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TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNG
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Die Erfindung betrifft ein temperaturkompensiertes Spektrometer mit einem hohlen Optikgrundkörper mit wenigstens einem Lichtkanal, einer Lichtquelle, einer Lichteintrittsöffnung, einem Beugungsgitter und einer Detektoreinheit, die so angeordnet sind, daß die Fokalkurve des Spektrometers die Schnittweitengleichung erfüllt.
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HINTERGRUND DER ERFINDUNG
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Spektrometer zur spektralen Zerlegung und Ausmessung von Licht aus Emissionsvorgängen, die durch Verdampfung und Anregung von Materialien in heißen Plasmen (Bogenentladung in Luftatmosphäre, Funkenentladung unter Argon, ICP, Laser usw.) erzeugt werden, sind in unterschiedlichsten Ausgestaltungen bekannt.
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Generell umfassen Spektrometer eine Lichteintrittsöffnung, die punkt- oder linienförmig ist und als Einzel- oder Mehrfachöffnung ausgeführt sein kann. Das zu zerlegende Licht gelangt entweder durch einen Lichtleiter oder ein Lichtleiterbündel vom Ort der Plasmaerzeugung zur dann potentiell weit entfernt liegenden Eintrittsöffnung (10 m und mehr sind für Wellenlängen ab circa 230 nm möglich) oder geht durch einen nach außen abgeschlossenen, ggf. edelgasgespülten oder evakuierten Lichtkanal direkt vom Ort der Plasmaerzeugung zur Lichteintrittsöffnung. Im letzteren Fall muß sich das optische System sehr nahe (höchstens wenige Dezimeter entfernt) zum Ort der Plasmaerzeugung befinden und relativ dazu ausgerichtet sein.
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Die Orientierung und Ausdehnung einer nicht-punktförmigen Lichteintrittsöffnung spielt eine Rolle bei der Dimensionierung und Positionierung abbildender Elemente und Blenden im Lichtkanal zwischen Lichtquelle und Lichteintrittsöffnung, da sichergestellt werden muß, daß die analytisch relevanten Plasmabereiche komplett vom optischen System aufgenommen werden können.
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Von der Lichteintrittsöffnung aus gelangt das zu zerlegende Licht auf ein oder mehrere simultan oder nacheinander arbeitende abbildende sowie dispersive Elemente. Die dispersiven Elemente können Prismen oder mechanisch oder holographisch hergestellte Beugungsgitter sein. Als abbildende Elemente werden sphärische oder asphärische Spiegel verwendet.
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Bei der Verwendung von verspiegelten, sphärischen und konkaven Beugungsgittern vereinfacht sich der Aufbau des optischen Systems, da in solchen Systemen Dispersion und Abbildung durch ein und dasselbe optische Element erfolgt.
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Abhängig von Gestalt und Dichte der auf der sphärischen Fläche des Beugungsgitters aufgebrachten beugenden Struktur (Form und Abstand der Gitterfurchen), dem Krümmungsradius der sphärischen Fläche des Beugungsgitters und der Entfernung der Lichteintrittsöffnung vom Symmetriezentrum der Gitterfurchen auf der Gitterfläche (Gittermittelpunkt), der sog. Eintrittsschnittweite, findet man beim Aufbau des optischen Systems die für ein zu analysierendes Material charakteristischen Spektrallinien bestimmter, wohlbekannter Wellenlängen unter bestimmten, mit Hilfe der so genannten Gittergleichung berechenbaren Beugungswinkeln und bei bestimmten beugungswinkelabhängigen Abständen vom Gittermittelpunkt (Austrittsschnittweiten).
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Die Gittergleichung: nGλ = sinα + sinβ (1) beschreibt, welche Wellenlänge λ in welcher Beugungsordnung n bei gegebener Furchendichte oder Gitterkonstante G (angegeben in Linien pro mm) bei welchem Beugungswinkel β auftaucht, wenn der Einfallswinkel α des zu zerlegenden Lichts bekannt ist. Die Winkel werden dabei an der sog. Gitternormalen angetragen. Diese ist die Verbindungslinie zwischen Gittermittelpunkt und Krümmungsmittelpunkt der Gitterfläche.
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Die Kurve, die die winkel- und abstandsmäßige Lage von Spektrallinien gegebener Wellenlängen relativ zum Gittermittelpunkt beschreibt, heißt Fokalkurve. Bekanntester Sonderfall einer Fokalkurve ist der Rowlandkreis in der sog. Paschen-Runge-Aufstellung eines Konkavgitters. Dabei befinden sich Gittermittelpunkt, Lichteintrittsöffnung und Detektoreinheit tangential an einem Kreis angeordnet, dessen Durchmesser dem Krümmungsradius des Konkavgitters entspricht und dessen Ebene als Dispersionsebene bezeichnet wird.
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Im Gegensatz zur Paschen-Runge-Aufstellung verläuft die Fokalkurve eines Flat-Field-Gitters flacher bzw. manchmal auch s-förmig.
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Die allgemeingültige Formel für den Verlauf der Fokalkurve von Rowlandkreis- und Flat-Field-Gittern in Dispersionsebene ist die Schnittweitengleichung:
wobei:
- α
- Einfallswinkel;
- β
- Beugungswinkel;
- LA
- Eintrittsschnittweite;
- LB
- Austrittsschnittweite;
- R
- Gitterradius (Krümmungsradius der sphärischen Gitterfläche);
- n
- Beugungsordnung (ganzzahlig, positiv oder negativ);
- λ
- Wellenlänge (beim Beugungswinkel β);
- K
- spezifische Gitterkonstante, furchenformabhängig.
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Aus der Schnittweitengleichung (2) folgt für K = 0 (Rowlandkreisgitter), daß alle Austrittsschnittweiten auf einem Kreis liegen müssen, wenn die Eintrittsschnittweite und der Gittermittelpunkt auf demselben Kreis liegen. Außerdem kann allgemein hergeleitet werden, daß eine Verkürzung oder Verlängerung der Eintrittsschnittweite um einen Betrag ΔL in guter Näherung alle Austrittsschnittweiten um denselben Betrag ändert, allerdings mit umgekehrtem Vorzeichen.
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Da die Materialien, aus denen ein Spektrometer üblicherweise aufgebaut wird, i. d. R. nicht vernachlässigbare Wärmeausdehnungskoeffizienten besitzen, haben Temperaturschwankungen Einfluß auf die Messung. Die Längenausdehnung eines gegebenen Materials wird durch den entsprechenden Längenausdehnungskoeffizienten α bestimmt: l2 = l1(1 + αΔT) (3) wobei:
- ΔT
- Temperaturdifferenz;
- l1
- Ausgangslänge;
- l2
- Endlänge;
- α
- Längenausdehnungskoeffizient.
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Bei einem Spektrometer hat die Wärmedehnung verschiedene Folgen. Wenn ein Beugungsgitter auf einem Substrat aufgebracht wird, das einen nicht vernachlässigbaren Wärmeausdehnungskoeffizienten α besitzt, ändert sich die Gitterkonstante mit der Temperatur und der Beugungswinkel wird damit temperaturabhängig (vgl. Gittergleichung (1)). Dieser Effekt äußert sich in einer wellenlängenabhängigen Positionsdrift des optischen Systems.
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Auch sind die Schnittweiten, der Gitterradius und ggf. auch der Beugungswinkel temperaturabhängig, wenn die Wärmeausdehnungskoeffizienten der verwendeten Materialien nicht vernachlässigt werden dürfen (vgl. Schnittweitengleichung (2)). Das optische System ändert dann in Abhängigkeit von der Temperatur seine Fokalkurve (Defokussierung) und büßt damit an spektraler Auflösung ein, da sich bei Temperaturerhöhung alle Abstände im System vergrößern, die Austrittsschnittweite jedoch kleiner werden müßte, wenn die Schnittweitengleichung erfüllt bleiben soll und damit die Fokuslage oder spektrale Auflösung bei wachsender Eintrittsschnittweite erhalten bleiben soll.
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Spektrometer werden deshalb möglichst so dimensioniert, daß innerhalb eines vorgegebenen Temperaturintervalls nur geringe Änderungen der spektralen Auflösung des Systems aufgrund von Defokussierung durch Wärmeausdehnung auftreten. Bedingung für die bei einer gegebenen Maximaltemperatur zulässige Defokussierung ist dabei der Verbleib innerhalb des Tiefenschärfeintervalls des optischen Systems: tw = nλ / A² (4) wobei:
- tw
- wellenoptische Tiefenschärfe;
- n
- Beugungsordnung;
- λ
- Wellenlänge;
- A
- Apertur (abhängig von der Gitterausleuchtung und dem Gitterradius).
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Durch Auswahl von Materialien mit sehr geringem oder keinem Wärmeausdehnungskoeffizienten α und/oder Konstanthaltung der Betriebstemperatur T des optischen Systems (Thermostatisierung) können die Folgen der Wärmeausdehnung begrenzt bzw. komplett ausgeschlossen werden.
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In der Praxis unterliegen Analysengeräte, die mit Spektrometern ausgestattet sind, insbesondere tragbare und mobile Systeme, die ggf. auch noch batteriebetrieben sein sollen, jedoch einigen Restriktionen. So sollen tragbare Systeme möglichst leicht sein und dabei trotzdem über ein ausreichendes und möglichst konstant bleibendes spektrales Auflösungsvermögen verfügen.
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Bei Batteriebetrieb wird die Betriebsdauer bei Einsatz einer Thermostatisierung des optischen Systems häufig erheblich verkürzt.
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Die Wartezeiten bei Wiedereinschalten eines Systems nach längeren Betriebspausen sollten möglichst kurz sein.
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Speziallegierungen oder Keramiken mit sehr geringem, praktisch vernachlässigbarem Wärmeausdehnungskoeffizienten sind sehr teuer und zudem meist schwierig zu bearbeiten. Nichtmetallische Werkstoffe sind meist nur als dünnes Plattenmaterial verfügbar, so daß oftmals nicht alle erforderlichen Bearbeitungen problemlos durchgeführt werden können, wie z. B. die Herstellung von Passungen und Gewindebohrungen. Die Herstellung kompakter, räumlicher Strukturen ist mit metallischen Werkstoffen erheblich einfacher, jedoch sind die genannten Speziallegierungen nicht nur teuer, sondern auch sehr schwer und damit für tragbare Systeme ungeeignet.
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OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Spektrometer mit ausreichender spektraler Auflösung aus einem preisgünstigen, leichten und einfach zu bearbeitenden Werkstoff anzugeben, das ohne Thermostatisierung trotzdem in einem großen Temperaturintervall arbeiten kann.
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Die Aufgabe wird von einem Spektrometer mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen sind Gegenstand der Unteransprüche.
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Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden rein beispielhaften und nicht-beschränkenden Beschreibung eines Ausführungsbeispiels in Verbindung mit der Zeichnung.
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KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG
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1 zeigt einen Schnitt durch eine bevorzugte Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Spektrometers.
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BESCHREIBUNG BEVORZUGTER AUSFÜHRUNGSFORMEN
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Die 1 zeigt ein Spektrometer 10 mit einem hohlen Optikgrundkörper 12 mit wenigstens einem Lichtkanal 14. Der Lichtkanal 14 ist hierbei als zylindrische Bohrung ausgeführt und mit dem Hohlraum 16 des Optikgrundkörpers 12 verbunden, wobei die Achse des Lichtkanals 14 parallel zur Lichteinfallsachse 26 verläuft.
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Der Optikgrundkörper 12 kann auch mehrere Lichtkanäle aufweisen, die dann vorzugsweise so angeordnet werden, daß die dazugehörigen Lichteinfallsachsen nicht den gleichen Lichteinfallswinkel α aufweisen. Damit können der durch die verwendete Detektoreinheit abgedeckte Spektralbereich über sequentielle Messungen des Lichtes aus den verschiedenen Lichteintrittsöffnungen erweitert oder über die Beobachtung und Auswertung eines zusätzlich über eine weitere Lichteintrittsöffnung eingekoppelten Referenzspektrums, z. B. eines Neonspektrums, die Positionsstabilität des Systems gewährleistet werden.
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Der Optikgrundkörper 12 ist vorzugsweise einstückig ausgebildet, damit Spannungen, welche bei einer Wärmeausdehnung auftreten, auf ein Minimum reduziert werden können. Die einstückige Fertigung hat auch den Vorteil, daß der Einsatz von Dichtungen und dgl. auf ein Minimum reduziert werden kann, falls ein Vakuum oder eine besondere Edelgas-Atmosphäre im Hohlraum erwünscht ist.
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Eine Lichtquelle 18 ist an dem Ende des Lichtkanals 14 angeordnet, das vom Hohlraum 16 entfernt liegt. An dem anderen Ende des Lichtkanals 14 ist ein Beugungsgitter 20 in dem Hohlraum 16 angeordnet. Eine Detektoreinheit 22 befindet sich auf der dem Beugungsgitter 20 gegenüberliegenden Seite des Hohlraums 16. Die Detektoreinheit kann einzeln ausgebildet sein oder aus mehreren, auch unterschiedlichen, Sensoren gebildet sein. Als Sensoren eignen sich besonders Halbleiterdetektoren oder Photoröhren.
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Eine Lichteintrittsöffnung 24 ist im Lichtkanal 14 entlang der Lichteinfallsachse 26 zwischen Lichtquelle 18 und Beugungsgitter 20 ebenfalls angeordnet. Lichteintrittsöffnung 24, Beugungsgitter 20 und Detektoreinheit 22 sind so angeordnet, daß die Fokalkurve die Schnittweitengleichung (2) erfüllt.
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Die Lichteintrittsöffnung besitzt vorzugsweise eine Spaltbreite zwischen 20 und 5 μm, und ist vorzugsweise aus einem Material mit einem vernachlässigbaren Wärmeausdehnungskoeffizienten gefertigt, das heißt einem Wärmeausdehnungskoeffizienten, der so gering ist, daß bei den üblichen Einsatzbedingungen des Spektrometers die Wärmeausdehnung der Lichteintrittsöffnung vernachlässigt werden kann. Der Spalt wird vorzugsweise mit Laser oder durch Photoätzen erzeugt.
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Das erfindungsgemäße Spektrometer dient zur Intensitätsmessung mit Halbleiterdetektoren oder Photoröhren. Die Fokalkurve des Spektrometers erfüllt die Schnittweitengleichung (2), wobei der Optikgrundkörper aus einem Werkstoff mit Wärmeausdehnungskoeffizient α gefertigt ist.
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Bei größerer Temperaturerhöhung kommt es in vielen Werkstoffen zu Wärmedehnungseffekten, die die Fokalkurve über das Tiefenschärfeintervall tw des optischen Systems hinaus verschieben. Diese sog. Temperaturdefokussierung führt bei herkömmlichen Spektrometern zu einer verringerten spektralen Auflösung und damit zu einem Verlust an optischer Information und somit letztlich zu ungenaueren Meßergebnissen.
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Dieses Problem tritt insbesondere dann auf, wenn der Optikgrundkörper aus einer Aluminium- oder Magnesiumlegierung hergestellt ist. Solche Legierungen besitzen zwar ein geringes Gewicht und sind einfach und präzise zu bearbeiten, so daß sich auch komplexe räumliche Struktur herstellen lassen, jedoch besitzen sie einen relativ großen Wärmeausdehnungskoeffizienten, der schon bei kleinbrennweitigen Systemen wie z. B. einer Flat-Field-Optik schnell zu wahrnehmbaren Wärmeausdehnungseffekten führt. Beispielsweise kann bei Verwendung von Aluminiumlegierungen schon bei 5°C Temperaturanstieg ein merklicher Intensitätsabfall (> 10%) im Meßsignal beobachtet werden, obwohl sich die Halbwertsbreiten noch nicht überall auf dem Detektor verändern.
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Der Intensitätsabfall ist ausschließlich begründet in der Defokussierung, da die Positionsstabilität jedes optischen Systems vorzugsweise durch eine aktive Driftkompensation über die Beobachtung und Auswertung eines zusätzlich über eine weitere Lichteintrittsöffnung eingekoppelten Driftreferenzspektrums, wie ein Ne-Spektrum, korrigiert werden kann.
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Das erfindungsgemäße Spektrometer erlaubt es nun, solche Materialien zur Herstellung des Optikgrundkörpers zu verwenden und trotzdem auf eine Thermostatisierung des optischen Systems zu verzichten, so daß ein kostengünstiges, transportables Spektrometer geschaffen werden kann. Dabei beruht die Erfindung auf der Erkenntnis, daß eine Defokussierung durch Korrektur der Eintrittsschnittweite korrigiert werden kann (vgl. Schnittweitengleichung (2)), was auch Bestandteil des Justagevorgangs ist, bei dem die Lichteintrittsöffnung entlang der Lichteinfallsachse (Verbindungslinie zwischen Lichteintrittsöffnung und Gittermittelpunkt) bewegt wird, bis die Halbwertsbreiten der zu messenden Spektrallinien auf der Fokalkurve einen vorgegebenen Sollwert erreichen.
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Erfindungsgemäß wird eine aktive, permanente, temperaturabhängige Korrektur der Eintrittsschnittweite mittels wenigstens eines Kompensationskörpers realisiert. Dazu wird die Lichteintrittsöffnung 24 auf einem Kompensationskörper 28 angeordnet, womit die Wärmeausdehnung des Optikgrundkörpers 12 korrigiert und die Verschiebung der Fokalkurve korrigiert werden kann.
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Der Kompensationskörper 28 ist vorzugsweise aus einem Kunststoff von hoher Formstabilität, mit einem hohen Wärmeausdehnungskoeffizienten α, der aber einfach zu verarbeiten ist, gefertigt. Dazu eignet sich z. B. Polyoxymethylen (POM). POM ist ein Kunststoff mit einem Wärmeausdehnungskoeffizienten α, der etwa 4,5 mal größer als derjenige von Aluminium ist.
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Der Kompensationskörper 28 wird vorteilhaft im wesentlichen röhrchenförmig ausgebildet und ist im Lichtkanal 14 so angeordnet, daß die Röhrchenachse des Kompensationskörpers 28 entlang der Lichteinfallsachse 20 verläuft.
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Die Lichteintrittsöffnung 24 wird am einen Ende des röhrchenförmigen Kompensationskörpers 28 direkt oder über ein Verbindungsstück befestigt. Das der Lichtseintrittsöffnung 24 gegenüberliegende Ende des röhrchenförmigen Kompensationskörpers 28 wird am Optikgrundkörper 12 befestigt. Dazu kann der Kompensationskörper an einem Ende mit einem auskragenden Rand versehen sein, um ihn z. B. zwischen Lichtquelle 18 und Optikgrundkörper 12 einzuklemmen, so daß sein eines Ende fixiert ist und sich das andere Ende in den Lichtkanal 14 ausdehnen kann.
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Durch die erfindungsgemäße Anordnung kommt es bei Wärmeausdehnung des Optikgrundkörpers 12 und bei korrekter Dimensionierung des Kompensationskörpers 28 zu einer Nettobewegung der Lichteintrittsöffnung 24 in Richtung Gittermittelpunkt und somit zu einer Abnahme der Eintrittsschnittweite. Somit wird die Ausdehnung des Kompensationskörpers 28 durch die Ausdehnung des Optikgrundkörpers 12 überkompensiert.
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Diese Nettobewegung kann so ausgelegt werden, daß bei Temperaturänderungen die nötige Eintrittsschnittweitenkorrektur durchgeführt wird und so die Fokuslage des Spektrometers auch innerhalb großer Temperaturintervalle konstant gehalten werden kann.
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Alternativ kann der Kompensationskörper als Bimetallscheibe ausgebildet sein, welche entsprechend dimensioniert, senkrecht zur Lichteinfallsachse orientiert und konzentrisch aufgebohrt ist. Damit können größere Kompensationswege zurückgelegt werden. Große Kompensationswege sind wegen der Größe des Systems insbesondere bei langbrennweitigen Optiksystemen nötig.
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Im Rahmen des Erfindungsgedankens sind zahlreiche Abwandlungen und Weiterbildungen möglich, die sich zum Beispiel auf die Art und Ausgestaltung des Kompensationskörpers und dessen Befestigung beziehen. Beispielsweise kann der Kompensationskörper statt der gezeigten zylindrischen prinzipiell auch andere Grundformen besitzen oder es können mehrere gleiche oder verschiedene Kompensationskörper kombiniert werden.
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Bezugszeichenliste
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- 10
- Spektrometer
- 12
- Optikgrundkörper
- 14
- Lichtkanal
- 16
- Hohlraum des Optikgrundkörpers
- 18
- Lichtquelle
- 20
- Beugungsgitter
- 22
- Detektoreinheit
- 24
- Lichteintrittsöffnung
- 26
- Lichteinfallsachse
- 28
- Kompensationskörper
