DE2022749A1 - Corrosion-inhibiting paints containing metal pigments - Google Patents
Corrosion-inhibiting paints containing metal pigmentsInfo
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Description
Köln, den 2 4, Λ. 70 Ke/ReCologne, the 2 4, Λ. 70 Ke / Re
Firma Lindgens & Söhne GmbH & Co.KG. 5 Köln-Mülheim, Deutz-Mülheimer Straße Company Lindgens & Sons GmbH & Co.KG. 5 Cologne-Mülheim, Deutz-Mülheimer Strasse
Korrosionshemmende, Metallpigmente enthaltendeCorrosion-inhibiting, containing metal pigments
AnstrichmittelPaints
Es ist seit langem bekannt, Anstrichmittel auf der Basis natürlicher und synthetischer Bindemittel, die Metallphosphate als Pigmente enthalten, für die Herstellung von Schutzanstrichen auf Oberflächen aus Elsen oder Eisenlegierungen zu verwenden. Die Wirkung dieser phosphathaltigen, insbesondere Zinkphosphat enthaltenden Anstrichmittel beruht bekanntlieh darauf, daß durch Phosphatierung der eisenhaltigen metallischen Basis korrosionshemmende Phosphatschutzschichten unter dem Anstriehf llrn durch Wechselwirkung zwischen Eisen und Pigment gebildet werden (J. Oil Colour Chemist's Assoc. April I965 und FATIPEC-Kongreßbuch 1966 S. 359).It has long been known to paint based on natural and synthetic binders, the metal phosphates contained as pigments, to be used for the production of protective coatings on surfaces made of iron or iron alloys. The effect of this phosphate-containing, paints containing zinc phosphate in particular are known to be based on the fact that by phosphating the iron-containing metallic base, anti-corrosive phosphate protective layers are formed under the paint by the interaction between iron and pigment (J. Oil Color Chemist's Assoc. April 1965 and FATIPEC Congress Book 1966 p. 359).
In derartigen Anstrichmitteln sind bereits die verschiedensten Kombinationen von Metallphosphaten verwendet worden. So werden beispielsweise in "Deutsche Farben-Zeitschrift" 22 (I968), Seite J.45, für praktisch, brauchbare weiße Schutzanstrlchgrunrlierungen Kombinationen des schwerlöslichen Bekundären Bariuniphosphats. (BaHPO1. )?·HpQ mit dem etwas leichter löslichen'Zinkphosphat beschrieben. GemäßThe most varied combinations of metal phosphates have already been used in such paints. For example, in "Deutsche Farben-Zeitschrift" 22 (1968), page J.45, combinations of the sparingly soluble affirmative barium phosphate are used for practical, usable white protective coatings. (BaHPO 1. ) ? · HpQ described with the somewhat more easily soluble zinc phosphate. According to
ηΠ9Η48/ 1 805ηΠ9Η48 / 1 805
BADBATH
"Farbe und Lack" 71 (1965), Seite 116, werden auch Kombinationen von Zinkphosphat und Bleiphosphat in der Praxis in weißen Metallprimern verwendet; weiterhin erwiesen sich Kombinationen von Zinkmolybdat, Calciunwnolybdat und Zinkphosphat bei der Prüfung als brauchbar (Farbe und Lack, 70 (1964), Seite 536). Diese weißen Pigmentkombinationen besitzen allerdings Nachteile; denn sie sind entweder teuer, und zwar speziell bei der Verwendung von Molybdaten, oder aber sie sind in ihrer Wirkung den besten Zinkchromatanstrichen und insbesondere den Bleimennigeanstrichen unterlegen. "Farbe und Lack" 71 (1965), page 116, are also combinations of zinc phosphate and lead phosphate in practice used in white metal primers; continued to prove Combinations of zinc molybdate, calcium molybdate and zinc phosphate in the test as useful (paint and varnish, 70 (1964), page 536). These white pigment combinations however have disadvantages; because they are either expensive, especially when using molybdates, or but in their effect they are the best zinc chromate paints and especially inferior to red lead paints.
überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß die an sich nur schwach korrosionshemmende Wirkung von Anstrichmitteln, die Phosphat-, Borat- und/oder Molybdat-Pigmente enthalten, die in Wasser mehr oder weniger schwer löslich sind, erheblich verbessert werden kann, so daß mit Zinkstaubanstrichen vergleichbare Anstriche erzielt werden können, wenn man diesen Anstrichmitteln reduzierend wirkende Phosphoarsalze zumischt. Erfindungsgemäß sind somit diese nicht oxydierende Metallpigmente und gegebenenfalls Füllstoffe enthaltenden Anstrichmittel auf der Basis natürlicher oder synthetischer Bindemittel gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an reduzierend wirkenden Phosphor salzen in Mengen von 1 bis 50 Gew.-#, bezogen auf die Gesamtmenge des Pigment- und Füllstoffanteiles des Anstrichmittels.Surprisingly, it has now been found that the paints containing phosphate, borate and / or molybdate pigments have only a weak corrosion-inhibiting effect contain, which are more or less sparingly soluble in water, can be significantly improved, so that with zinc dust paints comparable paints can be achieved if these paints have a reducing effect Phosphoar salts mixed in. According to the invention are thus these non-oxidizing metal pigments and optionally containing fillers based on natural paints or synthetic binders characterized by an additional content of reducing agents Phosphorus salts in amounts of 1 to 50 wt .- #, based on the total amount of pigment and filler in the paint.
Es wurde gefunden, daß ein solcher Zusatz von reduzierend wirkenden Phosphorsalzen sich vor allem bei solchen Anstrichmitteln auf der Basis natürlicher oder synthetischer Bindemittel bewährt, die mehr oder weniger schwerlösliche Phosphat-, Borat- und/oder Molybdat-Pigmente mit schwach korroslonshemmender Wirkung enthalten, wie beispielsweise sekundäres Bariumphosphat, Zinkphosphat, Antimonphosphat, 'It has been found that such an addition of reducing active phosphorus salts are mainly used in paints based on natural or synthetic Tried and tested binders that contain more or less sparingly soluble phosphate, borate and / or molybdate pigments with weakly contain corrosion-inhibiting effect, such as secondary barium phosphate, zinc phosphate, antimony phosphate, '
Bleiphosphat, Chromphosphat und Manganphosphat, Calcium-.0 0 9 BA 8 / 1 80 5 Lead phosphate, chromium phosphate and manganese phosphate, calcium. 0 0 9 BA 8/1 80 5
und Zinkmolybdat sowie Bariummetaborat.and zinc molybdate and barium metaborate.
Als reduzierend wirkende Phosphorverbindungen können Phosphite und Hypophosphite vor allem von 2- oder 3-wertigen Metallen, und zwar insbesondere Phosphite von Barium, Magnesium und Mangan und Hypophosphite von Calcium und Eisen, einzeln oder gemeinsam verwendet werden. Bevorzugt werden solche Metallphosphite und -hypophosphite, die mindestens in Mengen von etwa 0,05 bis 5 Gew.-# in Wasser löslich sind. Die Metallphosphite- und/oder -hypophosphite werden den Anstrichmitteln in Mengen von vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-^, bezogen auf die Gesamtmenge des Pigment- und Füllstoffanteils des Anstrichmittels zugegeben. Selbstverständlich können den Anstrichmitteln die bekannten, die Adhäsion verbessernden Pigmente, färbende Pigmente und auch Füllstoffe zugegeben werden.Phosphites and hypophosphites, in particular of divalent or trivalent metals, in particular phosphites of barium, magnesium and manganese and hypophosphites of calcium and iron, can be used individually or together as reducing phosphorus compounds. Preferred metal phosphites and hypophosphites are those which are soluble in water in at least amounts of about 0.05 to 5% by weight. The metal phosphites and / or hypophosphites are added to the paints in amounts of preferably 3 to 30% by weight , in particular 5 to 15% by weight, based on the total amount of pigment and filler content of the paint. The known pigments which improve adhesion, coloring pigments and also fillers can of course be added to the paints.
Es kann im Augenblick noch nicht übersehen werden, worauf die Wirkung der Phosphite, nämlich die korrosionshemmenden Eigenschaften der nicht oxydierenden Metallpigmente zu verbessern, zurückzuführen ist. Wahrscheinlich entstehen - duich die verstärkte Tätigkeit der kathqdischen Zentren beim Zusatz reduzierender Pigmente einmal wenig lösliche kathodische Schutzschichten und zum anderen gleichzeitig verbesserte anodische Schutzschichten auf der Eisenoberfläche. Die Verbesserung ist auf jeden Fall sehr deutlich; denn beispielsweise, entspricht ein Anstrich mit 50 #igem Anteil an reaktiven Pigmenten (10 # Zinkphosphat, 10 % sekundäres Bariumphosphat und 10 % Bariumphosphit) demjenigen einer guten Chromat-Kombination mit 50 % Zinkchroma t.At the moment it cannot be overlooked what the effect of phosphites, namely to improve the corrosion-inhibiting properties of the non-oxidizing metal pigments, can be attributed to. Probably the result is the increased activity of the cathodic centers with the addition of reducing pigments, on the one hand poorly soluble cathodic protective layers and, on the other hand, at the same time improved anodic protective layers on the iron surface. In any case, the improvement is very clear; because, for example, a coating with 50% reactive pigments (10 % zinc phosphate, 10% secondary barium phosphate and 10 % barium phosphite) corresponds to that of a good chromate combination with 50 % zinc chromate.
Als weiterer Vorteil, kommt hinzu, daß die in den Anstrich-, mitteln gemäß der Erfindung zusätzlich zum Einsata kommenden Metallphosphite und -hypophosphite keine die FarbeAnother advantage is that the paint, According to the invention, in addition to the metal phosphites and hypophosphites which are used, do not average the color
00 98A8/180500 98A8 / 1805
der beliebig einzufärbenden Grundierungen beeinflussende Eigenfarbe besitzen und die Grundfarbe somit praktisch überhaupt nicht beeinflussen, während die -korrosion-sheromenden Eigenschaften der Grundfarbe eindeutig verbessert werden.any primer that can be colored Have their own color and thus practically do not affect the basic color at all, while the -corrosion-sheromenden Properties of the base color clearly improved will.
Nachstehend werden einige Pigmentkombinationen als Beispiele aufgeführt, die sich in der praktischen Erprobung außerordentlich bewährt haben, und zwar sowohl im SaIzsprühtest als auch in Industrieatmosphäre;Some pigment combinations are listed below as examples, which can be tested in practice Have proven extremely successful, both in the salt spray test as well as in an industrial atmosphere;
00 98 A 8 /180 600 98 A 8/180 6
B e i s ρ i e 1 eB e i s ρ i e 1 e
Ghromphosphat violett) 25.8 Teile Chromphosphat grün)Ghrome phosphate violet) 25.8 parts chromium phosphate green)
Bariumphosphit 22.8Barium phosphite 22.8
Eisenhypophosphit 8.6Iron hypophosphite 8.6
Rutil-TiO2 11,4Rutile TiO 2 11.4
Kaolin 8.6Kaolin 8.6
Pias tor it.0OdO.'.. 22.8.Pias tor it.0OdO. '.. 8/22.
Chromphosphat violett 10.0 TeileChromium phosphate violet 10.0 parts
Calciumhypophosphit 10.0Calcium hypophosphite 10.0
sek.Bariumphosphat 10.0Secondary barium phosphate 10.0
Millicarb 10.0Millicarb 10.0
RUtIl-TiO2 20.0RUtIl-TiO 2 20.0
Plastorit 0000 40.0Plastorit 0000 40.0
Zinkphosphat 15.0 TeileZinc phosphate 15.0 parts
Manganphosphlt 10.0Manganese phosphate 10.0
sek.Bariumphosphat · 5»0sec.Barium phosphate · 5 »0
Zinkoxyd. 10.0Zinc oxide. 10.0
Milliearb 10.0 ·Millions 10.0 ·
Kaolin 15.0Kaolin 15.0
Ai/mg-Silikat 35.0 009«48/'18QS Ai / mg silicate 35.0 009 «48 / '18QS
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