DE2048272B2 - Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trimethoxyäthan und o-Essigsäuremethylester - Google Patents

Description

I
Cl₁ - C

!
C - (OCH₃)y

in welcher χ und y 1 oder 2 und die Summe von x + y = 3 bedeutet, mit Alkalimethylaten umsetzt

Die vorliegende Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trimethoxyäthan und o-Essigsäuremethylester durch Umsetzung von Alkalimethylaten mit Methoxy-chlorathanen der allgememen Formel

-C -C-CPCH* ^^^äiafLweise ein Gemisch der büden, ^ ^vo« ^ ^^ethylat umgesetzt beiden veruiuuu _B

^Letzteres i-t von besonderer Bedeutung, weü bei _der Herstellung von l-Chlor-2 2-dLmethoxyäthan aus Vinylchlorid, Chlor und Methanol ein Gemisch der beiden Verbindungen mit der ungefähren molaren Zusammensetzung von 88:12 anfallt. Es ist somit _mögUch, dieses Gemisch direkt mit Alkalimethylat 1,1,2-Trimethoxyäthan und o-Essigsauremethylester umzusetzen, ohne eine aufwend.ge destillaüve trennung von l,l-Dichlor-2-metooxyathan und l-Chlor-2 2-dimethoxyäthan, deren Siedepunkte nahe beieinanderliegen, durchführenι zu müssen «

.. ist
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d.rekt m t

Trenn" g _inf_eref_samen

zu d _{äuremeth lestcr}

„„, daß⁸nur die Εηαρ«>

Die erfindungsgemäße Umsetzung von 1,1 -Dichlor- ?TS und l-Chlor-2,2-dimetho._iyäthan zu

welcher χ und , 1 oder 2 und die Summe von

XortSiSgsauremethylester wird der Methylester der in freiem Zustand nicht darstellbaren Orthoessigsäure

H₃C - C — OH bezeichnet, welcher ebenfalls 1,1,1-Trimethoxyäthan setzung ^Α3%Ε

kann m an ^s^^el;_e ^aS_n ^W _aliphatiscnen Aminen.

™*ψ_τχ^ _Tributyl- oder Triäthanolamin, beschleunigt werden.

Aus der Gruppe der Alkalimethylate wird bevor_zugt das technisch leicht zugängliche Natriummethylat verwendet. Die Umsetzung kann mit reinen

TSbSfanÄ !-Chlor- bzw. 1 Brom^-diäthoxyäthan mit Alkaliathylat zu 1,1,2-Tnathoxyäthan mit Ausbeuten von 20 bzw. 60 5°/«,umgesetzt werden können ^ Krauss, A. Ch 12 4 811 bis 831 1949]; McElvam, Am Soc. 73 915 bis 917 [1951]). Es ist bisher jedoch nicht bekannt, l-Chlor-2,2-dimethox_yäthan mit Alkalimethylat zu 1,1,2-Trimethoxyäthan und o-Essigsäuremethylester umzusetzen. Ebensowenig ist es bekannt, 1,1-Dichlor-2-methoxyäthan mit Alkalimethylat zu 1,1,2-Tnmethoxyäthan und o-Essigsäuremethylester umzu-

bisher unbekannte l.l-Dichlor-^methoxy-

^(ld Die
werden

tΙ_η£ΐη Gehalt zwischen 5 und vorzugsweise zwischen 15 und Alkalimethylat verwendet.

können bei der Reaktion im ^ Menge eingesetzt

von 5⁸bis 20«/„ ist

_{kann durch} Destillation erfolgen, _d\e Lösungsmittel abzieht und anhdto Äoi»piodukte durch frak-

ST o-Essigsäuremethyl-Zwischenprodukte'zur Herstel-

gefunden daß die Umsetzung von

SS ESgSuiSSer
von Trimethoxyäthan zu o-Essigsäuremethylester beträgt bei der Umsetzung von l-Chlor-2,2-dimethoxyäthan 4 :1. Dieses Verhältnis gilt für die Umsetzung in methanolischer Lösung. Es kann bei Verwendung sungsmittel dienen.

B e 1 s ρ 1 e 1 1

wurden mit

verschoben werden. Auch bei der Umsetzung des bis- Methanol) in Gegenwart von 0,5 g

Rührautoklav 6 Stunden auf 140^c C erhitzt. Nach nach gaschromatographischer Analyse aus 163 g

beendeter Reaktion wurde vom KCl abfiltriert. Der o-Essigsäuremethylester und 53 g 1,1,2-Trimethoxy-

Umsatz wurde aus der gebildeten Menge KO be- äthan bestand,

stimmt und betrug 98,5%, bezogen auf das Chlor- _o - ...

dimethoxyäthan. ₅ Beispiel 4

Aus dem Filtrat wurde Methanol durch Destil- 87,25 kg l-Chlor-2,2-dimethoxyäthan und 38,7 kg

lation abgetrennt. Es verblieben 114 g Rückstand, l,l-Dichlor-2-methoxyäthan wurden mit 100 kg der nach gaschromatographischer Analyse aus 91 g KOCH₃ (als 25gewichtsprozentige Lösung in Metha-Trimethoxyäthan und 23 g o-Essigsäuremethylester nol) in einem Rührautoklav 8 Stunden auf 170° C bestand. _{10 ei}iutzX. Nach beendeter Reaktion wurde vom KCl

Beispiel 2 abfütriert und das Filtrat rektifiziert (Umsatz 98,7%).

Nach Abtrennen des Methanols hinterblieben 112 kg

373,5 g l-Chlor-2,2-dimethoxyäthan wurden mit Rückstand, der nach gaschromatographischer Ana-170 g NaOCH₃ (als 20gewichtsprozentige Lösung) lyse aus 65 g 1,1,2-Trimethoxyäthan und 37 g in Gegenwart von 3 g Tri-n-butylamin in einem 15 o-Essigsäuremethylester bestand.
Rührautoklav 5Vs Stunden auf 140° C erhitzt. Anschließend wurde vom NaCl abfiltriert und das FiI- B eis ρ^; el 5
trat rektifiziert (Umsatz 98,0%). Nach Abtrennen

des Methanols verblieben 291 g Rückstand, der nach 124,5 g l-Chlor-2,2-dimethoxyäthan wurden mit

gaschromatographiscber Analyse aus 226 g 1,1,2-Tri- 20 32 g Methanol und 70 g KOCH₃ in 200 g Diäthylenmethoxyäthan und 65 g o-Essigsäuremethylester be- glykoldimethyläther in einem Rührautoklav 7 Stunden stand, auf 140° C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde

Beispiel 3 ^{vom KC1} abfiltriert. °er Umsatz betrug 97,0%. Die

Auswertung des Filtrats durch Gaschromatographie

258 g l,l-Dichlor-2-methoxyäthan wurden mit 25 ergab 74 g o-Essigsäuremethylester und 40 g 1,1,2-290 g KOCH₃ (als 25gewichtsprozentige Lösung in Trimethoxyäthan.

Methanol) in Gegenwart von 3 g KJ in einem Rühr- Zur Aufarbeitung wurden die Lösungsmittel ab-

autoklav 10 Stunden auf 160° C erhitzt. Nach be- destilliert, worauf in einer zweiten Kolonne durch endeter Reaktion wurde vom KCl abfiltriert und das destillative Trennung der o-Essigsäuremethylester Filtrat rektifiziert (Umsatz 95%). Nach Abtrennen 30 (Sdp. 109⁰C) und 1,1,2-Trimethoxyäthan (Sdp. 126 des Methanols !unterblieben 216 g Rückstand, der bis 127° C) erhalten wurden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von 11,2-Tnmetnoxyäthan und o-Essigsäuremethylester, dadurch gekennzeichnet, daß man Methoxychlor-äthane der allgemeinen Formel her unbekannten U-DicMor-2-methoxyäthans mit hl ist das Mengenverhältnis zugunsten verschoben. Da somit U-Mdjor-