DE2044988A1

DE2044988A1 - Flexibilisierte Epoxyharze

Info

Publication number: DE2044988A1
Application number: DE19702044988
Authority: DE
Inventors: Robert C arther Cincinnati Ohio Jorgensen (V St A )
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1969-09-12
Filing date: 1970-09-11
Publication date: 1971-03-25
Also published as: GB1279775A; CA936636A; FR2061327A5; SE384518B; ES383416A1; CH543557A; BE756055A; JPS508735B1

Description

Es 1st bekannt» Epoxyharze mit Epiohlorhydrin&thern von Polypropylenglyool, die etwa 2 bis etwa 7 Propoxyeinheiten enthalten, zu flexibiliaieren.

Eb wurde'gefunden, daß Epoxyharze mit etwa 5 bis etwa 5tf/6 eines Reaktionsproduktes flexlbillslert werden können, das duroh Umsetzung yon Olyoerin mit Propylenoxyd zur Bildung eines Reaktlonezwlsohenproduktes, Umsetzung dieses Reaktionszwisohenproduktes mit etwa 2 bis etwa 3,3 Mol Epichlorhydrln oder Epibromhydrin pro Mol des Reaktionszwisohenproduktes und

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Bewirken des Ringschlusses durch Dehydrohalogenierung hergestellt ist, wobei das Molekulargewicht des Reaktionsproduktes zwischen etwa 1000 und etwa 4000 liegt. Die Flexibilisierungsmittel gemäss der Erfindung haben gegenüber vergleichbaren Flexibilisierungsmitteln des Standes der Technik Vorteile, indem sie eine erhöhte Gebrauchsdauer (Topfzeit) und eine verminderte Oberflächenspannung sowie eine vergleichbare Viskositätsverminderung bieten, und zwar verglichen mit der Verwendung bekannter Flexibilisierungsmittel in gleicher Menge.

Sie verbessern auch die Beständigkeit gegen Rissbildung bei Niedertemperatur-Spitzen. Sie verbessern die Flexibilität bei Alterungshärtung sowie die Beständigkeit gegen Lösungsmittel, wie siedendes Wasser und Trichloräthylen, und fördern in Klebstoffen eine gute Haftung auf nicht vorbehandelten Oberflächen und eine gute Abschälbeständigkeit, und zwar ohne dass Zugfestigkeit verloren geht.

Die Flexibilisierungsmittel der Erfindung haben folgende allgemeine Formel:

CII -

-o - cn.

ClI-

CH.

-O - CII_ - CH - CII

worin η eine Zahl von 1-3 und die Summe von η und ρ gleich 2 bis 3 ist. Die Werte von m, η und ρ sind so gewählt, dass sie ein Molokulargewicht von etwa 1000 bis etwa 4000, vorzugsweise 1500-2500 ergeben? q ist eine ganze Zahl von 1-4.

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Die entsprechenden Verbindungen, bei welchen die Gruppe -CII-CH durch die Gruppe

OH
-C-CH₂X

ersetzt ist, in der X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, können ebenfalls in geringen Mengen vorhanden sein. Produkte mit niedrigen Molekulargewichten sind nicht erwünscht, weil sie keine wirksamen Flexibilisierungsmittel sind und zu leicht durch organische Lösungsmittel extrahiert werden. Produkte mit höheren Molekulargewichten sind nicht erwünscht, weil sie nicht mit üb- μ liehen Epoxyharzen kompatibel sind. Im Molekül des Flexibilisierungsmittels sollten mindestens zwei Oxiransauerstoffe vorhanden sein.

Für die Erfindung geeignete Epoxyharze und geeignete Zusatzmittel einschliesslich von Weichmachern, anderen Flexibilisierungsmitteln, Ilärtungsmitteln usw. sind eingehender in "Handbook of Epoxy Resins", Lee and Neville, McGraw-Hill Book Company, 1967, beschrieben. Auf diese Veröffentlichung wird Bezug genommen.

Epoxyharze, in welchen die Flexibilisierungsmittel der Erfindung verwendet werden können, sind unter anderem Epoxyharze vom GIy- ä eidyltyp, z. B. Diglycidyläther von Bisphenol-Λ, Glycidyläther von Novolakharzen, Glycidyläther von einkernigen, zwei- und dreiwertigen Phenolen, Glycidyläther von Bisphenolen, Glycidyläther von mehrkernigen Phenolen, Glycidyläther von aliphatischen PoIyolen, Glycidylester, Stickstoff enthaltende Glycidyl-Epoxyverbindungen, Glycidylamide, amidhaltige Epoxyverbindungen, Glycidylcyanuratc, Glycidylharze aus Melaminen, Glycidylamine, Glycidyltriazino, Thioglycidylharze, Silicon-Glycidylharze, Fluor-Glycidylharze, Monoepoxyalkohole, usw.

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Andere Epoxyharze sind unter anderem die von Olefinen, tierischen oder vegetabilischen Oelen, synthetischen Polyestern, ungesättigten Polyäthern und dergleichen abgeleiteten Epoxyverbindungen. Beispiele für solche Harze sind nachfolgend in den Beispielen erwähnt.

Geeignete Ilärtungsmittel für die Epoxyharze sind unter anderem basische Ilärtungsmittel, wie Lewis-Basen, anorganische Basen, sekundäre Amine, tertiäre Amine, aliphatische und aromatische primäre Amine, Amide, Polyamide, usw., sowie saure Ilärtungsmittel, wie Lewis-Säuren, Phenole, organische Säuren, Säureanhydride, usw. Auch Polysulfide können als Ilärtungsmittel verwendet werden. Spezielle Beispiele für Ilärtungsmittel sind nachfolgend in den Beispielen erwähnt.

Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch harzartige Modifizierungsmittel enthalten, wie Vinylharze, Polyesterharze, Polyurethanharze, Tallölharze, Fluorkohlenstoffverbindungen, Silicone, Furfuralharze, Kohlenteer, Phenolharz-Modifizierungsmittel, Acrylharze, usw.

Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch Füllstoffe enthalten, wie Aluminiumsilicat, Calciumcarbonat, Magnesiumsilicat, keramisches Zirkon, Aluminiumpulver, tafelförmiges Aluminiumoxyd, Kaolin, Glimmer, Siliciumdioxyd, Zirkoniumsilicat, hydratisiertes Aluminiumoxyd, Lithiumaluminiumsilicat, kolloidales Siliciumdioxyd, Dimethyldioctadecylammoniumbentonit, Aluminium, Kupfer, Eisen, Silber, Stahl, Aluminiumoxyd, Antimonoxyd, Bariumtitanat, Calciumsulfat, Eisenoxyd, Bleicherde, Quarz, Kohlenstoff, Graphit, Sägemehl, Ilolzspäne, Walnussschalen, Zirkoniumoxyd, Siliciumcarbid, Talk, Titanoxyd, usw.

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Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch Verdünnungsoder Streckmittel enthalten, wie Xylol, Dimethylphthalat, oC-Methylnaphthalin, Dibutylphthalat, Allylglycidyläther, Phenylglycidylather, Butylglycidylather, Octylenoxyd, Styroloxyd, ß-Butylphenolglycidylather, Dipentenmonoxyd, ot-pinenoxyd, Kokos-Alkylglycidyläther, Cg-C₁₀ Alkylglycidyläther, Glycidylmethacrylat, Vinylmonoxyd, Kresylglycidylather, 3-(Pentadecyl)-phenolglycidylather, Glycidylester von tert.-Carbonsäuren (Molekulargewicht 240-250), usw. Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch andere Flexibilisierungsmittel und Weichmacher enthalten, u.a. flexible Epoxyharze und andere von Poly- ölen abgeleitete Epoxyharze, von aliphatischen Säuren abgeleitete Epoxyharze, Flexibilisierungsmittel mit endständigen Hydroxylgruppen, Polyole ohne Esterbrücken, Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen, natürliche und synthetische Kautschuksorten und dergleichen.

Die erfindungsgemässen Zubereitungen können durch einfaches Vermischen hergestellt werden. Zur Erleichterung der Vermischung kann erwärmt werden.

Die Hürtungstempcraturen können von unter Raumtemperatur bis

ο ■

über 150 C verändert werden, obwohl die Härtungstemperatur von der Zubereitung abhängt und davon, was aus den Harzen hergestellt wird; Die"Ifärze können auch bei erhöhten Temperaturen nachgohartet werden. ^!"

Die floxihllift-i&rt-en- LJpoxyharze der Erfindung finden Verwendung zum· tJltt-fiß'on¹, Einbetten, rinqiesseri oder Vermessen, zur Herstellung von Werkzeugtfti, fich.'iumien, Haft- bzw. Klebstoffen, Laminaten, mit Monofil.inientcn verstürkton Gebilden, lösungsmittelfreicn Doachichtungen und Epoxyharzlösungobcschichtungon.

ÖAD ORIGINAL

Die Erfindung wird durch die folgenden speziellen Beispiele erläutert, in welchen alle Angaben in Teilen, Prozenten und Verhältnissen, wenn nicht anders vermerkt, auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1 Zubereitung A:

Reaktionskomponenten

1530 g (1 Mol) Propylenoxyd-Addukt von Glycerin

(Hydroxylzahl = 110 rag KOII/g Material)

277,5 g (3 Mol) l-Chlor-2,3-epoxypropan

7,6 g Zinnchlorid

240 g (6 Mol) Natriumhydroxyd (als 30 %ige Lösung)

Arbeitsweise:

Das l-Chlor-2,3-epoxypropan wurde tropfenweise in einen mit Rührer versehenen Kolben gebracht, der das Propylenoxydaddukt von Glycerin sowie das Zinnchlorid enthielt. Die Zugabe erfolgte innerhalb eines Zeitraumes von 45 min. Der Reaktionskolben wurde mit kaltem Wasser so gekühlt, dass die Maximaltemperatur während der Zugabe unter 55°C blieb. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktionsmischung noch weitere 45 min gerühmt.

Zu dem Produkt der Zugabe wurden 120 g Natriumhydroxyd als 30 wässrige Lösung zugegeben. Die Mischung wurde auf 90 C erwärml und 2 Std. gerührt. Dann wurde die Mischung zur Ausbildung von zv/ei getrennten Schichten stehengelassen und die wässrige Schicht abgezogen. Dieae Behandlung wurde mit weiteren 120 g Natriuinhydroxyd (30 %ige Lösung) wiederholt.

Die nichtwässrige Schicht aus der zweiten Matriumhydroxydhehandlung wurde mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und unter einem Vakuum von 10 mm Hg (Temperatur von 100 C) getrocknet. Das

fertige Produkt ergab folgende Analysenwerte:

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Oxiransauerstoff 2,4 %

organisches Chlorid 0,6 %

hydrolysierbares Chlorid 0,2%

Feuchtigkeitsgehalt 0,08 %

Zubereitung B; Reaktionskomponenten

1002 g (1 Mol) Propylenoxyd-Addukt von Glycerin

(Hydroxylzahl =168 mg KOIJ/g Material)

277,5 g (3 MpI) l-Chlor-2,3-epoxypropan

5,0 g Zinnchlorid

240 g (6 Mol) Natriumhydroxyd (als 30 %ige* Lösung).

Arbeitsweise:

Das l-Chlor-2,3-epoxypropan wurde tropfenweise in einen mit Rührer versehenen Kolben gebracht, der das Prppylenoxydaddukt von Glycerin und das Zinnchlorid enthielt. Die Zugabe erfolgte innerhalb eines Zeitraumes von 45 min. Der Reaktionskolben wurde mit kaltem Wasser so gekühlt, dass die während der Zugabe erzielte Maximaltemperatur unter 55°C blieb. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktionsmischung noch 55 min gerührt.

• i

Das Produkt der Zugabe wurde mit 120 g Natriumhydroxyd als 30 fcige wässrige Lösung versetzt. Die Mischung wurde auf 90°c erwärmt und 2 Std. gerührt. Dann wurde die Mischung zur Bildung von zwei getrennten Schichten stehen gelassen und die wässrige Schicht abgezogen. Diese Behandlung wurde mit weiteren 120 g Natriumhydroxyd (30 %ige Lösung) wiederholt.

Die nichtwässrige Schicht aus der zweiten Natriumhydroxydbehandlung wurde bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen und unter einem Vakuum von 10 mm Hg bei einer Temperatur von 100°c getrocknet.

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Das fertige Produkt ergab folgende Analysenwerte:

Oxiransauerstoff 3,3 %

organisches Chlorid 1,6 %

hydrolysierbares Chlorid 0,1 %

Feuchtigkeitsgehalt 0,08 %

Zubereitung C; Reaktionskompononten

3060 g (1 Mol) Propylenoxyd-Addukt von Glycerin

(Uydroxylzahl = 55 mg KOH/g Material)

277,5 g (3 Mol) l-Chlor-2,3-epoxypropan

15,3 g Zinnchlorid

240 g (6 Mol) Natriumhydroxyd (als 30 %ige Lösung)

Arbeitsweise;

Das l-Chlor-2, 3-epoxypropan wurde tropfenv/eise in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben, der das Propylenoxydaddukt von Glycerin und das Zinnchlorid enthielt. Die Zugabe erfolgte in 45 min. Der Reak'tionskolben wurde mit kaltem Wasser gekühlt, so dass die Maximaltemperatur während der Zugabe unter 55°C blieb. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktionsmischung noch 45 min gerührt. >

Das Produkt der Zugabe wurde mit 120 g Natriumhydroxyd in Form einer 30 %igen wässrigen Lösung versetzt. Die Mischung wurde auf 90 C erwärmt und 2 Std. gerührt. Dann wurde die Mischung zur Ausbildung von zwei getrennten Schichten stehen gelassen und die wässrige Schicht abgezogen. Diese Behandlung wurde mit weiteren 120 g Natriumhydroxyd (30 %ige Lösung) wiederholt.

Die nichtwässrige Schicht aus der zweiten Natriumhydroxydbehandlung wurde mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und unter einem Vakuum von 10 mm Hg bei einer Temperatur von 100°C getrocknet.

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BAD ORIGINAL

Das fertige Produkt ergab folgende Analysenwerte:

Oxiransauerstoff 1,14 %

organisches Chlorid 0,7 %

hydrolysierbares Chlorid 0,1 %

Feuchtigkeitsgehalt 0,06 %

Testproben, welche die Zubereitungen A, B und C enthielten, wurden durch Vermischung von 30 Teilen der angegebenen Zubereitungen mit 100 Teilen eines flüssigen Diglycidyläthers von Iiisphenol-A-Epoxyharzen (Gewicht pro Epoxyd = 190) und einer stöchiomctrischen Menge Diäthylentriamin (bezogen auf den prozentualen Gehalt der Mischung an Oxiransauerstoff) hergestellt. Die Mischungen wurden in Probeformen gegossen und bei' Raumtemperatur härten gelassen. Die gehärteten Proben wurden aus den Formen entnommen und 3 Std. bei 125°C nachgehärtet. Die nachgehärteten Proben wurden auf die üblichen Abmessungen bearbeitet und nach der in ACTM Standards, Plastics: Methods of Testing, Part 27, untersucht. Die Ergebnis v/aren wie folgts

T/1800

Zugfestigkeit (kg/cm^)
Absolute Biegefestigkeit (kg/cm ) Anfangs-Biegemodul (kg/cm^)
Schlagzähigkeit (Izod)
Shore-Härte D
Wärmedurchbiegungstemperatür ( C)

Trichioräthylen-Beständigkeit (7 Tage bei 25°C)

(^O ?feige Lösung)

(7 Tage bei 25°C)

KaOH (30 ^ige Lösung)
(7Tage bei 25⁰C)

Kochendes Wasser
OTage bei 10O⁰C)

590

745 1926

0,7 79

98

# Gewichtszunahme nach dem Test/rekonditioniert++

15,4 / 5,16 1,6 / 0,6 0,1 / 0,1 4,8 / 1,7 605 914

2535 0,4

% Gewichtszunahme nach dem Test/rekonditioniert"

Probe aufgelöst 3,8 / 1,5 1,8 / 1,0 5,0 / 0,7

CD 00 OO

+ Einheiten der Izod-Schlagzähigkeit gemäß ASTM (Fuß-Pfund/Zoll Kerbe) (0,7 und 0,4 ft lbs/inch notch] ++ die Rekonditionierung erfolgte durch 8 Std. Erwärmen bei 125°C

+++ die Testproben aus der Zubereitung C erhärteten nicht vollständig; bei niedrigeren Konzeftfrationen wurden auf den Proben oberflächliche Ausschi^tzungen festgestellt.

Aus diesem Beispiel ist zu erkennen, dass das Molekulargewicht des Flexibilisierungsini ttels für eine entsprechende Beständigkeit gegen Lösungsmittel, eine entsprechende Kompatibilität und für den Wirkungsgrad der Flexibilisierung wesentlich ist. Die Zubereitung A mit dem geeigneten Molekulargewicht von etwa 1800 hat im Vergleich zur Zubereitung B, die ein Molekulargewicht von etwa 1300 aufweist, und zur Zubereitung C, die ein Molekulargewicht von etwa 3300 hat, ausgezeichnete Eigenschaften.

Beispiel 2

Im folgenden sind verschiedene Mischungen aus der Zubereitung ^ A von Beispiel 1 und "Epon 828" dargestellt, einem flüssigen ™ Diglycidylather von Bisphenol-A (DGEBA) mit einem Epoxyäquivalent von etwa 190 und einer Viskosität in Centipoise von etwa 13'000 bei 25 C. Die Ergebnisse zeigen die vorteilhaften Wirkungen dos Flexibilisierungsmittels inbezug auf die Verminderung der Oberflächenspannung und Viskosität des Epoxyharzes.

Mischung aus ,
Zubereitung A/
"Epon 828"

Oberflächenspannung (Dyn/cm, Ford-Becher Nr.4)

bei 23,9 C, Mittelwert von 3 Messungen

Viskosität Poise bei 23,9~C Mittelwert von 3 Messungen

0/100 ' 41,4 10/90 35,7

20/80 34,4 _fi 46,3

30/70 33,9

40/60 33,4 18,5

50/50 32,8 12,2

60/40 33,4 8,15

70/30 _; 32,6

30/20 32,3 4,0

90/10 ^ 32,9

32,9 2,3

20U988 ·

Beispiel 3

Die in der folgenden Tabelle angegebenen Zubereitungen haben

folgende Grundzusammensetzung:

Komponenten
Epoxyharz

Flexibilisierungsmittel

Von Beispiel 1 (Zubereitung A)

Füllstoff oder Modifizierungsmittel

Härtungsmittel

25 (wie angegeben)

Als Epoxyharze werden verwendet: Diglycidylather von Bisphenol-Λ (DGEBA), 1,4-Butandioldiglycidylather (BDE) und Bis<2,3-epoxycyclopentyl)-äther (BECPE). Die Härtungsmittel sind Tris(dimethylaminomethyl)-phenol (DMP-30), Triäthylentetramin (TETA), Phthalsäureanhydrid (PA), Methoxymethylpolycaprolactam (HMPC), Trimellithsäure (TMA) und Polysulfid mit Molekulargewicht von etwa 1000 (LP-30).

Zubereitung	Epoxyharz	10	feinzerteilter Füller oder Mo- difikator	Härter	Teile Härter
1	DGEBA	CaCO_	DMP-30	45
2	BDE	Glimmer	TETA	30
3	BECPE	Glas	PA >	85
4	DGEBA	Glas	MMPC	160
5	BDE	CaCO₃	TMA	50
6	BECPE	Glimmer	LP-30	100
7	DGEBA	Glimmer	LP-30	100
0	BDE	Glas	DMP-30	60
9	BECPE	CaCO	TETA	45
10	DGEBA	keiner	PA	45
11	BDE	Glimmer	MMPC	160
12	BECPE	Glas	TMA	75
13	DGEBA	Glas	TMA	40
14	BDE	CaCO₃	LP-30	100
15	BECPE	Glimmer 9813/1800	DM-P-30	85 BAD ORIGINAL

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Zubereitung Epoxyharz feinzerteilter

Füller oder Modi fikator

Härter Teile Harter

16	DGEBA	Glimmer	TETA	25
17	BDE	Glas	PA	60
18	BECPB	CaCO₃	MMPC	160 *
19	DGEDA	Glas	TETA	25
20	BDB	Glas	TMA	60

Beim Giessen der obigen Zubereitung zur Herstellung von Kegelkugeln, Vorbundmembranen zwischen Glasplatten von Fernsehröhren (Zubereitung 10), Teilen mit elektrischen Isolationseigenschaften, wie Wandsteckern, kleinen Getriebeteilen, kleinen Kunststoff ormen, Einführungsisolatoren für Hochspannung sowie Zahnprothesen bietet das Flexibilisierungsmittel bestimmte Vorteile: es vermindert die Viskosität der. Zubereitung, was den Guss erleichtert; es erhöht die Lagerzeit der Zubereitungen bei Raunttemperatur-liärtungssystemen; ferner zeigen die Zubereitungen eine verbesserte Hochtcmperaturschockbestündigkeit.

Beispiel 4

Es wird eine Zubereitung hergestellt, die 160 Teile DGEBA-Harz, 40 Teile der Zubereitung Λ von Beispiel 1, 2 Teile Dimethylaminomethylphenol (DMP-10), 25 Teile feinzerteiltes_fGlas und 25 Teile Phthalsäureanhydrid enthalt.

Wenn diese Zubereitung um elektrische Teile einschliessllch von elektronischen Teilen, Transformatoren, Motoren und Wicklungen angeordnet und wie in Beispiel 1 gehartet wird, wirrt als Produkt ein starrer Vcrcjusskörpcr erhalten. Bei solchen Vcrqusskörpern bietet dao Flcxlblllsicrungsmittel eine verbesserte Flexibilität bei Alterungnhärtung und eine vorbesserte chemische Beständigkeit gegen korrodierend wirkende Umgebungsbedlnaunqen. DIo Zubereitungen haben ausoordem als Folge der Verwendung des Flcxibillslorungemlttols eine verbesserte llochtemperaturnchockbentUmUgkeit.

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Eine ähnliche Zubereitung, die zur Erzeugung von Schutzumhüllungen für Transformatoren, Motoren, Wicklungen und elektrischen Teilen verwendet werden kann, enthält: 160 Teile DGEBA-II ar ζ , 40 Teile der Zubereitung Λ von Beispiel 1, 22 Teile feinzerteilten Glimmer und 20 Teile Diäthylentriamin.

Beispiel 5

Die Zubereitung dieses Beispiels enthält 160 Teile DGEBA-Harz, 40 Teile der Zubereitung Λ von Beispiel 1 und 25 Teile m-Phenylendiamin. Nach Härtung wie in Beispiel 1 kann sie bei der Herstellung von Flugzeugen und Automobilen, zum Formgiessen und für Schablonen und Haltevorrichtungen oder Futter verwendet werden. Bei dieser Verwendung bietet das Flexibilisierung-smittel eine verbesserte Dinensionsbeständigkeit und thermische Beanspruchungsfestigkeit sowie eine erhöhte Schlagzähigkeit für Metallbearbeitung.

Beispiel 6

Es werden drei Zubereitungen hergestellt. Die erste enthält 160 Teile epoxydiertes Lanolinöl, 100 Teile feinzerteiltcs Glas, 40 Teile der Zubereitung Λ von Beispiel 1 und 25 Teile Phthalsäureanhydrid. Dio zweite Zubereitung enthält 160 Teile epoxydiertes Lanolinöl, 100 Teile feinzerteiltcs Glas, 40 Teile der Zubereitung A von Beispiel 1 und 25 Teile Dicyandiamid. Die dritte Zubereitung enthält 160 Teile DGEBA,100 Teile feinzerteiltes Glas, 40 Teile der Zubereitung A von Beispiel 1, 90 Teile Bortrifluoridmonoäthylamin und 20 Teile Furfurylalkohol.

Die obigen Zubereitungen können zum Verbinden von einzelnen Faaern aua Glas, Mctallgowcben und dergleichen für die Herstellung von Flugzeugtcilcn, korrosionsbeständigen Loitunnen, Untcrwnssorau9rüstungcn, Platten für gedruckte Schaltungen und Geräten für Freiluftsport verwendet werden. Bei diesen Verwendungen verleiht das Floxibilisicrungamittcl eine verbesserte Flexibilität und

10 08 13/1800 BADORiGlNAL

Festigkeit, verbesserte chemische Beständigkeit gegen Korrosion und verbesserte Beständigkeit gegen Thermoschock.

Beispiel 7 . [■

Eö wird eine Zubereitung aus 100 Teilen flüssigem epoxydiertem i Novolakharz, 25 Teilen der Zubereitung Λ von Beispiel 1, 60 Teilen Tolylendlisocyanatf 10 Teilen Trläthanolamin, 0,5 Teilen "Pluronic L-64", 10 Teilen Antimonoxyd und 2,5 Teilen Wasser hergestellt.

Die obige Zubereitung kann nach Härtung wie in Beispiel 1 und | bei Zugabe von Gas während des Härtens zur Herstellung von ;. leichten Füll- bzw. Spritzinas sen, Füllstoff für Wabengebilfle, strukturelle Träger für Sandwich-Bauteile und thermische Isola- 'itionsschichten verwendet werden. Bei diesen Verwendungen ergibt ;■ das Flexibilisierungsmittel eine verbesserte Beständigkeit ge- · gen thermischen Schock, eine verbesserte Zähigkeit, eine verbesserte chemische Beständigkeit und eine längere Topfzeit des Harzes bei Raumtemperatur-Härtungssystemen.

Beispiel 8

Die Zubereitung dieses Beispiels ist ein Kleb- oder Haftstoff und enthält 100 Teile DGEBA, 25 Teile der Zubereitung A von ΐ | Beispiel 1, 40 Teile feinzerteilte Asbestfaser^, 4 Teile Poly- ] vinylalkohol, 40 Teile tafelförmiges Aluminiumoxyd und 10 Teile j Dläthylaminopropylamin. Diese Haft- oder Klebmasse kann nach ' dem Härten als Grundierung, zur Verbindung unterschiedlicher Werkstoffe, als chemisch beständiges Kleb- und Dichtungsmittel bzw. Kitt, sowie zum Metall-, Holz-, Glas- und Kunststoffkleben verwendet werden. Bei diesen Verwendungsarten bietet das FlexibiIlslerungsmittel eine verbesserte chemische Beständigkeit gegen Korrosion, eine verbesserte Festigkeit bei gleichzeitiger Flexibilität, eine verbesserte Haftung auf nicht vorbehandelten Oberflächen, eine hohe Abschäl- und Zugfestigkeit und eine längere Topf zelt des Harzes bei Raumtemper at ur-IIärtungssy steinen.

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Beispiel 9

Die Zubereitung dieses Beispiels enthält 90 Teile DGEBA-Harz, 20 Teile der Zubereitung Λ von Beispiel 1, 10 Teile Butandioldiglycidylather, 15 Teile kolloidales Siliciumdioxyd und 3 Teile Bortrifluoridmonoäthylamin. Die obige Zubereitung kann als Tauchbeschichtungsmasse, Gelbeschichtungsmasse, zur Betonabdekkung und -ausbesserung und als chemisch beständige spachtelbare Beschichtungsmasse verwendet werden.

Bei diesen Verwendungsarten ergibt das Flexibilisierungsmittel eine verbesserte chemische Beständigkeit, eine verbesserte Beständigkeit gegen thermischen Schock, eine verbesserte Flexibilität und eine verlängerte Topfzeit des Harzes bei Raumtemperatur-Härtungssystemen.

Beispiel 10

Die Zubereitung dieses Beispiels enthält 456 Teile DGEBA-Harz, 125 Teile der Zubereitung Λ von Beispiel 1, 153 Teile Toluol, 137 Teile Methylisobutylketon, 16 Teile Butyl-Cellosolve, 23 Teile feinzerteilten Bentonit und 28 Teile DETA. Diese Zubereitungen können als Beschichtungen für Metallmöbel, Oberflächenschichten für Geräte, chemisch beständige Rohrbeschichtungen, Grundierung für Metallanstriche und für die Erhaltung von Anlagen verv/endet werden. Bei diesen Verwendungsarten bietet das Flexibilisierungsmittel eine verbesserte chemische Beständigkeit, verbesserte Zähigkeit sowie verbesserte Beständigkeit gegen thermische Belastung und bessere Haftung.

Alle Teile, Prozente und Verhältnisse sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

Wenn in den oben angegebenen Zubereitungen der Beispiele 1-10 irgendwelche der in dem oben erwähnten "Handbook of Epoxy Rosins" speziell genannten Epoxyharze anstelle der in den Beispielen 1-10 genannten Epoxyharze verwendet werden, erhält man

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Im wesentlichen gleichwertige Ergebnisse, Indem das entstehende Produkt durch die erfindungsgemässen Flexibilisierungsmittel flexibilisiert wird.

Wenn in den obigen Zubereitungen der Beispiele 1-10 irgendwelche der in dem oben erwähnten "Handbook of Epoxy Resins" speziell genannten Härtungsmittel anstelle der in den Beispielen 1-10 speziell genannten Härtungsmittel verwendet werden, erhält man im wesentlichen gleichwertige Ergebnisse, indem die Harze gehärtet

werden.

Wenn in den oben angegebenen Zubereitungen der Beispiele 1-10 modifizierende Harze oder harzartige Stoffe, andere Füllstoffe, andere Flexibilisierungsmittel und Plastifizierungsmittel zu den Zubereitungen zugegeben werden, erhält man im wesentlichen gleichwertige Ergebnisse, indem die Flexibilisierungsmittel der Erfindung die Flexibilität der erhaltenen Zubereitungen verbessern .

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Claims

Patentansprüche:

1. Epoxyharz, dadurch gekennzeichnet, daß es als Flexibilisierungsmittel etwa 5 bis etwa 50$ eines Reaktionsproduktes enthält, das durch Umsetzung von Glycerin mit Propylenoxyd zur Bildung eines intermediären Reaktionsproduktes, nachfolgende Umsetzung des intermediären Produktes mit etwa 2 bis etwa 3,3 Mol eines Epihalohydrins pro Mol des intermediären Reaktionsproduktes und Bewirken des Ringschlusses durch Dehydrohalogenierung hergestellt ist, wobei das Molekulargewicht des Reaktionsproduktes etwa 1000 bis etwa 4000 beträgt.

2. Epoxyharz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Flexibilisierungsmittel ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis etwa 2500 aufweist.

3. Epoxyharz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzliche Komponenten 0,5 - 75# Füllstoff und 5 - 50# Härtungsmittel enthält.

4. Epoxyharz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Flexibilisierungsmittel mindestens zwei Oxiransauerstoffe pro Molekül des Flexibilisierungsmittels enthält.

5. Ein mit dem Epoxyharz nach Anspruch 1 verklebter oder beschichteter Gegenstand.

Für χ The Procter * Gamble Company Clncimfoti, Ohio, V.St .A.

(Dr .HlJ .Wolff) Rechtsanwalt

1 O¹I:; 1 3/ IROO