DE2049701A1 - Process for the production of silver transfer images - Google Patents
Process for the production of silver transfer imagesInfo
- Publication number
- DE2049701A1 DE2049701A1 DE19702049701 DE2049701A DE2049701A1 DE 2049701 A1 DE2049701 A1 DE 2049701A1 DE 19702049701 DE19702049701 DE 19702049701 DE 2049701 A DE2049701 A DE 2049701A DE 2049701 A1 DE2049701 A1 DE 2049701A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver
- silver halide
- image
- poly
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 80
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 80
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 73
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 39
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 14
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 claims description 7
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical group O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005717 substituted cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 52
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 description 34
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 12
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101100162210 Aspergillus parasiticus (strain ATCC 56775 / NRRL 5862 / SRRC 143 / SU-1) aflM gene Proteins 0.000 description 5
- 101100102500 Caenorhabditis elegans ver-1 gene Proteins 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 5
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- CWLUFVAFWWNXJZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypyrrolidine Chemical compound ON1CCCC1 CWLUFVAFWWNXJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OURXRFYZEOUCRM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxymorpholine Chemical compound ON1CCOCC1 OURXRFYZEOUCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPTFQVLEJLUXAD-UHFFFAOYSA-N 5-ethoxy-4,4-dimethyl-1-(4-methylphenyl)pyrazolidin-3-one Chemical compound N1C(=O)C(C)(C)C(OCC)N1C1=CC=C(C)C=C1 UPTFQVLEJLUXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- ZHFBNFIXRMDULI-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-ethoxyethyl)hydroxylamine Chemical compound CCOCCN(O)CCOCC ZHFBNFIXRMDULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKPFBGKZCCBZDK-UHFFFAOYSA-N n-hydroxypiperidine Chemical compound ON1CCCCC1 LKPFBGKZCCBZDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical class CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDATXMIGEVPXTR-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1NNC(=O)N1 UDATXMIGEVPXTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C1CCCCC1N(CC(O)=O)CC(O)=O FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGRQPKYPJYNOKX-XUXIUFHCSA-N Cys-Cys-His-His Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@H](CS)NC(=O)[C@H](CS)N)C(=O)N[C@@H](CC=1NC=NC=1)C(O)=O)C1=CN=CN1 ZGRQPKYPJYNOKX-XUXIUFHCSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001612 Hydroxyethyl starch Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102100026456 POU domain, class 3, transcription factor 3 Human genes 0.000 description 1
- 101710133393 POU domain, class 3, transcription factor 3 Proteins 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L bromo(chloro)silver Chemical compound Cl[Ag]Br ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIRRNZWTWJGJCT-UHFFFAOYSA-N carbamothioylthiourea Chemical compound NC(=S)NC(N)=S JIRRNZWTWJGJCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- PKCHODKZKBAVIJ-UHFFFAOYSA-L chloro(iodo)silver Chemical compound Cl[Ag]I PKCHODKZKBAVIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- OAEGRYMCJYIXQT-UHFFFAOYSA-N dithiooxamide Chemical compound NC(=S)C(N)=S OAEGRYMCJYIXQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940050526 hydroxyethylstarch Drugs 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 229910052981 lead sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 description 1
- LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N lead tin Chemical compound [Sn].[Pb] LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011185 multilayer composite material Substances 0.000 description 1
- XWRQNCOJINWNEU-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethoxyethyl)-n-ethylhydroxylamine Chemical compound CCOCCN(O)CC XWRQNCOJINWNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XALFHAQUKVSVHZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethylsulfonylethyl)-n-methylhydroxylamine Chemical compound CCS(=O)(=O)CCN(C)O XALFHAQUKVSVHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-N nitroacetic acid Chemical compound OC(=O)C[N+]([O-])=O RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/24—Photosensitive materials characterised by the image-receiving section
- G03C8/26—Image-receiving layers
- G03C8/28—Image-receiving layers containing development nuclei or compounds forming such nuclei
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
AGFA-GE VAERI AGAGFA-GE VAERI AG
8. Okt. 1970Oct 8, 1970
Verfahren zur Herstellung von Silberübertragungsbildern.Process for making silver transfer images.
Priorität : Grossbritannien, den 27.October 1969, AnrniNr. 52 571/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgien.Priority: Great Britain, October 27, 1969, call no. 52 571/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgium.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Bildung von Silberbildern durch das Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren.The present invention relates to the formation of silver images by the silver complex diffusion transfer method.
Verfahren zur Bildung von Silberbildern durch die Stufen von bildmässiger Belichtung und Entwicklung eines fotoempfindlichen Silberhalogenidmaterials, der Bildung eines diffundierbaren Komplexes unbelichteten Silberhalogenids an den unbelichteten Zonen des fotoempfindlichen Materials und der Diffusionsübertragung dieses Komplexes in ein auf dem fotoempfindlichen Material angeordneten Element, wo das Silber aus dem Komplex zu einem sichtbaren Bild gefällt oder reduziert wird, sind wohl bekannt.Process for forming silver images through the steps of image-wise Exposure and development of a silver halide photosensitive material, the formation of a diffusible complex of unexposed silver halide on the unexposed areas of the photosensitive Material and the diffusion transfer of this complex in an element arranged on the photosensitive material, where the silver from the Complex, like or reduced to a visible image, are well known.
Das Element, in das das Silberkomplex übertragen wird, wird oft als Bildempfangsmaterial bezeichnet und enthält gewöhnlich als Entwicklungskeime bekannte Mittel, die die Ausfällung des Silbers aus dem genannten Silberkomplex fördern.The element into which the silver complex is transferred is often called Image-receiving material called and usually contains agents known as development nuclei which cause the precipitation of silver from said Promote silver complex.
Nach einer typischen Ausführungsform des Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahrens, die für eine Verarbeitung innerhalb der Kamera geeignet ist, wird ein Verbundmaterial benutzt, das ein fotoempfindliches Element, ein Bildempfangselement und eine zähflüssige, in einem Behälter enthaltene Verarbeitungsflüseigkeit umfasst. Nach der bildmäesigen Belichtung des fotoempfindlichen Elementes, das eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthält, werden die übereinandergelagerten Elemente, d.h. das fotoempfindliche und das Bildempfangselement zwischen ein Paar von Pressrollen geführt, wobei die zähflüssiget Verarbeitungsflüssigkeit in der Form einer uniformen Schicht zwischen das foto- In a typical embodiment of the silver complex diffusion transfer process suitable for in-camera processing, a composite material comprising a photosensitive element, an image receiving element and a viscous processing liquid contained in a container is used. After bildmäesigen exposure of the photosensitive element containing a silver halide emulsion layer, the superimposed elements, ie, the photosensitive and performed the image-receiving element between a pair of pressing rollers, wherein the viscous t processing liquid in the form of a uniform layer between the photo-
A-G γ γ, 4A-G γ γ, 4
empfindliche und das Bildempfangselement ausgebreitet wird.sensitive and the image receiving element is spread.
Das fotoempfindliche und das Bildempfangselement werden eine bestimmte Zeit in aufeinandergepresst gehalten, gewöhnlich etwa 10 bis 120 Sekunden. Während dieser Zeit wird das belichtete Silberhalogenid entwickelt, das unentwickelte Silberhalogenid wird in ein wasserlösliches Silberkomplex umgesetzt, und dieses Komplex wird durch die Schicht von Verarbeitungsflüssigkeit zur Silberfällschicht des Bildempfangselementes übertragen, wo es in eine sichtbare Kopie umgewandelt wird. Am Ende dieser Kontaktperiode wird das fotoempfindliche Element durch Abziehen vom. Bildempfangselement getrennt. Elemente, die sich für dieses Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren eignen, werden im einzelnen, z.B. in der USA-Patentschrift 2 5^3 181 beschrieben.The photosensitive element and the image receiving element become a specific one Time kept squeezed, usually about 10 to 120 seconds. During this time the exposed silver halide becomes developed, the undeveloped silver halide is converted into a water-soluble silver complex, and this complex is converted by the Layer of processing liquid to the silver precipitating layer of the image receiving element transferred where it is converted into a visible copy. At the end of this contact period, the photosensitive Element by peeling it off. Image receiving element separated. Elements, which are suitable for this silver complex diffusion transfer process, are described in detail, for example, in U.S. Patent No. 2,531,181.
Eine grosse Anzahl von Silberhalogenidentwicklersubstanzen und silberhalogenidkomplexierenden Verbindungen sind bekanntlich in solchen Diffusionsübertragungsverfahren in Gebrauch.A large number of silver halide developing agents and silver halide complexing agents Compounds are known to be used in such diffusion transfer processes.
Als Silberhalogenid-Entwicklersubstanzen wurden u.a· in der USA-Patentschrift 2 857 276 Hydroxylamin und seine Derivate vorgeschlagen, deren Oxidationsprodukte keine Restanfärbung in dem erhaltenen positiven Silberbild zurücklassen. Hydroxylamin selbst ist weniger geeignet, weil es zu Schleierbildung führt, aber die Ν,Ν-Dialkylhydroxylamine, wie N,N-Diäthylhydroxylamin, und die heterocyclischen N-Hydroxylamine, wie N-Hydroxylmorpholin, N-Hydroxypiperidin und N-Hydroxypyrrolidin, die in der obengenannten USA-Patentschrift für diesen Zweck beschrieben wurden, sind besonders geeignet. Andere Hydroxylamin-Derivate, die als Silberhalogenid-Entwicklersubstanzen vorgeschlagen wurden, und deren Entwicklungsaktivität höher ist als die der Ν,Ν-Dialkylhydroxylamine, umfassen z.B. Aminoalkylhydroxylamine, insbesondere Ν,Ν-Dialkylhydroxylamine, die in wenigstens einer der N-Alkylgruppen ein intralineares entweder cyclisches oder acyclisches Amino-Stickstoffatom hat (Beispiele findet man in der USA-Patentschrift 3 287 125), Alkoxyhydroxylamine, insbesondere Ν,Ν-Dialkylhydroxylamine, von denen wenigstens eine der ri-Alkylgruppen durch Alkoxy oder Alkoxy-Alkoxy substituiert ist (Beispiele findet man in der USA-Patentschrift 3 293 03Ό, und Sulfon-As silver halide developing substances, inter alia in the USA patent 2,857,276 Hydroxylamine and its derivatives proposed their Oxidation products no residual staining in the positive obtained Leave silver picture behind. Hydroxylamine itself is less suitable because it leads to fogging, but the Ν, Ν-dialkylhydroxylamines, such as N, N-diethylhydroxylamine, and the heterocyclic N-hydroxylamines, such as N-hydroxylmorpholine, N-hydroxypiperidine and N-hydroxypyrrolidine, those described in the aforementioned U.S. patent for this purpose are particularly suitable. Other hydroxylamine derivatives that have been proposed as silver halide developing agents, and whose developmental activity is higher than that of Ν, Ν-dialkylhydroxylamines, include, for example, aminoalkylhydroxylamines, in particular Ν, Ν-dialkylhydroxylamines, which has an intralinear in at least one of the N-alkyl groups has either a cyclic or acyclic amino nitrogen atom (Examples can be found in US Pat. No. 3,287,125), alkoxyhydroxylamines, in particular Ν, Ν-dialkylhydroxylamines, of which at least one of the ri-alkyl groups is substituted by alkoxy or alkoxy-alkoxy (Examples can be found in the USA patent 3 293 03Ό, and sulfone
109818/13 39109818/13 39
hydroxylamine, insbesondere Ν,Ν-Dialkylhydroxylamine, die wenigstens in einer der N-Alkyl-Gruppen eine intralineare Sulfonyl-Gruppe haben (Beispiele finden sich in der USA-Patentschrift 3 287hydroxylamine, especially Ν, Ν-dialkylhydroxylamine, the at least have an intralinear sulfonyl group in one of the N-alkyl groups (Examples can be found in U.S. Patent 3,287
Man hat nun gefunden, dass,*wenn man bei der Herstellung von Silberbildern nach dem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren, das in der Anwesenheit eines Hydroxylaminderivats als Silberhalogenid-Entwicklersubstanz, ein fotoempfindliches Element verwendet, das eine Silberhalogenidemulsionsschicht enthält sowie eine komplexbildende (Poly)amino (poly)carbonsäure-Verbindung in Säureform oder in der Form eines wasserlöslichen Salzes; Ubertragungsbilder von verbesserter Qualität erreicht werden·It has now been found that, * when looking at the production of silver images after the silver complex diffusion transfer process, which in the presence of a hydroxylamine derivative as a silver halide developing agent, uses a photosensitive member having a silver halide emulsion layer contains as well as a complex-forming (poly) amino (poly) carboxylic acid compound in acid form or in the form of a water-soluble one Salt; Achieved transmission images of improved quality will·
Die Anwendung der komplexbildenden (Poly)amino(poly)carbonsäure-Verbindungen in Säureform oder in der Form eines wasserlöslichen Salzes in einem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren, wobei eine Hydroxylamin-Entwicklersubstanz verwendet wird, ergibt eine bessere Qualität der Ubertragungsbilder mit wesentlich niedrigeren Belichtungswerten, als es ohne die besagten Verbindungen nötig wäre. Ausserdem erhalten in der Anwesenheit dieser Verbindungen die Bilder im allgemeinen eine grössere Dichte, als wenn keine solchen Verbindungen gebraucht werden.The use of complex-forming (poly) amino (poly) carboxylic acid compounds in acid form or in the form of a water-soluble salt in a silver complex diffusion transfer process, wherein a hydroxylamine developing agent is used, results in a better quality of the transfer images with significantly lower exposure values than it would be necessary without the said connections. In addition, in the presence of these compounds, the images are generally larger Density as if no such connections were needed.
Darum wird erfindungsgemäss ein Verfahren zur Herstellung von Silberübertragungsbildern vorgesehen, das als Stufen enthält : die Belichtung eines fotoempfindlichen Elementes, das eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine komplexbildende (Poly)amino(poly)carbonsäure-Verbindung in Säureform oder in der Form eines wasserlöslichen Salzes enthält, die Entwicklung der belichteten fotoempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die Bildung eines löslichen Silberkomplexes von unbelichteten] Silberhalogenid, indem die fotoempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer alkalischen Verarbeitungsflüssigkeit in Anwesenheit einer Hydroxylamin-Entwicklersubstanz und einer komplexbildenden Verbindung für Silberhalogenid behandelt wird, die Übertragung dieses löslichen Silberkomplexes durch Diffusion in eine Silberempfangsschicht eines Bildempfangselementes, das auf der Silberhalogenidemulsionsschicht liegt, so dass in der Silberempfangsschicht ein Bild erzeugt wird, das von diesem Silberkomplex herrührendes Silber enthält, und die Trennung desTherefore, the present invention provides a method of making silver transfer images which includes the steps of: exposing a photosensitive element having a silver halide emulsion layer and a complexing (poly) amino (poly) carboxylic acid compound in acid form or in the form of a water-soluble salt, the development of the exposed photosensitive silver halide emulsion layer, the formation of a soluble silver complex of unexposed] silver halide in the photosensitive silver halide emulsion layer with an alkaline processing liquid in the presence of a hydroxylamine developing agent and a complexing compound for silver halide, the transfer of this soluble silver complex by diffusion into a silver receiving layer an image-receiving element disposed on the silver halide emulsion layer lies, so that an image is formed in the silver receiving layer which contains silver originating from this silver complex, and the separation of the
109818/1339109818/1339
Bildempfangselementes vom fotoempfindlichen Element.Image receiving element from the photosensitive element.
Beispiele von geeigneten komplexbildenden (Poly)amino(poly)carbonsäure-Verbindungen sowie Näheres über deren Herstellung findet man in Ind.Chim.BeIg. Teil XXI (1956) S.338-3^6 und in Ind.Chim.BeIg.Teil XIII (1958) S.1105-1115-Examples of suitable complex-forming (poly) amino (poly) carboxylic acid compounds and details about their production can be found in Ind.Chim.BeIg. Part XXI (1956) pp.338-3 ^ 6 and in Ind.Chim.BeIg.Teil XIII (1958) p.1105-1115-
(Poly)amino(poly)carbonsäure-Verbindungen in Säureform oder in der Form eines wasserlöslichen Salzes, welche sich als besonders brauchbar für die vorliegende Erfindung ausgewiesen haben, entsprechen der folgenden nicht-einschränkenden allgemeinen Formel(Poly) amino (poly) carboxylic acid compounds in acid form or in the form a water-soluble salt, which is particularly useful for Having identified the present invention, conform to the following non-limiting general formula
-N--N-
E-COOHE-COOH
-N'-N '
E-COOHE-COOH
in der bedeuten :in which:
L Alkylen einschliesslich substituierten Äthylens, z.B. Oxyalkylen, Cycloalkylen einschliesslich substituierten Cycloalkylens oder Alkylen, das durch ein oder mehrere Heteroatome wie ein Sauerstoffatom unterbrochen ist,L alkylene including substituted ethylene, e.g. oxyalkylene, Cycloalkylene including substituted cycloalkylene or alkylene which is interrupted by one or more heteroatoms such as an oxygen atom is,
χ 0, 1 oder 2,χ 0, 1 or 2,
R niederes Alkylen, z.B. Methylen und Äthylen einschliesslich substituierten niederen Alkylene z.B. Alkylen substituiert mit Alkyl, Aryl, Aralkyl, einschliesslich substituierten Alkyls, Aryls, und Aralkyls, undR lower alkylene, e.g. methylene and ethylene including substituted ones lower alkylenes e.g. alkylene substituted with alkyl, aryl, aralkyl, including substituted alkyls, aryls, and aralkyls, and
R und Rp (gleich oder verschieden) je ein Wasserstoffatom,niederes Alkyl einschliesslich substituierten niederen Alkyls, Aralkyl einschliesslich substituierten Aralkyls oder Aryl einschliesslich substituierten Aryls; Beispiele von substituierten Alkylgruppen für R und R sind Alkyl substituiert mit Hydroxyl, Halogen, Alkoxy, Carbamoyl, Amino, substituiertem Amino z.B. Dioxyalkylamino, Epoxy, Carboxyl, Sulpho, Phosphono, Mercapto, Alkylmercapto, Alkoxycarbonyl, ein stickstoffhaltiger heterocyclischer Ring z.B. Pyridyl, und Beispiele von substituierten Arylgruppe und Aralkylgruppen für R und/oder R„ sind Aryl und Aralkyl substituiert mit Hydroxyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Nitro, Carboxyl und Sulpho.R and Rp (identical or different) each represent a lower hydrogen atom Alkyl including substituted lower alkyls, including aralkyl substituted aralkyl or aryl including substituted aryl; Examples of substituted alkyl groups for R and R are alkyl substituted with hydroxyl, halogen, alkoxy, Carbamoyl, amino, substituted amino e.g. dioxyalkylamino, epoxy, Carboxyl, sulpho, phosphono, mercapto, alkylmercapto, alkoxycarbonyl, a nitrogen-containing heterocyclic ring such as pyridyl, and examples of substituted aryl group and aralkyl groups for R and / or R "are aryl and aralkyl substituted by hydroxyl, halogen, alkyl, Alkoxy, nitro, carboxyl and sulpho.
Es folgt eine nicht-einschränkende Liste von Beispielen von (Poly)amino (poly)carbonsäure-Verbindungen nach der obigen allgemeinen Strukturformel :The following is a non-limiting list of examples of (poly) amino (poly) carboxylic acid compounds according to the general structural formula above:
109810/1339109810/1339
1. NaOOC-H C ,CH-COONa 20437011. NaOOC-H C, CH-COONa 2043701
N-CH-CH-Nx HOOC-H C CHrCOOHN-CH-CH-N x HOOC-H C CHrCOOH
Dinatriumsalz der Äthylendiamin,N,N,N1,N'-tetraessigsäureDisodium salt of ethylenediamine, N, N, N 1 , N'-tetraacetic acid
2. HOOC-H Cx CH ^COOH2. HOOC-H C x CH ^ COOH
2 N-CH-CH-N^ N 2 N-CH-CH-N ^ N
-N^ ^ · NCH_-C00H-N ^ ^ · N CH_-C00H
1,2-Propylendiamin,N,N,N·,N'-tetraessigsäure1,2-propylenediamine, N, N, N ·, N'-tetraacetic acid
3. HOOC-H C-H Cv CH-CH-CCOH3. HOOC-H CH C v CH-CH-CCOH
^ N-CH -CH-N^ HOOC-H C-H C' 2 CH -CH -COOH^ N-CH -CH-N ^ HOOC-H CH C ' 2 CH -CH -COOH
Äthylendiamin,N,N,N',N'-tetrapropionsaureEthylenediamine, N, N, N ', N'-tetrapropionic acid
k. HO-H C-H Cs /JH -COOH k. HO-H CH C s / JH -COOH
2 * N-CH-CH-N HOOC-H C7 CH2-COOH 2 * N-CH-CH-N HOOC-H C 7 CH 2 -COOH
N-(2-Oxyethyl)-äthylendiamin,N,N■,N'-triessigsäureN- (2-oxyethyl) ethylenediamine, N, N ■, N'-triacetic acid
OHOH
3. H C-HC-H Cn CH-COOH 3. H C-HC-H C n CH-COOH
* N-CH -CH -ϊζ * N-CH -CH -ϊζ
HOOC-CH ' CH-COOHHOOC-CH 'CH-COOH
N-(2-Oxypropyl)-äthylendiamin,N,N',N'-tri essigsäureN- (2-oxypropyl) ethylenediamine, N, N ', N'-tri acetic acid
OHOH
6. HO-CH -CH-CH N JCH -COOH6. HO-CH-CH-CH N JCH -COOH
2 N-CH-CH-N 2 N-CH-CH-N
HOOC-CH y CH^-COOHHOOC-CH y CH ^ -COOH
2 2 2 2
N- (2,3-Oxypropyl) -äthylendiamin, N, N1 , NitroessigsäureN- (2,3-oxypropyl) ethylenediamine, N, N 1 , nitroacetic acid
7. HO-CH -CH N /CH -CH -OH7. HO-CH-CH N / CH-CH -OH
ά d N-CH -CH -\ HOOC-CH ' 2 CH -COOH ά d N-CH -CH - \ HOOC-CH ' 2 CH -COOH
N,ir-Di(2-oxyiiWiKU-mäihyle<n4iamin,N,Nl-diessigsäureN, ir-Di (2-oxyiiWiKU-mäihyle < n4iamin, N, N l -diacetic acid
20437012043701
8. HOOC-CH N JDH-COOH8. HOOC-CH N JDH-COOH
N-CH-CH-N-CH-CH-NN-CH-CH-N-CH-CH-N
HOOC-CH/ * d J 2 2 XCH -COOHHOOC-CH / * d J 2 2 X CH -COOH
CH-COOHCH-COOH
Diäthylentriamin,N,N,N·,N",N"-pentaessigsäureDiethylenetriamine, N, N, N ·, N ", N" -pentaacetic acid
9. CH2-COOH9. CH 2 -COOH
N-CH-COOHN-CH-COOH
CH2-COOHCH 2 -COOH
Ni trilo-rtri essigsäureNi trilo-rtri acetic acid
10. t^S-OH HO-10. t ^ S-OH HO-
-HC-HN-CH-CH-NH-CH--HC-HN-CH-CH-NH-CH-
i 22Ii 22 I.
COOH COOHCOOH COOH
Äthylendiamin,N,N'-di(o-oxyphenyl-essigsäure)Ethylenediamine, N, N'-di (o-oxyphenyl-acetic acid)
11. HO-CH -CH11. HO-CH -CH
CH ν N-CH ν N-
CH-COOHCH-COOH
Di(2-oxyäthyl)-amino-essigsäureDi (2-oxyethyl) amino acetic acid
12. HOOC-H Cv 12. HOOC-H C v
N-CH-CH-OH H00C-H2C/ N-CH-CH-OH H00C-H 2 C /
2-Oxyäthyl-amino-diessigsäure2-oxyethylamino-diacetic acid
H2 CH0COOH H 2 CH 0 COOH
H0C XH-N-CH-COOHH 0 C X H-N-CH-COOH
2I I 2 II
H0C CH-N-CH0COOH 2\c^ ,H 0 C CH-N-CH 0 COOH 2 \ c ^,
„ CH0COOH"CH 0 COOH
HH
,N1-tetraessigsäure, N 1 -tetraacetic acid
10 9 8 18/133910 9 8 18/1339
OHOH
* CH-COOH* CH-COOH
Ik. HO-CH-CH-CH-N Ik. HO-CH-CH-CH-N
CH0-COOHCH 0 -COOH
»2»2
2,3-Dioxypropyl-aminodiessigsäure2,3-dioxypropyl-aminodiacetic acid
. HOOC-H Cx ^CH-COOH. HOOC-H C x ^ CH-COOH
N-CH-CH-0-CH-CH-O-CH-CH-N HOOC-H C d 2 «i *i ^CH-COOHN-CH-CH-0-CH-CH-O-CH-CH-N HOOC-H C d 2 "i * i ^ CH-COOH
Ithylenglykol-bis(2-aminoathyl)-N,N,N',N·-tetraessigsäureEthylene glycol bis (2-aminoethyl) -N, N, N ', N · -tetraacetic acid
HOOC-H Cv CH-COOHHOOC-H C v CH-COOH
16. HO-H C-H Cn 2 /-CH -CH -N ^ CH-CH-OH16. HO-H CH C n 2 / -CH -CH -N 1-CH-CH-OH
2 2 NH CCHH C^ d 2 NjH CHCH N 2 2 NH CCHH C ^ d 2 NjH CHCH N
N-H C-CH-H C^ d 2 NjH -CH-CH -N - IH 2^H CH2-CH2-OHNH C-CH-H C ^ d 2 NjH -CH-CH -N - I H 2 ^ H CH 2 -CH 2 -OH
N5N1-Di[3-di(2-oxyäthyl)-amino-2-oxy-propyl5-äthylendiamin, N1N'-diessigsäureN 5 N 1 -di [3-di (2-oxyethyl) -amino-2-oxy-propyl-5-ethylenediamine, N 1 N'-diacetic acid
17. HOOC-H C CH17. HOOC-H C CH
N 2 N-CH-CH-NN 2 N-CH-CH-N
H-COOHH-COOH
N-(2-Oxyäthyl)-N'-(α-pyridinomethyl)-äthylendiamin-N,N· diessigsäure »N- (2-oxyethyl) -N '- (α-pyridinomethyl) -ethylenediamine-N, N diacetic acid »
18. HOOC-H0C. CH-COOH18. HOOC-H 0 C. CH-COOH
2 >-CH -CH -N^
PHC d d 2 > -CH -CH -N ^
PHC dd
2P-0 2 P-0
N- (2-0xyäthyl) -N · -phosphonomethyl-äthylendianiin, N, N' diessigsäureN- (2-0xyethyl) -N-phosphonomethyl-ethylenedianiine, N, N ' diacetic acid
109818/1339109818/1339
20437012043701
19. HOOC-HCn CH-COOH19. HOOC-HC n CH-COOH
N-CH-CH-NN-CH-CH-N
HOCH -CH-HC XCH -CH -SO HHIGH -CH-HC X CH -CH -SO H
2 ι 2 2 22 ι 2 2 2
OHOH
N-(2,3-Dioxypropyl)-N'-(2-sulphoäthyl)-äthylendiamin-N,N'-diessigsäure N- (2,3-dioxypropyl) -N '- (2-sulphoethyl) -ethylenediamine-N, N'-diacetic acid
20. HOOC-H C.20. HOOC-H C.
N-CH -CH -N-CH -CH -Ν'N-CH -CH -N-CH -CH -Ν '
HO-CH -H„C' JLHO-CH -H "C 'JL
2. Z2nd line Un,.U.N,.
N,N'-Di(2-Oxyäthyl)äthylentriamin,N,N',N"-triessigsäureN, N'-di (2-oxyethyl) ethyl triamine, N, N ', N "-triacetic acid
21. HOOC-H Cv CH-COOH21. HOOC-H C v CH-COOH
2 N-CH-CH-N 2 N-CH-CH-N
HO-CH -H C CH-CH -SHHO-CH-H C CH-CH -SH
2 2 , ■ 22 2, ■ 2
COOHCOOH
N-(2-Mercapto-1-carboxy-äthyl)-Nl-(2-oxyäthyl)-ätylendiamin,N,N'-diessigsäure N- (2-mercapto-1-carboxy-ethyl) -N l - (2-oxyethyl) -ethylenediamine, N, N'-diacetic acid
22. HOOC-H C ^H-COOH22. HOOC-H C ^ H-COOH
N-CH -CH-Nx 91 N-CH -CH-N x 9 1
HO-H^C-H^C^ 2 CH- ,^-"^ -OHHO-H ^ CH ^ C ^ 2 CH-, ^ - "^ -OH
2 2 2 v=V2 2 2 v = V
N- (3, ^-Dichlor-'f-oxybenzyl) -N«- (2-oxyäthyl) -ethylendiamin, N, N'-diessigsäureN- (3, ^ -Dichlor-'f-oxybenzyl) -N «- (2-oxyethyl) -ethylenediamine, N, N'-diacetic acid
23· HOOC-H Cx ° ^PH-COOH 23 · HOOC-H C x ° ^ PH-COOH
N-CH -CH-CH -M^ HOOC-H C^ CH-COOH N-CH -CH-CH -M ^ HOOC-H C ^ CH-COOH
2-0xypropylendiamin,N,N,N·,N'-tetraeesigsäure2-0xypropylenediamine, N, N, N ·, N'-tetraacetic acid
109818/ 1109818/1
20437012043701
,CH -COONa Zk. ^s-CH -N, CH -COONa Zk. ^ s-CH -N
CH-COONaCH-COONa
Dinatriumsalz der o-Oxybenzylamino-N,N*-diessigsäureDisodium salt of o-oxybenzylamino-N, N * -diacetic acid
-NH-CH -COONa-NH-CH -COONa
Natriumsalz der S-Oxy^^-dichlorbenzylamino-N-essigsäureSodium salt of S-Oxy ^^ - dichlorobenzylamino-N-acetic acid
In. einem Verfahren zur Herstellung von Silberübertragungsbildern nach der vorliegenden Erfindung, worin Verbindungen nach der obigen allgemeinen Formel gebraucht werden, liegen diese Verbindungen im fotoempfindlichen Element vor· Diese Verbindungen können in der Silberhalogenidemulsionsschicht dieses Elementes anwesend sein oder in einer Schicht, die zu der Emulsionsschicht in wasserdurchlässigem Verhältnis steht. Sie können in Mengen angewendet werden, die vorzugsweise zwischen sehr weiten Grenzen liegen, vorzugsweise aber in Mengen, die zwischen 30 mg und 15 mg per Mol Silberhalogenid liegen· m In. a process for the preparation of silver transfer images according to the present invention, wherein compounds according to the above general formula are used, these compounds are present in the photosensitive element.These compounds can be present in the silver halide emulsion layer of this element or in a layer which is water-permeable to the emulsion layer Relationship stands. They can be used in amounts which are preferably between very wide limits, but preferably in amounts which are between 30 mg and 15 mg per mol of silver halide · m
Die Silberhalogenidemulsionen, die benutzt werden zur Herstellung fotoempfindlicher Elemente im vorliegenden Diffusionsübertragungssystem, können jede der gebräuchlichen Negativemulsionen sein. Typisch brauchbare Silberhalogenidemuleionen sind Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromidjodid, Silberchloridjodid, Silberchloridbromid, Silberchloridbromidjodid usw. Diese Silberhalogenidemulsionen können Spektralsensibilisatoren, beschleunigende Zusätze, Härtemittel, Gieeszueätze, Schleierverhütungsmittel, Weichmacher und ähnliche gebräuchliche Emulsionszusätze enthalten.The silver halide emulsions used to make photosensitive elements in the present diffusion transfer system, can be any of the common negative emulsions. Typically useful silver halide mules are silver chloride, Silver bromide, silver bromide iodide, silver chloride iodide, silver chloride bromide, Silver chlorobromide iodide etc. These silver halide emulsions can contain spectral sensitizers, accelerating additives, Hardeners, casting additives, anti-fogging agents, plasticizers and similar common emulsion additives.
109818/1339109818/1339
In der Silberhalogenidemulsionsschicht oder in einer Schicht, die in wasserdurchlässiger Beziehung zu der genannten Emulsionsschicht steht, können die fotoempfindlichen Silberhalogenidelemente zum Gebrauch in dem vorliegenden Diffusioneübertragungssystem weiter Verbindungen enthalten, die eine günstige Wirkung auf die maximale Dichte des erzeugten Bildes und/oder auf die Empfindlichkeit dee fotoempfindlichen Elementes haben. Beispiele von diesen Verbindungen sind die i-Aryl-3-pyrazolidinon-Verbindungen von denen man Beispiele findet in der gleichzeitig hiermit eingereichten Patentanmeldung (= britische Patentanmeldung Nr. 52 572/69) für ein "Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren", seine Diamin- oder Polyaminverbindungen und Morphilinderivate· Typische Beispiele hierfür sind die Verbindungen, die durch folgende Formeln dargestellt werden :In the silver halide emulsion layer or in a layer contained in is water-permeable relationship to said emulsion layer, the photosensitive silver halide elements for use in further contain connections to the present diffusion transmission system, which has a beneficial effect on the maximum density of the image produced and / or on the sensitivity of the photosensitive element to have. Examples of these compounds are the i-aryl-3-pyrazolidinone compounds examples of which can be found in the patent application filed at the same time (= British patent application No. 52 572/69) for a "silver complex diffusion transfer process", its diamine or polyamine compounds and morphiline derivatives Typical examples of this are the compounds represented by the following formulas:
a) H N-CH -CH-CH-NH-CH-CH -CH -m
4^ c. c. c. c. 2 2 2a) H N-CH -CH-CH-NH-CH-CH -CH -m
4 ^ cccc 2 2 2
XNH X NH
f) HCf) HC
D N-CH-CH-CH-NH.,
u r / 2 2 2 2 D N-CH-CH-CH-NH.,
u r / 2 2 2 2
S 2 S 2
g) H0N-CH0-CH-CH0-NH0
* 2 2 ι 2 2g) H 0 N-CH 0 -CH-CH 0 -NH 0
* 2 2 ι 2 2
OHOH
h) H N-CH -CH -CH -CH-COOH . 2 HCl h) H N-CH -CH -CH -CH-COOH. 2 HCl
C. L· dt C* C. L dt C *
109818/1339109818/1339
^CH-CH-CH-NH-CH CH-CH-CH-NH-CH^ CH-CH-CH-NH-CH CH-CH-CH-NH-CH
OHOH
j) H-C-HC-HCj) H-C-HC-HC
OHOH
n CH-CH-CH n CH-CH-CH
^ * N-CH-CH-N P ^ * N-CH-CH-N P
H C-HC-H2C' 2 ^ NCH2-CH-CHH C-HC-H 2 C ' 2 ^ N CH 2 -CH-CH
OH OHOH OH
k) HC-(CH)n k) HC- (CH) n
f 3 Tif 3 Ti
N-CH-Si-O-Si-CH-NN-CH-Si-O-Si-CH-N
2« » 2 «»
CH, CH, I 3 ι CH, CH, I 3 ι
H,C-(CH„) -NH-CH.-Si-O-Si-CH -NH-(CH0)_-CH_ 3 23 2i ι 2H, C- (CH ") -NH-CH.-Si-O-Si-CH -NH- (CH 0 ) _- CH_ 3 23 2i ι 2
CH CHCH CH
-CH-CH-O -CH-CH-O
H-CH.H-CH.
109818/1339109818/1339
CH OH OHCH OH OH
I II I
-CH -CH -0-CH -CH-CH -0-(CH ) -0-CH -CH-CH --CH -CH -0-CH -CH-CH -0- (CH) -0-CH -CH-CH -
- η- η
0 CH,0 CH,
-C-CH -CH -N-CH_-CH -C-NH-(CH0),-NH-2 2 2 2 2 ο-C-CH -CH -N-CH_-CH -C-NH- (CH 0 ), - NH-2 2 2 2 2 ο
•Η η• Η η
OH CH OHOH CH OH
I I ιI I ι
)-CH-CH -S-CH -CH0-O-CH0-CH-CH0-N-CH0-CH-Ch-22222 22) -CH-CH -S-CH -CH 0 -O-CH 0 -CH-CH 0 -N-CH 0 -CH-Ch-22222 22
-* η - * η
HC SHC S
,,
HC OH 2X HC OH 2X
HC CH ^HC CH ^
C CC C
CH2-CH2-OHCH 2 -CH 2 -OH
t) H2C ^CH2 t) H 2 C ^ CH 2
CHCH
GV. Ή8GV. Ή8
109818/1339109818/1339
ν) HC NCH
2I \ 2ν) HC N CH
2 I \ 2
Η2°\ CH2 Η 2 ° \ CH 2
w) H0CT XCH
2, ι 2 w) H 0 CT X CH
2, ι 2
H_CV CHH_C V CH
2 V 2
I 2 V 2
I.
CHCH
Η2 Η 2
2222nd
HC CH . HCl
2 Nn^ 2HC CH. HCl
2 N n ^ 2
CO-CO-
Wie früher erwähnt, wird die Verarbeitung mit einer alkalischen Verarbeitungsflüssigkeit in Anwesenheit einer komplexbildenden Verbin- dung für Silberhalogenid und einer Hydroxylamin-Entwicklersubstanz vorgenommen. Die Verbindungen und die Hydroxylamin-Entwicklersubstanz sind vorzugsweise anwesend in der Verarbeitungsflüssigkeit selbst, obgleich es auch möglich ist sie in den fotoempfindlichen oder Bildempfangselement einzuarbeiten· Ee können z.B. die Hydroxylaminderivate in die Elemente in Form von sauren Salzen, z.B. in Form von Hydrochlorid oder Hydrobromid eingelagert werden. Wenn die Entwicklersubstanzen und/oder die komplexbildenden Verbindungen für Silberhalogenid dem fotoempfindlichen und/oder dem Bildempfangeelement eingelagert sind, bo wird die Entwicklung dee belichteten Silberhalogenids und die Bildung der Silberkomplexe von unbelichteten! SilberhalogenidAs mentioned earlier, processing is carried out with an alkaline processing liquid in the presence of a complex-forming compound for silver halide and a hydroxylamine developing agent. The compounds and hydroxylamine developing agent are preferably present in the processing liquid itself, although it is also possible in the photosensitive or incorporate image-receiving element · Ee for example, the hydroxylamine derivatives in the elements in the form of acidic salts, for example in the form of hydrochloride or hydrobromide incorporated will. If the developing substances and / or the complex-forming compounds for silver halide are incorporated into the photosensitive and / or the image-receiving element , the development of the exposed silver halide and the formation of the silver complexes of the unexposed! Silver halide
109818/1339109818/1339
ι
aktiviert,, wenn die alkalische Verarbeitungeflüssigkeit in der Form
einer dünnen Schicht zwischen das fotoempfindliche und das Bi1dempfangselement
ausgebreitet wird. ι
activated when the alkaline processing liquid is spread in the form of a thin layer between the photosensitive and image receiving members.
Komplexbildende Verbindungen für Silberhalogenid, die sich zur Verwendung in Diffusionaübertragungsverfahren eignen, sind von Fachleuten wohl bekannt. Sie umfassen Alkalimetallthiosulphate und Alkalimetallthiocyanate wie z.B. Natriumthiosulphat und Natriumthiocyanat. Besonders brauchbare komplexbildende Verbindungen für Silberhalogenid sind cyclische Imide wie z.B. Barbitursäure, Urazil und Urazol sowie ihre Derivate. Beispiele dafür kann man in der obenerwähnten USA-Patentschrift 2 857 276 finden. Unter den besonders geeigneten Hydroxylamin-Entwicklersubstanzen seien erwähnt die heterocyclischen N-Hydroxylamine wie N-Hydroxymorpholin, N-Hydroxypiperidin und N-Hydroxypyrrolidin, die primären und sekundären N-niedriger Alkyl-Hydroxylamine wie N,N-Diäthylhydroxylamin, dessen alkoxy-substituierten Derivate wie N,N-Di(2-äthoxyäthyl)-hydroxylamin und N-Äthyl-N-(2-äthoxyäthyl)-hydroxylamin, die Sulfonhydroxylamine wie N-Methyl-N-2-äthylsulfonyläthylhydroxylamin und Bis-2-(methylhydroxylamino)-äthylsulfon, und die Aminoalkylhydroxylamine wie N-Methyl-N-2-dimethylaminoäthylhydroxylamin· Weitere Beispiele solcher Hydroxylaminderivate kann man in den oben erwähnten USA-Patentschriften finden.Complexing compounds for silver halide, which are suitable for use useful in diffusion transfer processes are those of skill in the art well known. They include alkali metal thiosulphates and alkali metal thiocyanates such as sodium thiosulphate and sodium thiocyanate. Particularly useful complexing compounds for silver halide are cyclic imides such as barbituric acid, uracil and urazole and theirs Derivatives. Examples of this can be found in U.S. Patent 2,857,276, cited above. Among the particularly suitable hydroxylamine developing agents may be mentioned the heterocyclic N-hydroxylamines such as N-hydroxymorpholine, N-hydroxypiperidine and N-hydroxypyrrolidine, the primary and secondary N-lower alkyl hydroxylamines such as N, N-diethylhydroxylamine, its alkoxy-substituted derivatives such as N, N-di (2-ethoxyethyl) hydroxylamine and N-ethyl-N- (2-ethoxyethyl) -hydroxylamine, the sulfonic hydroxylamines such as N-methyl-N-2-ethylsulfonylethylhydroxylamine and Bis-2- (methylhydroxylamino) ethylsulfone, and the aminoalkylhydroxylamines such as N-methyl-N-2-dimethylaminoethylhydroxylamine · Further examples such hydroxylamine derivatives can be found in the US patents mentioned above.
Die Verarbeitungeflüssigkeit enthält Basen, um die gewünschte Alkalinität zu erreichen· Als Beispiele solcher Basen seien erwähnt Alkalimetallhydroxide, z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Borax, Natriummetaborat Trinatriumphosphat usw.The processing liquid contains bases to achieve the desired alkalinity to achieve · Examples of such bases are alkali metal hydroxides, e.g. sodium and potassium hydroxide, sodium carbonate, borax, sodium metaborate, trisodium phosphate, etc.
Die Verarbeitungeflüssigkeit kann weiterhin andere Verbindungen enthalten oder sie auf ihrem Weg zum fotoempfindlichen Element auflösen, die zur Behandlung der fotoempfindlichen Sohicht und zur Herstellung des positiven Bildes in der Bildempfangsschicht erwünscht sind. The processing liquid can further contain other compounds or dissolve them on their way to the photosensitive element which are desirable for treating the photosensitive layer and for producing the positive image in the image receiving layer.
Wie bereits bekannt, ist die in Diffueionsübertragungsverfahren innerhalb der Kamera benutete Verarbeitungeflüssigkeit, ziemlich zähflüssig, in der Grössenordnung von 1000 bis 200.000 oP bei 200C, die leicht beim Verteilen kontrolliert werden kann* Um die gewünschte Viskosität zuAs already known, the benutete in Diffueionsübertragungsverfahren within the camera Verarbeitungeflüssigkeit quite viscous, on the order 1000-200000 oP at 20 0 C, which can be easily controlled when distributing * To the desired viscosity to
109818/1339109818/1339
erreichen, enthält die Flüssigkeit ein Verdickungsmittel, vorzugsweise ein wasserlösliches, filmbildendes Material wie wasserlöslichen Kunststoff, so dass, wenn die Flüssigkeit aus der Verarbeitungsschicht durch Absorption und/oder Verdampfung entfernt wird, ein fester Kunststoffilm zurückbleibt. Der filmbildende Kunststoff kann irgendeiner der hochmolekularen Polymeren sein, die alkalifest und in wässrigen alkalischen Lösungen, löslich sind, z.B. Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder Gummi, Polyvinylalkohol, Natriumsalze von Polymethacrylsäure und Polyacrylsäure, Natriumalginat, Natriumcarboxymethylcellulose· Wie bekannt ist, kann das Abziehen des Silberhalogenidelements vom Bildempfangselement die erstarrte Schicht aus Verarbeitungszusammensetzung von dem BiIdempfängselement trennen oder kann zulassen, dass diese Schicht mit dem Bildempfangselement im Kontakt bleibt, so dass die erstarrte Schicht ψ\ eine schützende Hülle über dem erhaltenen Bild schafft.achieve, the liquid contains a thickening agent, preferably a water-soluble, film-forming material such as water-soluble plastic, so that when the liquid is removed from the processing layer by absorption and / or evaporation, a solid plastic film remains. The film-forming plastic can be any of the high molecular weight polymers that are alkali-resistant and soluble in aqueous alkaline solutions, e.g. hydroxyethyl cellulose, starch or gum, polyvinyl alcohol, sodium salts of polymethacrylic acid and polyacrylic acid, sodium alginate, sodium carboxymethyl cellulose.As is known, the peeling of the silver halide element from separate image-receiving element or the solidified layer of processing composition from the BiIdempfängselement can allow this layer remains with the image-receiving element in contact, so that the solidified layer ψ \ provides a protective shell on the obtained image.
Die zähflüssige Verarbeitungsflüssigkeit für Verwendung bei Behandlung innerhalb der Kamera ist vorzugsweise eingeschlossen in einem hermetisch verschlossenen Behälter der zwischen dem fotoempfindlichen und dem Bildempfangselement liegt. Dieser Behälter wird geöffnet (aufgerissen) und ergiesst seinen Inhalt, je nachdem das fotoempfindliche und das Bildempfangselement zwischen einem Paar Druckrollen fortbewegt wird. Solch ein Behälter ist undurchlässig für die Verarbeitungsflüssigkeit und ebenso für die Dämpfe dieser Flüssigkeit, und kann aus einem mehrschichtigen Verbundmaterial bestehen, das als innere Schicht im Kontakt mit der Flüssigkeit ein für letztere undurchlässiges Mate- A rial enthält, als Zwischenschicht eine für die Dämpfe dieser Flüssigkeit undurchlässige Substanz enthält, und als äussere Schicht ein Material, das lediglich als Träger dient. In seiner bevgrzugten Form ist der Behälter aus einem vielschichtigen Material hergestellt, dessen innere Schicht aus einem Kunststoff besteht wie Polyvinylacetal, z.B. Polyvinylbutyral, polymere Ester wie Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid usw. Diese Schicht wird durch eine Metallfolie verstärkt, z.B. Bleifolie oder Folie aus einer Blei-Zinn-Legierung, die für die Dämpfe besagter Lösung undurchlässig ist. Die Behälter können auch durch andere Ver-The viscous processing liquid for use in in-camera treatment is preferably enclosed in a hermetically sealed container which lies between the photosensitive and the image receiving element. This container is opened (torn open) and its contents poured out as the photosensitive and the image receiving element are advanced between a pair of pressure rollers. Such a container is impermeable to the processing liquid and also to the vapors of said liquid, and may consist of a multilayer composite material containing as an inner layer in contact with the liquid an impermeable latter Mate A rial, as an intermediate layer of these for the vapors Contains liquid impermeable substance, and as the outer layer a material that only serves as a carrier. In its preferred form, the container is made of a multi-layered material, the inner layer of which consists of a plastic such as polyvinyl acetal, e.g. polyvinyl butyral, polymeric esters such as cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, etc. This layer is reinforced by a metal foil, e.g. lead foil or foil made of a lead-tin alloy that is impermeable to the vapors of said solution. The containers can also be
109818/1?39109818/1? 39
Stärkungsmaterialien, wie Kraftpapier oder einen Kunststoff wie Polyvinylacetat und Polyvinylchlorid verstärkt werden. Weitere Einzelheiten zu der Bauweise eines solchen Behälters kann man u.a· im USA-Patentschrift 2 63k 886 finden.Strengthening materials such as kraft paper or a plastic such as polyvinyl acetate and polyvinyl chloride can be reinforced. Further details on the construction of such a container can be found in US Pat. No. 2,663k886, among others.
Die Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder die Bildempfangsschicht können auf opake oder transparente Träger aufgetragen werden. Auf diese Weise ist es möglich, das fotoempfindliche Element von jeder Seite wie gewünscht zu belichten, und es ist möglich, entweder Reflexkopien oder transparente Bilder zu erhalten.The silver halide emulsion layer and / or the image receiving layer can be applied to opaque or transparent substrates. In this way it is possible to use the photosensitive element of everyone To expose the page as desired, and it is possible to obtain either reflex copies or transparent images.
Die Bildempfangsschicht des Bildempfangselements enthält vorzugsweise Mittel, die die Ausfällung des Silbers aus den übertragenen Silberkomplexen fördern. Beispiele für solche Mittel, genannt Entwicklungskeime oder kurze Keime, sind wohlbekannt und sind u.a. Sulfide, Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Thioharnstoffe, Thioacetamide, Merkaptane, Zinn(II)halogenide, Schwermetalle oder deren Salze und geschleiertes Silberhalogenid. Sulfide von Schwermetallen, wie Antimon, Wismut, Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel und Silber sind ebenfalls brauchbar· Bleisulfid und Zinksulfid ebenso wie deren Komplexsalze sind, allein oder gemischt mit Thioacetamid, Dithiobiuret und Dithiooxamid, ausserordentlich wirksam. Unter den Schwermetallen seien genannt Silber, Gold, Platin, Palladium und Quecksilber, vorzugsweise in kolloidaler Form.The image receiving layer of the image receiving element preferably contains Agents that promote the precipitation of silver from the transferred silver complexes. Examples of such agents are called development seeds or short seeds, are well known and include sulfides, selenides, polysulfides, polyselenides, thioureas, thioacetamides, Mercaptans, tin (II) halides, heavy metals or their salts and veiled Silver halide. Sulphides of heavy metals such as antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead, nickel and silver are also included usable lead sulfide and zinc sulfide as well as their complex salts, alone or mixed with thioacetamide, dithiobiuret and dithiooxamide, extremely effective. Among the heavy metals, silver, gold, platinum, palladium and mercury are preferred in colloidal form.
Die Entwicklungskeime sind gewöhnlich verbunden mit einer körnigen, anorganischen, wasserunlöslichen und chemisch inerten Substanz wie Kieselerde als Träger für diese Keime, wodurch die Anhäufung des ausgefällten Silbers gefördert wird.The developmental nuclei are usually associated with a granular, inorganic, water-insoluble and chemically inert substance such as silica as a carrier for these germs, thus preventing the accumulation of the precipitated Silver is promoted.
In wenigstens eine Schicht des Bildempfangselements können auch andere Substanzen eingearbeitet sein, die für die Erzeugung des Diffusionsübertragungsbildes eine Eolfe epielen, z.B. Bildtonbeeinflusser, Antivergilbungszusätze, optische Aufheller, Weichmacher usw.Others can also be present in at least one layer of the image receiving element Substances are incorporated that are necessary for the generation of the diffusion transfer image play an owl, e.g. picture tone influencers, anti-yellowing additives, optical brighteners, plasticizers, etc.
D'as bildempfangende Element kann so aufgebaut werden, wie es in der USA-Patentschrift 2 823 112 beschrieben ist. Nach dieser USA-Patent-D'as image receiving element can be constructed as it is in the U.S. Patent 2,823,112. According to this USA patent
109818/1339109818/1339
schrift ist das Bildenrpfangselement so konstruiert, dass die viskose Verarbeitungsflüssigkeit sich davon trennt und keine Tröpfchen oder keinen Film von Entwicklerzusammensetzung auf der Bildempfangsschicht zurücklässt. Die Bildempfangsschicht ist dünn und hält eine so kleine Menge Wasser fest, dass keine fühlbare Nässe besteht. Ausserdem ist die Neigung zum Aufrollen dadurch vermieden, dass die Bildempfangsschicht so dünn ist. Folglich erscheint das Bildempfangselement, wenn es von dem fotoempfindlichen Element abgezogen wird, das die viskose Verarbeitungsschicht trägt, als ein trockenes Blatt.The image-receiving element is constructed in such a way that the viscous Processing liquid separates therefrom and no droplets or film of developer composition on the image-receiving layer leaves behind. The image receiving layer is thin and holds such a small amount of water that there is no noticeable moisture. Also is the tendency to curl is avoided by the fact that the image receiving layer is so thin. Consequently, the image receiving element appears when it is peeled from the photosensitive member bearing the viscous processing layer as a dry sheet.
Nach dieser USA-Patentschrift ist eine Schicht, die hauptsächlich undurchlässig für die Verarbeitungsflüssigkeit ist und welche die flüssigkeitsundurchlässige Oberfläche eines Trägerblattes sein kann, ™ das nur aus flüssigkeitsundurchlässigem Material hergestellt ist, zwischen der Silberfällschicht, in welcher das Positiv gebildet wird, und dem Rest des Bildempfangselements vorgesehen. Weiter ist die Bildempfangsschicht mit einer Oberfläche versehen, von der sich der zähflüssige Film von Verarbeitungsflüssigkeit schnell abstreifen lässt. Nach der erwähnten USA-Patentschrift ist also die äussere Oberfläche des Bildempfangselements, das mit der Verarbeitungszusamraensetzung im Kontakt steht, so konstruiert, dass sie eine geringere Adhäsion zu dem festen Rückstand der flüssigen Verarbeitungszusammensetzung hat als das fotoempfindliche Element· Folglich reisst das fotoempfindliche Element, wenn es von dem Bildempfangselement abgezogen wird, den Rest λ der Verarbeitungszusammensetzung mit. Weiter kann zwischen der BiIdempfangssschicht und der Abziehschicht eine abriebfeste Schutzschicht vorgesehen werden.According to this US patent, a layer which is mainly impermeable to the processing liquid and which can be the liquid-impermeable surface of a carrier sheet made of only liquid-impermeable material is between the silver precipitation layer in which the positive is formed and the remainder of the Image receiving elements provided. The image-receiving layer is also provided with a surface from which the viscous film of processing liquid can be quickly stripped off. According to the aforementioned US patent, the outer surface of the image receiving element that is in contact with the processing composition is designed so that it has less adhesion to the solid residue of the liquid processing composition than the photosensitive element it is peeled from the image-receiving element incorporates the remainder λ of the processing composition. Furthermore, an abrasion-resistant protective layer can be provided between the image-receiving layer and the peel-off layer.
Nach dieser USA-Patentschrift trennt das Abziehen des Silberhalogenidelements von dem Bildempfangselement die Schicht aus Verarbeitungsflüssigkeit von dem Bildempfangeelement. Um jedoch, wie zuvor erwähnt, das Bildempfangselement mit einer Schutzschicht zu versehen, ist es auch möglich, dass die Schicht aus Verarbeitungsfluseigke.it beim Abziehen mit dem Bildempfangeelement im Kontakt bleibt. Derartige Abziehtechniken werden in der USA-Patentschrift 2 6^7 05b erwähnt.According to this United States patent, the peeling of the silver halide element separates from the image receiving element, the layer of processing liquid from the image receiving element. However, as mentioned earlier, To provide the image-receiving element with a protective layer, it is also possible that the layer of processing liquid is removed when it is peeled off remains in contact with the image receiving element. Such stripping techniques are mentioned in U.S. Patent No. 2,67,050b.
109818/1339109818/1339
Die'folgenden Beispiele verdeutlichen die vorliegende Erfindung. In diesen Beispielen sind die Empfindlichkeitswerte relative Werte, gemessen bei einer Dichte von 0,5·The following examples illustrate the present invention. In In these examples, the sensitivity values are relative values measured at a density of 0.5
Es wurde ein fotoempfindliches Element hergestellt, das auf einem Papierträger eine Silberbromjodidemulsionsschicht enthält. Die Schicht enthält pro kg eine Menge Silberhalogenid, die 60 g Silbernitrat entspricht, und eine (Poly)amino(poly)carbonsäure-Verbindung, die in der untenstehenden Tabelle mit der verwendeten Menge angegeben ist.A photosensitive element was prepared containing a silver bromoiodide emulsion layer on a paper support. The layer contains per kg an amount of silver halide, which corresponds to 60 g of silver nitrate, and a (poly) amino (poly) carboxylic acid compound which is in the table below with the amount used.
Nach der Belichtung werden»das fotoempfindliche Element und ein Bildempfangselement, das eine Silberempfangsschicht mit in einer Matrix von kolloidaler Kieselerde verteilte Entwicklungskeime enthält, welche auf einen wasserundurchlässigen Träger aufgebracht war, wie beschrieben in der USA-Patentschrift 2 823 122 zusammengebracht und zwischen ein Paar Druckrollen hindurchgeführt, um zwischen diesen in einer dünnen Schicht eine Verarbeitungszusainmensetzung zu verbreiten, die pro Liter enthält :After exposure, »the photosensitive element and an image receiving element, which contains a silver receiving layer with development nuclei distributed in a matrix of colloidal silica, which applied to a water impermeable backing as described in U.S. Patent 2,823,122 and sandwiched between a Pair of pressure rollers passed through in order to spread a processing composition between them in a thin layer, which per liter contains:
Natrium-Carboxymethylcellulose ^O gSodium Carboxymethyl Cellulose ^ O g
Natriumhydroxid 35 gSodium hydroxide 35 g
Urazil 75 gUracil 75 g
N,N-Di(2-äthoxyäthyl)-hydroxylamin *+0 mlN, N-Di (2-ethoxyethyl) -hydroxylamine * + 0 ml
Nach einer Kontaktzeit von 36 Sekunden wird die Emulsion zusammen mit der Schicht aus Verarbeitungsflüseigkeit von dem Bildempfangselement gezogen, so dass die positive Kopie freigegeben wird.After a contact time of 36 seconds, the emulsion becomes together with the layer of processing liquid from the image receiving element pulled so that the positive copy is released.
In der folgenden Tabelle werden die Ergebnisse aufgezeichnet.The results are recorded in the following table.
Zusatz pro kg
EmulsionAddition per kg
emulsion
1 g der Verbindung 1
0,1g der Verbindung 1
0,1g der Verbindung 101 g of compound 1
0.1g of compound 1
0.1g of compound 10
max 1,55 max 1.55
1,52 1,501.52 1.50
minmin
0,04 0,03 0,030.04 0.03 0.03
0,040.04
Gammagamma
1,50 1,22 1,37 1,091.50 1.22 1.37 1.09
Empfindlichkeitsensitivity
100100
153 130153 130
109818/1339109818/1339
Aus diesen Ergebnissen geht hervor, dass die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen einen günstigen Einfluss auf die Empfindlichkeit ausüben, ohne dass sie eine merkbare Verringerung der Maximaldichte des erhaltenen Bildes zur Folge haben.From these results it can be seen that the used according to the invention Compounds have a beneficial effect on sensitivity without causing a noticeable reduction in the maximum density of the image obtained.
Es wurde Beispiel 1 wiederholt mit dem Unterschied, dass die fotoempfindlichen Elemente nach einer Lagerung von 5 Tagen bei 45°C und 15 % relativer Feuchtigkeit, unmittelbar mit der Verarbeitungszusammensetzung behandelt werden.Example 1 was repeated with the difference that the photosensitive elements are treated immediately with the processing composition after storage for 5 days at 45 ° C. and 15 % relative humidity.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle aufgeführt· TabelleThe results obtained are shown in the table below Tabel
EmulsionAddition per
emulsion
maxD.
Max
mmD.
mm
lichkeit
(#)Sensation
opportunity
(#)
mxnD.
mxn
lichkeitSensation
opportunity
bindung 1050 mg of the ι
binding 10
bindung 1550 mg of the ver
binding 15
bindung 10100 mg of the
binding 10
bindung 10200 rag the
binding 10
bindung 1250 mg of the ver
binding 12
bindung 12100 mg of the
binding 12
bindung 12200 mg of the
binding 12
109818/11--ϊο109818/11 - ϊο
Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, dass die Silberhalogenidemulsionsschicht des fotoempfindlichen Elementes jedoch 1 g der Verbindung 2k pro kg Emulsion enthält. Die erhaltenen sensitometrischen Ergebnisse an Vergleich zu den erreicht ohne Verbindung 2k, sind in untenstehender Tabelle aufgeführt.Example 1 is repeated with the difference that the silver halide emulsion layer of the photosensitive element contains, however, 1 g of compound 2k per kg of emulsion. The sensitometric results obtained in comparison with those obtained without compound 2k are shown in the table below.
maxD.
Max
mmD.
mm
(%) sensitivity
(%)
1,531.55
1.53
0,040.04
0.04
1,321.69
1.32
138100
138
Material, das Verbindung
2k enthältComparative material
Material that compound
2k contains
Beispiel 3 wird wiederholt mit dem Unterschied, dass die Silberhalogenidemulsionsschicht ausser 1 g der Verbindung 2k auch 0,5 g 1-Phenyl-3-pyrazolidinon pro kg Emulsion enthält.Example 3 is repeated with the difference that the silver halide emulsion layer contains, in addition to 1 g of compound 2k, also 0.5 g of 1-phenyl-3-pyrazolidinone per kg of emulsion.
Es werden die folgenden Ergebnisse erzielt. TabelleThe following results are obtained. Tabel
nunD.
well
lichkeit
(#)Sensation
opportunity
(#)
rel.Feuchtigkeit
gelagertes Material5 days at 49 ° C / 15 %
relative humidity
stored material
mmD.
mm
lichkeit
(%) Sensation
opportunity
(%)
Material, das Ver
bindung 2k und 0,5 6
1-Phenyl-3-pyrazoli-
dinon enthaltComparative material
Material, the Ver
bond 2k and 0.5 6
1-phenyl-3-pyrazoli-
contains dinon
maxD.
Max
0,030.03
1,95 1.80
1.95
136100
136
maxD.
Max
0,030.03
0.03
2,031.90
2.03
12185
121
1,641.55
1.64
1,671.57
1.67
109818/1339109818/1339
1-Phenyl-3-pyrazoli-
dinon und Verbindung
24 enthältMaterial that is 0.5 g
1-phenyl-3-pyrazoli-
dinon and connection
24 contains
Beim Vergleich dieser Ergebnisse mit den im Beispiel 3 Erreichten geht hervor, dass das 1-Phenyl-3-pyrazolidinon einen günstigen Einfluss auf die Maximaldichte des erhaltenen Bildes ausübt und dass die Empfindlichkeitssteigerung infolge der Anwesenheit der Verbindung beibehalten bleibt, obwohl das 1-Phenyl-3-pyrazolidinon, falls es allein verwendet wird, einen merkbaren Desensibilisierungseffekt nach Lagerung zeigt.When these results are compared with those achieved in Example 3, it can be seen that 1-phenyl-3-pyrazolidinone has a beneficial effect affects the maximum density of the image obtained and that the increase in sensitivity due to the presence of the compound is retained, although the 1-phenyl-3-pyrazolidinone, when used alone, has a noticeable desensitizing effect shows after storage.
Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, dass die Silberhalogenidemulsionsschicht des erfindungsmässigen fotoempfindlichen Elementes nunmehr 500 mg der Verbindung 1 pro kg Emulsion enthält.Example 1 is repeated with the difference that the silver halide emulsion layer of the photosensitive element according to the invention now contains 500 mg of compound 1 per kg of emulsion.
Es werden die folgenden Ergebniese erzielt : TabelleThe following results are obtained: Table
I
imaterial
I.
i
lichkeit
(*)Sensation
opportunity
(*)
maxD.
Max
lichkeit
(#)Sensation
opportunity
(#)
material
Material, das
500 mg der
Verbindung 1
enthältComparison
material
Material that
500 mg of the
Connection 1
contains
maxD.
Max
0,030.05
0.03
1,431.49
1.43
14O 100
14O
1,551.62
1.55
0,030.04
0.03
1,451.95
1.45
14173
141
1,551.58
1.55
Durch Zugabe von 100 mg 1-p-Tolyl-4,4-dimethyl-5-äthoxy-3-pyrazolidinon (beschrieben in der obengenannten britischen Patentanmeldung 52 572/69) pro kg der Beuleion das in Beispiel 5 beschriebenen erfindungsgemaseen foto empfindlichen Elementes, wird die Empfindlichkeit noch weiter erhöht·By adding 100 mg of 1-p-tolyl-4,4-dimethyl-5-ethoxy-3-pyrazolidinone (described in the above-mentioned British patent application 52 572/69) per kg of the bulge egg on the photosensitive described in Example 5 according to the invention Element, the sensitivity is increased even further
109818/1339109818/1339
Es werden die folgenden Ergebnisse erzielt TabelleThe following results are obtained from Table
maxD.
Max
lichkeitopportunity
mmD.
mm
lichkeitSensation
opportunity
I 1 1binding contains
I 1 1
mmmm
maxD.
Max
Beispiel 6 wird wiederholt mit dem Unterschied , dass nunmehr pro kg Emulsion 2 g 1-Phenyl-4,4~dimethyl-5-äthoxy-3-pyrazolidinon statt 100mg des 1-p-Tolyl-4,4-dimethyl-5-äthoxy-3-pyrazolidinons verwendet werden· Example 6 is repeated with the difference that now per kg of emulsion 2 g of 1-phenyl-4,4-dimethyl-5-ethoxy-3- pyrazolydinone instead of 100 mg of 1-p-tolyl-4,4-dimethyl-5- ethoxy-3-pyrazolidinones are used
Die folgenden Ergebnisse werden mit frischem Material erreicht· TabelleThe following results are achieved with fresh material Tabel
maxMax
das 500 mg derthe 500 mg the
Verbindung 1 entConnection 1 ent
hältholds
500 mg der Ver500 mg of the ver
bindung 1 und 2 gbinding 1 and 2 g
der 3-Pyraaoli-the 3-pyraaoli
dinon-Verbindungdinon connection
enthältcontains
109818/1339109818/1339
Diese Ergebnisse zeigen, dass die Empfindlichkeit noch tun 4o % gesteigert
werden kann, indem man der Emulsion ausser der (Poly)amino(poly)
carbonsäure eine Verbindung, wie beschrieben in der obengenannten britischen Patentanmeldung 52- 572/69 zusetzt. Die Maximaldichte des
erhaltenen Bildes wird also ebenfalls um etwa 10 % erhöht.These results show that the sensitivity can still be increased by up to 40% by adding the emulsion in addition to the (poly) amino (poly)
carboxylic acid is a compound in the above British patent application 52- 572/69 added as described. The maximum density of the image obtained is also increased by about 10 % .
Aus Beispiel 5 geht hervor, dass die Verbindung 1 einen günstigen Einfluss auf die Empfindlichkeit ausübt, ohne einen merkbaren Effekt auf die Maximaldichte des erhaltenen Bildes zu haben.Example 5 shows that compound 1 has a favorable influence on the sensitivity without a noticeable effect to have the maximum density of the image received.
Die untenstehenden Ergebnisse zeigen, dass, falls pro kg der Emulsion eine wie in der Tabelle aufgeführte Menge eines Amins ausser 500 mg der Verbindung 1 zugesetzt wird, die Empfindlichkeit noch um etwa 25 % gesteigert werden kann.The results below show that if an amount of an amine as listed in the table other than 500 mg of compound 1 is added per kg of the emulsion, the sensitivity can be increased by about 25 % .
maxD.
Max
mmD.
mm
(#)sensitivity
(#)
HN-(CH ) -CH-COOH.2HClNH 0
HN- (CH) -CH-COOH.2HCl
100 mg500 mg
100 mg
100 mg500 mg
100 mg
der) CH 2 I.
the
2 2 1 2 2
OHH 0 N-CH 0 -CH-CH 0 -NH 0
2 2 1 2 2
OH
100 mg500 mg
100 mg
gv.4i8gv.4i8
Claims (2)
R-COOHI.
R-COOH
anwesend ist und zwar in einer Menge, die zwischen 30 mg und 15 g pro Mol Silberhalogenid liegt.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the (poly) amino (poly) carboxylic acid compound is in the silver halide emulsion layer of the photosensitive element
is present in an amount between 30 mg and 15 g per mole of silver halide.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5257169 | 1969-10-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2049701A1 true DE2049701A1 (en) | 1971-04-29 |
Family
ID=10464440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702049701 Pending DE2049701A1 (en) | 1969-10-27 | 1970-10-09 | Process for the production of silver transfer images |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3716361A (en) |
| JP (1) | JPS492612B1 (en) |
| BE (1) | BE757146A (en) |
| CA (1) | CA950254A (en) |
| DE (1) | DE2049701A1 (en) |
| FR (1) | FR2066051A5 (en) |
| GB (1) | GB1320504A (en) |
| NL (1) | NL7014996A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4251617A (en) * | 1979-10-01 | 1981-02-17 | Polaroid Corporation | Novel silver complexing agents |
| US4272632A (en) * | 1979-10-01 | 1981-06-09 | Polaroid Corporation | Novel silver complexing agents |
| DE3366752D1 (en) * | 1982-04-29 | 1986-11-13 | Eastman Kodak Co | Stabilised photographic color developer compositions and processes |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3189454A (en) * | 1961-10-16 | 1965-06-15 | Eastman Kodak Co | Method of photographic development and fixing |
| US3458316A (en) * | 1966-05-26 | 1969-07-29 | Gaf Corp | Light sensitive silver halide emulsions |
-
0
- BE BE757146D patent/BE757146A/en unknown
-
1969
- 1969-10-27 GB GB5257169A patent/GB1320504A/en not_active Expired
-
1970
- 1970-10-05 JP JP45087437A patent/JPS492612B1/ja active Pending
- 1970-10-09 DE DE19702049701 patent/DE2049701A1/en active Pending
- 1970-10-12 US US00080151A patent/US3716361A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-10-13 NL NL7014996A patent/NL7014996A/xx unknown
- 1970-10-13 CA CA095,410,A patent/CA950254A/en not_active Expired
- 1970-10-15 FR FR7037354A patent/FR2066051A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1320504A (en) | 1973-06-13 |
| NL7014996A (en) | 1971-03-25 |
| JPS492612B1 (en) | 1974-01-22 |
| CA950254A (en) | 1974-07-02 |
| FR2066051A5 (en) | 1971-08-06 |
| US3716361A (en) | 1973-02-13 |
| BE757146A (en) | 1971-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1472882A1 (en) | Photographic development process | |
| DE1012176B (en) | Process for the production of images according to the silver salt diffusion process and means for carrying out the process | |
| DE69218095T2 (en) | Manufacture of lithographic planographic printing plates and diffusion transfer processing solution therefor | |
| DE1597541A1 (en) | Use of alkali salts of polybasic organic acids containing at least one hydroxyl group as oxidation inhibitors in the development of photographic materials | |
| DE2413441C2 (en) | Image receiving material for the silver salt diffusion transfer process | |
| CH641900A5 (en) | PHOTOGRAPHIC MATERIAL FOR USE IN THE SILVER COMPLEX DIFFUSION TRANSFER PROCESS. | |
| DE3128218A1 (en) | PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING FLAT PRINTING PLATES | |
| DE2049701A1 (en) | Process for the production of silver transfer images | |
| DE1167653B (en) | Photographic material for the silver salt diffusion transfer process | |
| DE1803412A1 (en) | Silver salt diffusion transfer process | |
| DE959516C (en) | Photographic process for image formation by contact transfer and material for carrying out the process | |
| DE69013978T2 (en) | Liquid for DTR photography. | |
| DE1173798B (en) | Silver salt photographic diffusion transfer process and image receiving material suitable therefor | |
| DE2049699A1 (en) | Silver complex diffusion transfer process | |
| DE2162715A1 (en) | Production of images using the silver complex diffusion transfer process | |
| DE1183785B (en) | Process for the production of transfer images according to the diffusion image transfer process | |
| DE2300772A1 (en) | COLOR TRANSFERRING COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL | |
| DE1157480B (en) | Image receiving material for the silver salt diffusion transfer process | |
| DE950428C (en) | Photographic process for image formation | |
| DE1175549B (en) | Silver salt diffusion transfer process | |
| DE1447621A1 (en) | Photographic reproduction process and material for carrying out the process | |
| DE2126661C3 (en) | Use of 1,1-bis-sulfonylalkanes as silver halide solvents | |
| DE2701144A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING LITHOGRAPHIC PRINTING PLATES | |
| DE1547882C3 (en) | Silver halide photographic diffusion process | |
| DE2116562C2 (en) | Image receiving material for silver salt diffusion transfer processes |