maschinelle Geschirrspülen" in Seifen-Öle Fette=Wachse, 98 (1972), Seiten 763 - 766 und 801 - 806) in der Haushaltsgeschirrspülmaschine mit 3 g Reinigungsmittel pro Liter Spüllauge (bezogen auf im Reinigungsmittel enthaltene aktive Reinigungssubstänz) in üblicher Weise gespült, wobei ein Nachspülen mit saurem Klarspüler unterblieb. Die Anschmutzungen waren so gewählt, daß eine Entfernung auch mit sonstigen üblichen Reinigern, die eine hohe Reinigungskraft besitzen, nur teilweise möglich ist., um auch bei diesen hochleistungsfähigen Produkten noch Differenzierungsmöglichkeiten zu haben. Die Bewertung erfolgte nach einem Punktsystem, das von 0 - 10 reicht, wobei 0 Punkte "ohne erkennbare Reinigungswirkung" und 10 Punkte "restlose Beseitigung der Testanschmutzungen" bedeuten. Um zu vergleichbaren Ergebnissen zu gelangen, mußte darauf geachtet werden, daß die eingesetzten Reinigungsmittel den gleichen Aktivsubstanzgehalt aufweisen. Deshalb wurde vom erfindungsgemäßen Mittel die doppelte Menge in bezug auf das körnige handelsübliche Produkt eingesetzt.To test the cleaning results, glass bowls with food residues of milk, chocolate pudding and minced meat burned under defined conditions at 300 ° C, plates with dried residues of oatmeal and starch as well as cups with dried tea residues (according to the publication "Testing detergents and rinse aids for machine dishwashing "in soap oils Fette = Wachsen, 98 (1972), pages 763 - 766 and 801 - 806) in the household dishwasher with 3 g detergent per liter of detergent solution (based on the active detergent contained in the detergent) in the usual way, rinsing with acidic rinse aid was omitted. The soiling was selected in such a way that removal with other conventional cleaners which have a high cleaning power is only partially possible, so that even with these high-performance products there are still differentiation possibilities. The evaluation was carried out according to a point system which ranges from 0 to 10 , with 0 points meaning "without a recognizable cleaning effect" and 10 points meaning "complete removal of the test soiling". In order to achieve comparable results, care had to be taken that the cleaning agents used had the same active substance content. Therefore, twice the amount of the agent according to the invention was used in relation to the granular commercial product.

Das zum Vergleich eingesetzte handelsübliche körnige Reinigungsmittel wies die folgende Zusammensetzung auf:

  • 36 % Natriumtripolyphosphat
  • 40 % Natriummetasilikat
  • 5,5 % Natriumcarbonat
  • 2 % Natriumdichlorisocyanurat
  • 0,5 % nichtionisches Tensid
  • 16 % Wasser.
The commercial granular cleaning agent used for comparison had the following composition:
  • 36% sodium tripolyphosphate
  • 40% sodium metasilicate
  • 5.5% sodium carbonate
  • 2% sodium dichloroisocyanurate
  • 0.5% non-ionic surfactant
  • 16% water.

Zur Ermittlung der Aktivchlorverluste wurden Lagerversuche bei ca. 25 °C und 80 % relativer Luftfeuchte über 6 Monate durchgeführt, wobei die Pasten und die körnigen Vergleichsproben in braunen Glasflächen gelagert wurden.To determine the active chlorine losses, storage tests were carried out at approx. 25 ° C and 80% relative air humidity for 6 months, the pastes and the granular comparative samples being stored in brown glass surfaces.

Beispiel 1example 1

Ein pastenförmiger Reiniger, enthaltend (in Gew.-%)

  • 33 % Pentanatriumtriphosphonat-Hexahydrat
  • 15 % Natriummetasilikat (SiO2 : Na2O = 1 : 1) Pentahydrat
  • 33 % Natriumdisilikat (SiO2 : Na2O = 1 : 2) als 54,5 Gew.-%ige wäßrige Lösung
  • 10 % Chlorbleichlauge (entsprechend 1,2 % Aktivchlor)
  • % Wasser, destilliert

: wurde hergestellt, indem zu der bei Raumtemperatur (ca. 25 °C) vorgelegten, mit Wasser verdünnten Chlorbleichlauge unter intensivem Rühren die Natriumdisilikatlösung zugegeben wurde. Nachdem eine homogene Lösung entstanden war, wurden das feingemahlene Natriummetasilikat und das Pentanatriumtriphosphat-Hexahydrat portionsweise zugegeben. Es wurde unter Beibehaltung der Temperaturkonstans bis zum Erhalt einer homogenen Masse weitergerührt.A pasty cleaner containing (in% by weight)
  • 33% pentasodium triphosphonate hexahydrate
  • 15% sodium metasilicate (SiO 2 : Na 2 O = 1: 1) pentahydrate
  • 33% sodium disilicate (SiO 2 : Na 2 O = 1: 2) as a 54.5% strength by weight aqueous solution
  • 10% chlorine bleach (corresponding to 1.2% active chlorine)
  • % Water, distilled

: Was prepared by adding the sodium disilicate solution to the chlorine bleaching solution, which had been diluted with water at room temperature (approx. 25 ° C.), with vigorous stirring. After a homogeneous solution had formed, the finely ground sodium metasilicate and the pentasodium triphosphate hexahydrate were added in portions. The stirring was continued while maintaining the temperature constant until a homogeneous mass was obtained.

Die nach einer Standzeit von 10 Tagen bei 20 °C mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter mit 5 Spindelumdrehungen pro Minute gemessene Viskosität betrug 30 Pa·s. Die Paste hatte ein farbloses bis weißliches Aussehen und war frei fließend. Nach 6 Monaten Lagerung erwies sich die Paste als stabil. Die Aktivchlorverluste lagen mit 34 % im Rahmen der handelsüblichen Reiniger (32 % Aktivchlorverlust) .The viscosity measured after a standing time of 10 days at 20 ° C. using a Brookfield rotary viscometer at 5 spindle revolutions per minute was 30 Pa · s. The paste had a colorless to whitish appearance and was free-flowing. After 6 months of storage, the paste proved to be stable. At 34%, the active chlorine losses were within the scope of the commercially available cleaners (32% active chlorine loss).

Reinigungsergebnisse:Cleaning results:

Figure imgb0002
Figure imgb0002

Beispiel 2Example 2

  • 28,5 % Natriumtriphosphat-Hexahydrat28.5% sodium triphosphate hexahydrate
  • 12,5 % Natriummetasilikat-Pentahydrat12.5% sodium metasilicate pentahydrate
  • 30 % einer 54,6 Gew.-%igen wäßrigen Lösung von "Wasserglas 58/60" mit einem Gehalt an 33 Gew.-% Na2O und 67 Gew.-% Si02 30% of a 54.6% by weight aqueous solution of "water glass 58/60" containing 33% by weight Na 2 O and 67% by weight Si0 2
  • 10 % Chlorbleichlauge, wie Beispiel 110% chlorine bleach, as in example 1
  • 18,2 % Wasser, destilliert18.2% water, distilled
  • 0,8 % Laponite RL® = synthetischer Hectorit der Fa. Laporte Industries Ltd.0.8% Laponite RL® = synthetic hectorite from Laporte Industries Ltd.

Die Herstellung erfolgte wie beim Beispiel 1 beschrieben.The preparation was carried out as described in Example 1.

Es mußte jedoch vorher das Laponite RD in destilliertem Wasser "aufgeschlossen" werden, indem es unter intensivem Rühren im Wasser verteilt wurde. Nach erfolgter Quellung wurden die weiteren Komponenten zugegeben.However, the Laponite RD had to be "digested" in distilled water beforehand by distributing it in the water with vigorous stirring. After swelling, the other components were added.

Die Herstellung betrug, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter (5 Spindelumdrehungen pro Minute) bei 20 °C, 60 Pa·s (10 Tage nach der Herstellung).The production, measured with a Brookfield viscometer (5 spindle revolutions per minute) at 20 ° C., was 60 Pa · s (10 days after the production).

Aufgrund der geringen Mengen des eingesetzten Schichtsilikates war die Paste zwar noch frei fließend, besaß jedoch schon leicht gelartige Eigenschaften. Die.Farbe war farblos bis weißlich. Die Paste war über 6 Monate stabil und wies einen ähnlichen Aktivchlorverlust auf wie die nach Beispiel l. Die Reinigungsleistung war der des Mittels gemäß Beispiel 1 ähnlich.Due to the small amounts of the layered silicate used, the paste was still free-flowing, but already had slightly gel-like properties. The color was colorless to whitish. The paste was stable over 6 months and showed a similar loss of active chlorine as that according to Example 1. The cleaning performance was similar to that of the agent according to Example 1.

Beispiel 3Example 3

  • 28 % Natriumtriphosphat-Hexahydrat28% sodium triphosphate hexahydrate
  • 5 % Zeolith NaA (SASIL®der Fa. Henkel KGaA)5% zeolite NaA (SASIL® from Henkel KGaA)
  • 15 % Natriummetasilikat-Pentahydrat15% sodium metasilicate pentahydrate
  • 23 % pulverförmiges alkalisches Wasserglas mit ca. 27 Gew.-% Na2O, 54 Gew.-% Si02 und 18 - 20 Gew.-% Wasser (Portil A® der Fa. Henkel KGaA)23% powdered alkaline water glass with approx. 27% by weight Na 2 O, 54% by weight Si0 2 and 18-20% by weight water (Portil A® from Henkel KGaA)
  • 10 % Chlorbleichlauge wie in Beispiel 110% chlorine bleach as in Example 1
  • 18,2 % Wasser, destilliert18.2% water, distilled
  • 0,8 % Laponite RD® = wie in Beispiel 20.8% Laponite RD® = as in example 2

Die Viskosität betrug hier bei 5 Spindelumdrehungen pro Minute, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter bei 20 °C 55 Pa·s (10 Tage nach der Herstellung).The viscosity here was 5 spindle revolutions per minute, measured with a Brookfield viscometer at 20 ° C. 55 Pa · s (10 days after production).

Die Paste war frei fließend mit leicht thixotropen Eigenschaften. Der aktive Chlorverlust betrug nach 6 Monaten 34 %. Die Reinigungsleistung entsprach der des Mittels gemäß Beispiel 1.The paste was free flowing with slightly thixotropic properties. The active chlorine loss was 34% after 6 months. The cleaning performance corresponded to that of the agent according to Example 1.

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung eines konsistenz- und chlorstabilen viskosen pastenförmigen fließfähigen Reinigungsmittels für die maschinelle Geschirreinigung, bei dem man, bezogen auf das resultierende Mittel, 7 - 55, vorzugsweise 12 bis 40 Gew.-% Alkalisilikate a) der Zusammensetzung Me2O : SiO2= 1 : 2 mit einem Wassergehalt von 15 - 50, vorzugsweise 18 - 46 Gew.-%, portionsweise bei Raumtemperatur in einem Gemisch aus Natriumhypochlorit und Wasser löst, wobei das Mengenverhältnis der Alkalisilikate a), berechnet als wasserfreie Substanzen zum in der Gesamtrezeptur vorhandenen freien Wasser 1 : 1 bis 1 : 3 beträgt, bei dem man gegebenenfalls portionsweise soviel an sonstigen Alkalisilikaten b), insbesondere an Alkalimetasilikaten der Zusammensetzung Me2O : SiO2: H2O = 1 : 1 : 0 - 5 hinzufügt, bis eine für Reinigungszwecke ausreichende Alkalinität von pH größer als 12 erreicht ist, und schließlich portionsweise Alkalipolyphosphate sowie gegebenenfalls feinteiliges Natriumaluminiumsilikat vom Typ.des Zeoliths NaA zusetzt und so lange weiterrührt, bis die Paste bei 20 °C homogen ist und dabei eine Viskosität von 3 bis 70, vorzugsweise 10 bis. 60 Pa . s, gemessen in einem Brookfield-Rotationsviskosimeter mit 5 Spindelumdrehungen pro Minute, aufweist, wobei Me in den Formeln jeweils das Natrium- oder Kaliumion bedeutet.1. A process for the preparation of a consistency-stable and chlorine-stable viscous, pasty, flowable cleaning agent for machine dishwashing, in which, based on the resulting agent, 7-55, preferably 12 to 40,% by weight of alkali metal silicates a) of the composition Me 2 O: SiO 2 = 1: 2 with a water content of 15-50, preferably 18-46% by weight, dissolved in portions at room temperature in a mixture of sodium hypochlorite and water, the quantitative ratio of the alkali silicates a), being calculated as anhydrous substances in the The total recipe of free water present is 1: 1 to 1: 3, in which, if necessary, portions of other alkali silicates b), in particular alkali metal silicates of the composition Me 2 O: SiO 2 : H 2 O = 1: 1: 0 - 5, are added in portions, until an alkalinity of pH greater than 12 sufficient for cleaning purposes is reached, and finally portions of alkali polyphosphates and optionally finely divided sodium aluminum Adds sodium silicate of the type zeolite NaA and keeps stirring until the paste is homogeneous at 20 ° C and a viscosity of 3 to 70, preferably 10 to. 60 Pa. s, measured in a Brookfield rotary viscometer at 5 spindle revolutions per minute, where Me in the formulas in each case means the sodium or potassium ion. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich zu Beginn des Herstellungsverfahrens noch 0,3 bis weniger als 1 Gewichtsprozent eines chlorverträglichen Verdickungsmittels in das vorgelegte Wasser einrührt.2. The method according to claim 1, characterized in that additionally 0.3 to less than 1 percent by weight of a chlorine-compatible thickener is stirred into the initially introduced water at the start of the production process. 3. Mittel zur maschinellen Reinigung von Geschirr, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einen pH-Wert von größer als 12 eingestellt ist und aus a) 7 bis 55, vorzugsweise 12 - 40 Gew.-% Alkalisilikaten der Zusammensetzung Me2O : SiO2 = 1 : 2 mit einem Wassergehalt von 10 bis 50, vorzugsweise 18 bis 46 Gew.-%, b) 0 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Alkalimetasilikaten der Zusammensetzung Me2O : SiO2: H2O = 1 : 1 : 0 - 5, c) 3 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% Pentanatrium und/oder Pentakaliumtriphosphat, d) 0,1 bis 2,5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% Aktivchlor, e) 0 bis 25, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% feinteiligem Natriumaluminiumsilikat, f) 0 bis 25, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-% Natrium-und/oder Kaliumhydroxid.und/oder -carbonat, g) 0 bis weniger als 1 Gew.-% quellfähigem Schichtsilikat und h) insgesamt soviel an Wasser, daß das Mengenverhältnis von wasserfreiem a) zum in der Gesamtrezeptur vorhandenen freien Wasser 1 : 1 bis 1 : 3 beträgt, 3. Means for machine cleaning of dishes, characterized in that it is adjusted to a pH of greater than 12 and from a) 7 to 55, preferably 12 to 40% by weight alkali silicates of the composition Me 2 O: SiO 2 = 1: 2 with a water content of 10 to 50, preferably 18 to 46% by weight, b) from 0 to 30, preferably 5 to 20 wt .-% Alkalimetasilikaten the composition Me 2 O: SiO 2: H 2 O = 1: 1: 0 - 5 c) 3 to 50, preferably 5 to 40% by weight of pentasodium and / or pentapotassium triphosphate, d) 0.1 to 2.5, preferably 0.5 to 2% by weight of active chlorine, e) 0 to 25, preferably 2 to 10% by weight of finely divided sodium aluminum silicate, f) 0 to 25, preferably up to 15% by weight of sodium and / or potassium hydroxide and / or carbonate, g) 0 to less than 1% by weight of swellable layered silicate and h) a total of so much water that the quantitative ratio of anhydrous a) to the free water present in the overall formulation is 1: 1 to 1: 3,
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