DE205865C

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Publication number: DE205865C
Application number: DENDAT205865D
Authority: DE
Publication date: 1900-01-01

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- Ju 205865 -KLASSE 396. GRUPPE- Ju 205865 - CLASS 396th GROUP

MASSIMO TORTELLI in GENUA.MASSIMO TORTELLI in GENOA.

. Die Rückstände von Celluloid (Schnitzel, Bruchstücke, Späne, abgenützte Gegenstände) werden zuerst in einer geeigneten Maschine gepulvert und hierauf in passende Behälter gebracht zusammen mit einer genügend verdünnten wäßrigen Lösung von io bis 15 Prozent von Schwefelkalium (oder im allgemeinen von Sulfiden, Polysulfiden, Hydrosulfiden oder Sulfocarbonaten der Alkalimetalle, alkalischen Erdmetalle oder Erdmetalle). Man läßt die Masse in dem verschlossenen Gefäß 12 bis 15 Stunden unter mehrmaligem Umrühren digerieren und nach Ablauf dieser Zeit durch Öffnen eines geeigneten Entleerungsventils in eine Zentrifuge fallen, um in dieser durch Abschleudern so viel als möglich das schwefelhaltige Reagens und gleichzeitig die nunmehr reduzierte Salpetersäure, die vorher in Form von Ester an die Cellulose gebunden war, zu entfernen. Hierauf wird die Cellulosemasse mit Wasser ausgewaschen und von neuem geschleudert, bis die letzten Reste des zur Denitrierung verwendeten Reagens beseitigt sind, worauf die Masse mit etwas reichlicher Menge Wasser als das eigene Volumen, dem ungefähr 3 Prozent Alkalilauge und Alaun zugesetzt sind, in einen geeigneten Destillationsapparat gebracht wird, in welchem sie mit entsprechend überhitztem Wasserdampf behandelt wird, wobei die Gesamtmenge des Kampfers (und ebenso die übrigen flüchtigen Stoffe, wie Naphthalin usw.) durch den Wasserdampf fortgeführt und unverändert in einem geeigneten Kondensator in kaltem Wasser wieder abgegeben wird, wogegen die regenerierte Cellulose ohne Verlust im Destillationsapparat zurückbleibt. Nach der Entnahme aus diesem wird die Cellulose vermittels der Zentrifuge wieder vom Wasser befreit und ihre Trocknung in einem Ofen vollendet, um sie alsdann in diesem Zustand oder nach einem vorherigen Bleichen in den Handel zu bringen. Der sich im Kondensator ansammelnde Kampfer wird mittels der Zentrifuge von dem größten Teil des Wassers getrennt und dann zu Broten gepreßt oder durch in einem geeigneten Apparat vorgenommene Sublimation gereinigt und hierauf verpackt.'. Celluloid residues (cutlets, fragments, shavings, worn objects) are first powdered in a suitable machine and then in suitable containers brought together with a sufficiently dilute aqueous solution of 10 to 15 percent of potassium sulphide (or in general of sulphides, polysulphides, hydrosulphides or sulphocarbonates of alkali metals, alkaline earth metals or earth metals). The mass is left in the closed vessel for 12 to 15 hours Digest with repeated stirring and after this time by opening a suitable one Drain valve in a centrifuge to drop so much in this by spinning off as possible the sulfur-containing reagent and at the same time the now reduced nitric acid, which was previously bound to the cellulose in the form of an ester. On that the cellulose mass is washed out with water and spun again until the the last residues of the reagent used for denitration have been removed, whereupon the mass with slightly more abundant amount of water than its own volume, which is about 3 percent alkali and alum are added, is placed in a suitable still, in which it is treated with appropriately superheated steam, with the total amount of camphor (and also the other volatile substances such as naphthalene, etc.) carried on and unchanged by the steam is released again in a suitable condenser in cold water, whereas the regenerated cellulose without loss remains in the still. After being removed from this, the cellulose becomes freed from the water again by means of the centrifuge and dried in an oven then in this state or after a previous bleaching in the To bring trade. The camphor that collects in the condenser is centrifuged separated from most of the water and then pressed into breads or through in Sublimation carried out using a suitable apparatus, cleaned and then packaged. '

Die DenitrierungsfLüssigkeit, die ein Sulfid, Hydrosulfid, Polysulfid oder Sulfocarbonat eines Alkalimetalles, alkalischen Erdmetalles oder Erdmetalles enthält, kann nach der Verwendung noch sechs- bis siebenmal zum Digerieren der Masse benutzt werden, wenn jedesmal ungefähr ¹Z₅ der ursprünglich angewendeten Menge des Reagens hinzugefügt wird.The denitration liquid, which contains a sulphide, hydrosulphide, polysulphide or sulphocarbonate of an alkali metal, alkaline earth metal or earth metal, can be used for digesting the mass six to seven times after use, if each time about ¹ Z _{5 of} the originally applied amount of the reagent is added will.

Nachdem das die Denitrierung bewirkende Reagens zu mehreren wiederholten Behandlungen gedient hat und nun außer den unverändert gebliebenen Sulfiden oder Polysulfiden die bei der Reaktion gebildeten Alkalisulfate nebst einer gewissen Menge Cellulosebestandteile enthält, kann die Lauge in der Weise verwertet werden, daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels der Rückstand, nötigenfalls unter Zusatz von organischen Stoffen oder Kohle, in einem Kohlentiegel bei Rotglut reduziert wird, wobei Schwefelalkali erhalten wird, das zur Herstellung der Denitrierungsflüssigkeit dienen kann.After the denitration reagent for several repeated treatments served and now in addition to the unchanged sulfides or polysulfides the alkali sulphates formed during the reaction together with a certain amount of cellulose components contains, the lye can be used in such a way that, after evaporation of the solvent, the residue, if necessary with the addition of organic substances or charcoal, in a charcoal crucible with red heat is reduced to obtain alkaline sulfur, which is used for the preparation of the denitration liquid can serve.

Die vorstehend beschriebene Erfindung besteht also in einer Behandlung der Rückstände oder Abfälle von Celluloid, die in der WeiseThe invention described above therefore consists in treating the residues or wastes of celluloid that are in the way

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ausgeführt wird, daß die Hauptbestandteile des Celluloids selbst (nämlich Cellulose, Salpetersäure, Kampfer) systematisch voneinander getrennt werden. Celluloid ist bekanntlich eine feste Lösung des Kampfers in Nitrocellulose. Bei dem vorliegenden Verfahren wird die an sich bekannte Fähigkeit der Alkalisulfide und -sulfhydrate, die Salpetersäureester der Cellulose zu zerlegen oder die sog. Nitrocelluloseit is stated that the main components of the celluloid itself (namely cellulose, nitric acid, Camphor) are systematically separated from each other. Celluloid is known to be one solid solution of camphor in nitrocellulose. In the present process, the known ability of alkali sulfides and sulfhydrates, the nitric acid esters of To break down cellulose or the so-called nitrocellulose

ίο zu denitrieren, in solcher Weise nutzbar gemacht, daß lediglich durch die Wirkung dieser Reduktionsmittel die Salpetersäure der Nitrocellulose aus dem Celluloid entfernt wird, indem sie die Oxydation des Reagens bewirkt. Hierbei entsteht aber gleichzeitig ein Gemisch der anderen Bestandteile des Celluloids, Kampfer und die regenerierte Cellulose, die, da sie weder ineinander lösbar sind noch Verbindungen eingehen, einfach ein Gemenge bilden und nun leicht und quantitativ getrennt werden können, und zwar in der oben angegebenen Weise mittels Wasserdampfes, der den gesamten Kampfer fortführt und die Cellulose zurückläßt.ίο to denitrate, made usable in such a way, that only through the action of these reducing agents does the nitric acid of the nitrocellulose removed from the celluloid by causing the reagent to oxidize. Here but at the same time a mixture of the other components of the celluloid, camphor and, is created the regenerated cellulose, which, since they are neither soluble in one another nor form compounds, simply form a mixture and can now be separated easily and quantitatively, in the manner indicated above by means of steam, which contains all of the camphor continues and leaves the cellulose behind.

Die Erfindung beruht also im besonderen auf einem Denitrierungsverfahren, das auf Celluloidabfälle angewendet wird, in der bestimmten Absicht, das Nitrocellulosemolekül zu zerlegen und damit nicht miteinander lösliche Cellulose und Kampfer zu erhalten, so daß dieser sich von jener leicht durch Destillation trennen läßt. Das Verfahren kann demnach außer mittels der angegebenen Schwefelverbindungen auch mittels eines anderen, die Denitrierung bewirkenden Stoffes oder Gemisches, wie z. B. verdünnte Salpetersäure, ausgeführt werden.The invention is based in particular on a denitration process based on Waste celluloid is applied, with the specific intention of the nitrocellulose molecule to decompose and thus to obtain cellulose and camphor which are not soluble with one another, so that this can easily be separated from that by distillation. The procedure can therefore except by means of the specified sulfur compounds also by means of another, the Denitration causing substance or mixture, such as. B. dilute nitric acid, are executed.

Die zur Ausführung dieses Verfahrens benutzten Einrichtungen sind hier nicht näher beschrieben, weil sie von beliebiger geeigneter oder bekannter Bauart sein können.The facilities used to carry out this procedure are not detailed here because they can be of any suitable or known type.

Claims

Patent claim:

Method of treating the residues and waste of celluloid, thereby characterized in that sodium sulphide or generally sulphides, hydrosulphides, polysulphides or sulfocarbonates of the alkali metals, alkaline earth metals or earth metals or diluted Nitric acid can be used to break down the nitric acid esters of cellulose and at the same time to get the regenerated cellulose and the camphor as a mixture, from which the camphor through a simple distillation is removed.