DE2033803B2 - Polypropylene molding compounds - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Polypropylen- weise von 1,2 bis 3,8 liegen.The present invention relates to polypropylene wise ranging from 1.2 to 3.8.
Formmassen aus Polypropylen und 5 bis 80 Gewichts- (Unter dem Ausdruck »annähernd gleich« wird imMolding compounds made of polypropylene and 5 to 80 weight (under the expression "approximately the same" is im
prozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Form- 40 vorliegenden Zusammenhang stets verstanden, daßpercent (based on the total weight of the form 40 present context always understood that
massen) plattenförmigen Talcum-Teilchen, wobei keine der entsprechenden Kenndaten mehr als r5o/ u mass) plate-shaped talc particles, with none of the corresponding characteristics more than r5 o / u
diese Teilchen eine Dicke von 0,01 bis 1 μ und einen von dem Mittelwert der beiden betroffenen Kenndatenthese particles have a thickness of 0.01 to 1 μ and one of the mean value of the two characteristics concerned
mittleren größten Durchmesser von 2 bis 50 μ haben. abweicht.)have mean largest diameter of 2 to 50 μ. deviates.)
Die bekannten Formmassen dieser Art enthalten als Die erfindungsgemäßen Formmassen erlauben es,The known molding compositions of this type contain as The molding compositions according to the invention allow
Polypropylene die üblichen, insbesondere die im 45 daraus Formteile herzustellen, die neben anderen wert-The usual polypropylene, especially those made from it in 45 molded parts, which, in addition to other valuable
Handel erhältlichen Typen. Diese Typen sind Poly- vollen Eigenschaften keine oder nur eine geringeCommercially available types. These types are poly- full properties with little or no properties
propylene, von denen (bei einem Gewichtsverhältnis Sprödigkeit aufweisen. Die Formmassen eignen sichpropylene, of which (have brittleness at a weight ratio. The molding compounds are suitable
Polypropylen: Toluol von 5 : 95) in (unter Normal- daher auch zur Herstellung mechanisch beanspruchterPolypropylene: toluene of 5:95) in (below normal - therefore also for the production of mechanically stressed
bedingungen) siedendem Toluol weniger als 10 Ge- Fcnnteile, wie Haushaltsartikeln oder technischenconditions) boiling toluene less than 10 parts by weight, such as household items or technical
wichtsprozent löslich und mehr als 90 Gewichtsprozent 50 Teilen. Bei einem Füllstoff gehalt von nicht mehr alsweight percent soluble and more than 90 weight percent 50 parts. With a filler content of not more than
unlöslich sind, wobei jeweils sowohl die Intrinsic- 50 Gewichtsprozent sind die Formmassen wegen ihrerare insoluble, in each case both the intrinsic 50 weight percent are the molding materials because of their
Viskosität als auch die Molekulargewichtsverteilung guten Zähigkeit und Verstreckbarkeit weiterhin z. B.Viscosity as well as the molecular weight distribution good toughness and stretchability continue z. B.
des löslichen und des unlöslichen Anteiles stark von- zur Extrusion von Monofilen, Bändern, Platten, Folienthe soluble and the insoluble part strongly from - to the extrusion of monofilaments, tapes, sheets, foils
einander verschieden sind; insbesondere ist jeweils die und Hohlkörpern geeignet.are different from each other; and hollow bodies are particularly suitable in each case.
Intrinsic-Viskosität des löslichen Anteils erheblich 55 Das bei den erfindungsgemäßen Formmassen eingeringer als die des unlöslichen Anteils. Die aus solchen zusetzende Polypropylen kann auf einfache Weise Formmassen hergestellten Formteile zeichnen sich erhalten werden, wenn man von zwei wohlbekannten gegenüber vergleichbaren anderen Formteilen durch Tatsachen ausgeht: (1) Beider üblichen Polymerisation eine Reihe vorteilhafter Eigenschaften aus, haben aber des Propylens nach Ziegler-Natta — etwa in Toluol — den Nachteil, daß sie spröde sind und daher mecha- 60 entsteht ein Polypropylen, das aus je einem in siedennisch nicht stark beansprucht werden können. dem Toluol löslichen und unlöslichen Anteil besteht, Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zu- wobei die Intrinsic-Viskosität des löslichen Anteils gründe, Polypropylen-Formmassen der eingangs defl- erheblich geringer ist als die unlöslichen Anteile, nierten Art aufzuzeigen, die es erlauben, Formteile (2) Bei dieser üblichen Polymerisation läßt sich durch daraus zu erhalten, die mit dem vorerwähnten Nach- 65 geeignete Variation der Verfahrensbedingungen (Verteil nicht oder in erheblich geringerem Maße belastet wendung von Molekulargewichtsreglern, Änderungen sind. bei Temperatur und Druck, Modifikationen des Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst Katalysatorsystems) ein Polypropylen herstellen, dasThe intrinsic viscosity of the soluble fraction is considerably lower in the case of the molding compositions according to the invention than that of the insoluble part. The polypropylene to be added from such can be produced in a simple manner Moldings made from molding compositions can be obtained if one of two well-known ones compared to other comparable molded parts is based on facts: (1) Both conventional polymerisation have a number of advantageous properties, but have propylene according to Ziegler-Natta - for example in toluene - the disadvantage that they are brittle and therefore mechanically 60 a polypropylene is formed, which is made from one in each boiling point cannot be heavily used. the toluene is soluble and insoluble, The object of the present invention was to determine the intrinsic viscosity of the soluble fraction reasons, polypropylene molding compounds which initially defl- is considerably less than the insoluble parts, ned type that allow molded parts (2) In this conventional polymerization can be through to obtain therefrom the variation of the process conditions suitable with the above-mentioned 65 (distribution not burdened or to a significantly lesser extent use of molecular weight regulators, changes are. at temperature and pressure, modifications of the It has been found that this object is achieved catalyst system) produce a polypropylene that
insgesamt (d. h. sowohl in seiner.! löslichen als „„». in seinem unlöslichen Anteil) entweder eine relativ hohe oder eine relativ niedere Intnnsic-Viskosität hat. — In der Praxis kann man dementsprechend in jwei getrennten Ansätzen ein Polypropylen A mit einer — insgesamt — relativ hohen Intrinsic-Viskosität sowie ein Polypropylen B mit einer — inrgesamt — relativ niederen Intrinsic-Viskosität herstellen, derart, daß der in siedendem Toluol lösliche Anteil des Polypropylens A (annähernd) dieselbe Intrinsic-Viskosität bat wie der in siedendem Toluol unlösliche Anteil des Polypropylens B (sind die Polypropylene A und B auch bei sich soweit wie möglich nahekommenden Verfahrensbedingungen hergestellt worden, so sind dann im allgemeinen auch ihre Molekulargewichts- js Verteilungen gleich oder annähernd gleich). Durch Mischen — etwa in einem Kneter oder Extruder — der beiden letztgenannten Produkt-Anteile in den erforderlichen Mengenverhältnissen wird sodann das bei den erfmdur^sgemäßen Formmassen einzusetzende Polypropylen erhalten. — Es versteht sich jedoch von selbst, daß es bei den erfindungsgemäßen Formmassen nicht auf die Art und Weise ankommt, nach der das zugehörige Polypropylen hergestellt worden ist. sondern nur auf die Spezifikation, die dieses Polypropylen haben muß. overall (that is, both in its.! soluble and """. in its insoluble part) has either a relatively high or a relatively low intrinsic viscosity. - In practice you can accordingly in jwei separate approaches a polypropylene A with a - overall - relatively high intrinsic viscosity and a polypropylene B with a - in r total - relatively low intrinsic viscosity, such that the toluene is soluble in boiling toluene The proportion of polypropylene A has (approximately) the same intrinsic viscosity as the proportion of polypropylene B which is insoluble in boiling toluene (if the polypropylenes A and B have also been produced under process conditions that are as close as possible to each other, then their molecular weights are in general also Distributions equal or approximately equal). The polypropylene to be used in the molding compositions according to the invention is then obtained by mixing - for example in a kneader or extruder - the two last-mentioned product components in the required proportions. It goes without saying, however, that the molding compositions according to the invention do not depend on the manner in which the associated polypropylene has been produced. but only on the specification that this polypropylene must have.
Das Herstellen der erfindungsgemäßen Formmassen als solche kann einschlägig in üblicher Weise erfolgen, indem man ihre Komponenten miteinander homogenisiert, z. B. initials Knetern, Mischern oder Walzenstuhlen. Die Arbeitstemperaturen hierbei sollen bei 180 bis 400, vorzugsweise 180 ; Is 2500C liegen.The molding compositions according to the invention can be produced as such in the relevant conventional manner by homogenizing their components with one another, e.g. B. initially kneaders, mixers or roller mills. The working temperatures here should be 180 to 400, preferably 180; Is 250 0 C.
Das Weiterverarbeiten der Formmassen zu Formteilen kann ebenfalls in einschlägig üblicher Weise erfolgen, insbesondere durch Extrusion und Spritzgießen. Hierbei sind geeignete Arbeitstemperaturen 180 bis 300, vorzugsweise 200 bis 260° C.The further processing of the molding compositions to form molded parts can also be carried out in the relevant customary manner take place, in particular by extrusion and injection molding. Suitable working temperatures are here 180 to 300, preferably 200 to 260 ° C.
Die in den nachfolgenden Beispielen demonstrierten Formmassen sind wie folgt erhalten worden:The molding compositions demonstrated in the following examples were obtained as follows:
Es wird ausgegangen vonIt is assumed
(A) einem üblichen feinpulvrigen Polypropylen, das aus einem in siedendem Toluol löslichen und unlöslichen Anteil besteht. Die Intrinsic-Viskositäten (gemessen in Dekalin bei 13O0O sind: unlöslicher Anteil: 3,6, löslicher Anteil: 2,6; (B) einem üblichen anderen feinpulvrigen Polypropylen, das aus einem in siedendem Toluol löslichen und unlöslichen Anteil besteht Die Iutrinsic-Viskositäten (gemessen in Dekalin bei 13O0C) sind: unlöslicher Anteil 2,7, löslicher Anteil 1,6. (A) a customary fine-powdered polypropylene, which consists of a portion which is soluble and insoluble in boiling toluene. The intrinsic viscosities (measured in decalin at 130 0 O are: insoluble part: 3.6, soluble part: 2.6; (B) a customary other finely powdered polypropylene, which consists of a part which is soluble and insoluble in boiling toluene The Iutrinsic viscosities (measured in decalin at 13O 0 C) are: 2,7-insoluble content, soluble fraction 1.6.
Durch Extraktion mit siedendem Toluol isoliert man den löslichen Anteil des Polypropylens unter (A) sowie den unlöslichen Anteil des Polypropylens unter (B), worauf diese beiden Anteile — ihre Molekulargewichtsverteilung (bestimmt nach der Methode der Gel-Permeations-Chromatographie) sind annähernd gleich — im Gewichtsverhältnis 25:75 miteinander und zugleich mit den Talcum-Teilchen (deren Mengen ist den Beispielen zu entnehmen) homogenisiert werden (Kneter; Arbeitstemperatur·. 2000C). The soluble portion of the polypropylene under (A) and the insoluble portion of the polypropylene under (B) are isolated by extraction with boiling toluene, whereupon these two portions - their molecular weight distribution (determined by the method of gel permeation chromatography) are approximately the same - in a weight ratio of 25:75 with one another and at the same time with the talc particles (the amounts of which can be found in the examples) (kneader; working temperature. 200 ° C.).
Die Formmasse besteht aus dem oben beschriebenen Polypropylen und 20 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse) plättchenförmigen Talkum-Teilcheu, wobei letztere eine Dicke im Bereich von 0,02 bis 0,8 μ und einen mittleren größtenDurchmesser von 20 bis 30 μ haben.The molding compound consists of the polypropylene described above and 20 percent by weight (based on the total weight of the molding compound) platelet-shaped talc particles, the latter having a thickness in the range from 0.02 to 0.8 µm and a mean largest diameter from 20 to 30 µm.
Zum Vergleich wird eine analoge Formmasse hergestellt, die sich von der erfindungsgemäßen Formmasse nur in der Art des eingesetzten Polypropylens unterscheidet. Dieses Vergleichs-Polypropylen hr.t — insgesamt — eine Intrinsic-Viskosität (gemessen in Dekalin bei 1300C) von 2,6 und ist (bei einem Gewichtsverhältnis Polypropylen : Toluol von 5 : 95) in (unter Normalbedingungen) siedendem Toluol zu 7 Gewichtsprozent löslich, zu 93 Gewichtsprozent unlöslich.For comparison, an analogous molding compound is produced which differs from the molding compound according to the invention only in the type of polypropylene used. This comparative polypropylene hr.t - total - an intrinsic viscosity (measured in decalin at 130 0 C) of 2.6 and (at a weight ratio of polypropylene: toluene 5: 95) in (under normal conditions) boiling toluene to 7 Weight percent soluble, 93 weight percent insoluble.
An beiden Formmassen werden die in der Tabelle angegebenen Eigenschafts-Werte bestimmt. Dabei zeigt sich deutlich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Formmasse.The property values given in the table are determined on both molding compounds. Included clearly shows the superiority of the molding composition according to the invention.
FormmasseAccording to the invention
Molding compound
FormmasseComparative
Molding compound
Kerbschlagzähigkeit (230C)
Bruchdehnung Impact strength (23 ° C)
Notched impact strength (23 0 C)
Elongation at break
cm · kp/cm2
O,
Ocm x kp / cm 3
cm x kp / cm 2
O,
O
DIN 53 453
DIN 53 455DIN 53 453
DIN 53 453
DIN 53 455
8
400without break
8th
400
4
1540
4th
15th
Die Formmasse besteht aus dem oben beschriebenen Polypropylen und 30 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse) plättchenförmigen Talkum-Teilchen, wobei letztere eine Dicke im Bereich von 0,02 bis 0,8 μ und einen mittleren größten Dureh messer von 20 bis 30 μ haben. The molding compound consists of the polypropylene described above and 30 percent by weight (based on the total weight of the molding compound) platelet-shaped talc particles, the latter having a thickness in the range from 0.02 to 0.8 μ and a mean largest diameter of 20 to 30 μ to have.
Zum Vergleich wird eine analoge Formmasse her gestellt, die sich von der erfindungsgemäßen Formmasse nur in der Art des eingesetzten Polypropylens unterscheidet. Dieses Vergleichs-Polypropylen hat — insgesamt — eine Intrinsic-Viskosität (gemessen in Dekalin bei 1300C) von 2,6 und ist (bei einem Gewichtsverhältnis Polypropylen: Toluol von 5: 95) in (unter Normalbedingungen) siedendem Toluol zu 7 Gewichtsprozent löslich, zu 93 Gewichtsprozent unlöslich. For comparison, an analogous molding compound is produced which differs from the molding compound according to the invention only in the type of polypropylene used . This comparative polypropylene has - overall - an intrinsic viscosity (measured in decalin at 130 ° C.) of 2.6 and is 7% by weight soluble (at a weight ratio of polypropylene: toluene of 5:95) in boiling toluene (under normal conditions) , 93 percent by weight insoluble.
An beiden Formmassen werden die in der Tabelle angegebenen Eigenschafts-Werte bestimmt. Dabei zeigt sich deutlich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Formmasse. The property values given in the table are determined on both molding compounds. This clearly shows the superiority of the molding composition according to the invention.
FormmasseAccording to the invention
Molding compound
FormmasseComparative
Molding compound
Kerbschlagzähigkeit (230C) Notched impact strength (23 0 C)
Bruchdehnung Elongation at break
cm · kp/cm2
/0 cm x kp / cm 2
cm x kp / cm 2
/ 0
DIN 53 453
DIN 53 455 DIN 53 453
DIN 53 453
DIN 53 455
77th
100100
3,5
8 22nd
3.5
8th
Die Formmasse besteht aus dem oben beschriebenen Polypropylen und 40 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse) plSttohenf örmigen S Talkum-Teilchen, wobei letztere eine Dicke im Bereich von 0,02 bis 0,8 u, und einen mittleren größten Durchmesser von 20 bis 30 μ haben.The molding compound consists of that described above Polypropylene and 40 percent by weight (based on the total weight of the molding compound) plSttohenf örmigen S Talc particles, the latter having a thickness in the range from 0.02 to 0.8 u, and a mean largest diameter have from 20 to 30 μ.
Zum Vergleich wird sine analoge Formmasse hergestellt, die sich von der erfindungsgemäßen Formmasse nur in der Art des eingesetzten Polypropylens unterscheidet. Dieses Vergleicbs-Poiypropylen bat — insgesamt — eine Jntrinsic-ViskositÄt (gemessen m Dekalia bei lW'Q von 2,6 und ist (bei einem Gewichteverhaltnis Polypropylen: Toluol von 5:95) in (unter Normalbedingungen) siedendem Toluol zu 7 Gewichtsprozent löslich, zu 93 GewichtsprozentFor comparison, an analogous molding compound is produced which differs from the molding compound according to the invention only in the type of polypropylene used. This Vergleicbs-Poiypropylen bat - as a whole - a Jntrinsic viscosity (measured in m Dekalia lW'Q of 2.6 and is (for a Gewichteverhaltnis polypropylene: soluble toluene of 5:95) in (under normal conditions) boiling toluene to 7 percent by weight, at 93 percent by weight
unlöslich. ,insoluble. ,
An beiden Forramassen werden die in der Tabelle angegebenen Eigenscbafts-Werte bestimmt. Dabei zeigt sich deutlich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Formmasse.The in the table specified property values determined. This clearly shows the superiority of the invention Molding compound.
FormmasseAccording to the invention
Molding compound
FormmasseComparative
Molding compound
Kerbschlagzähigkeit (23°Q
Bruchdehnung Impact strength (23 ° Q
Notched impact strength (23 ° Q
Elongation at break
cm · kp/cm8
o/
/o cm x kp / cm a
cm x kp / cm 8
O/
/O
DIN 53 453
DIN 53 455DIN 53 453
DIN 53 453
DIN 53 455
5
6040
5
60
2,5
210
2.5
2
Claims (1)
kum-Teüchen, wobei diese Teilchen eine Dicke von Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dem-0,OJ bis 1 μ und einen mittleren größten Durch- entsprechend Polypropylen-Formmassen aus PoIymesser von 2 bis 50μ haben, dadurch ge- propylen mit 5 bis 80, vorzugsweise 10 bis 50Gekennzeichnet, daß die Formmassen als w wicbtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Polypropylen ein Gemisch enthalten aus Formmassen) plättchenförmigen Tafcum-Teilchen, wo-Polypropylene molding compositions made of polypropylene and solubility differ greatly from one another, but in 5 to 80 percent by weight (based on the total δ of their intrinsic viscosity and their molecular weight of the molding compositions) they have platelet-shaped trough weight distribution.
Cumulative particles, these particles having a thickness of 0.1 to 1 μm and a mean largest diameter corresponding to polypropylene molding compounds made from poly-knife of 2 to 50 μm, thus propylene with 5 to 80, preferably 10 to 50 Characterized that the molding compounds as weight percent (based on the total weight of the polypropylene contain a mixture of molding compounds) platelet-shaped Tafcum particles, where-
gewichtsverteilungen (bestimmt nach der Methodewith the provisos (i) the sum of the overall ^) OQ to 30 parts by weight of a polypropylene of weight parts (a) and (b) are respectively 100, ^ em (Bej ejnem weight ratio Polypro-QI) that the polypropylenes under (a) and (b) 25 py i en each. Toluene of 5:95) more than 99 weight both the approximately the same intrinsic viscosity percent in boiling (under normal conditions) and the approximately the same molecular toluene is soluble
weight distributions (determined according to the method
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