DE20023915U1

DE20023915U1 - Oxidativ stabile langkettige Ethylester-Weichmacher

Info

Publication number: DE20023915U1
Application number: DE20023915U
Authority: DE
Original assignee: International Flora Technologies Ltd
Current assignee: International Flora Technologies Ltd
Priority date: 1999-06-11
Filing date: 2000-06-09
Publication date: 2007-11-29
Anticipated expiration: 2010-06-10
Also published as: WO2000076464A3; JP4722351B2; CA2376833C; US6287579B1; CA2376833A1; WO2000076464A2; JP2003501453A; EP1189575A2

Abstract

Weichmacher-Zusammensetzung, umfassend einen langkettigen Ethylester in Kombination mit einem oxidationsstabilisierenden System, umfassend mindestens ein Tocopherol und mindestens einen Ergänzungszusatz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kojisäure, Äpfelsäure und Ascorbinsäure.

Description

TECHNISCHES GEBIET DER SRFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft Weichmacher, insbesondere Weichmacher, die zusammen mit Kosmetikprodukten (die auch als Kosmezeutika bezeichnet werden) und pharmazeutischen Produkten verwendet werden, die bei Patienten äußerlich angewendet werden. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere die Bereitstellung oxidativ stabiler Weichmacher, die von natürlichen Inhaltsstoffen hergeleitet werden, die der Haut ein trockenes Gefühl verleihen.
STAND DER TECHNIK
Weichmacher sind Materialien, die auf die Haut von Individuen aufgetragen werden, so dass Weichheit oder Glätte hervorgerufen wird. Sie werden seit Jahrhunderten in kosmetischen und pharmazeutischen Produkten verwendet. Die ursprünglichen Weichmacher waren Extrakte oder direkt konzentrierte Materialien aus Pflanzen oder Tieren, wohingegen moderne Weichmacher auch teilsynthetische (Derivate von Naturprodukten) oder vollsynthetische Materialien umfassen. Die natürlichen Weichmacher verleihen der menschlichen Haut zum Großteil ein feuchtes oder öliges Gefühl oder Aussehen. Die synthetischen und teilsynthetischen Weichmacher sind so gestaltet, dass sie den spezifischen Typ für das Aussehen und Gefühl verleihen, der in einem Endprodukt gewünscht ist. Sogar bei dieser Gestaltung gibt es nur wenige synthetische Weichmacher, die ein sehr zufrieden stellend trockenes Gefühl verleihen. Silikon-Weichmacher sind die erfolgreichsten Weichmacher, die sich trocken anfühlen.
In den letzten Jahren wurde immer häufiger versucht, in vielen kommerziellen Gebieten Naturprodukte aus nachwachsenden Quellen oder zumindest natürlich hergeleitete Produkte zu verwenden, um Rohstoffquellen zu erhalten und die Umweltverschmutzung durch nicht biologisch abbaubare Materialien zu reduzieren. Silikone sind eine Klasse synthetischer Materialen, die nicht leicht durch die Umgebung abgebaut werden. Der Trend zur Verwendung von Naturprodukten in Kosmetika motiviert auch die Hersteller und Präparateerzeuger, nach Alternativen zu suchen, die die erfolgreicheren synthetischen Komponenten ihrer Produkte ausgleichen, einschließlich der Silikon-Weichmacher.
Neben der Empfindung eines Weichmachers müssen Kosmetika und ihre Inhaltsstoffe sowohl bei der Lagerung als auch bei der Verwendung stabil sein. Die Kosmetika dürfen sich bei der Lagerung und Verwendung nicht verschlechtern oder trennen, und die einzelnen Inhaltsstoffe sollten sich nicht zersetzen oder sonst welche chemischen Änderungen durchlaufen, die ihre wünschenswerten Eigenschaften ändern. Eine der üblicheren Anfälligkeiten der Produkte oder Komponenten gegenüber Schädigung durch die Umgebung erfolgt durch Oxidation, und natürliche Materialien sind eindeutig gegenüber Oxidation anfällig, wie es gewöhnlich beim Bräunen von Obst beobachtet wird, das der Luft ausgesetzt wird, oder am ranzigen Geruch von Pflanzenölen. Viele Nahrungsmittel, Nahrungsmitteladditive, Kosmetika, Duftstoffe, Medikamente und Farbstoffe unterliegen bekanntlich den schädlichen Auswirkungen der Oxidation.
Die häufigste Maßnahme zur Reduktion der Auswirkungen der Oxidation (einschließlich leicht verstärkter oder stimulierter Oxidation) umfassen sauerstoffausschließende Verpackung (beispielsweise Flaschen, Dosen, sauerstoffundurchlässige Polymerhüllen usw.), chemische Modifikation der Inhaltsstoffe zur Reduktion ihrer Oxidationsneigung, während ihre eigentlichen Eigenschaften minimal geändert werden, und die Zugabe von Antioxidantien (beispielsweise Reduktionsmittel) zur direkten Entfernung der oxidierenden Verbindung, bevor diese den Inhaltsstoff oxidiert. Verpackungskontrollen sind höchst wirksam, wenn ein Produkt einmal verwendet werden soll, da beim Öffnen der Verpackung Luft in den Behälter gelangt, und die Verpackung keinen vollständigen Schutz gegen den Kontakt mit Sauerstoff bietet. Die chemische Modifikation eines Inhaltsstoffes bietet einen allgemeineren Schutz, unter der Annahme, dass eine Modifikation entwickelt werden kann, die die Oxidationsneigung wesentlich reduziert und auch die Eigenschaften erhält, die in der Auswahl der zugrunde liegenden Chemikalie für einen funktionellen Zweck gewünscht ist. Dies kann eine erschöpfende Aufgabe sein, die keinen Erfolg garantiert. Die Verwendung von Antioxidantien bietet einen allgemeinen Ansatz für das Problem für eine große Vielzahl von Materialien und Gebieten, sogar einschließlich dem Schutz von Speisematerialien vor vorzeitiger Oxidation. Die Verwendung von Antioxidantien scheint etwas mehr zu erfordern als die geeignete Auswahl eines Antioxidationsmittels, das kommerziell für bestimmte Zwecke verkauft wird, so dass ein kommerziell realisierbares Produkt mit einem nötigen Ausmaß an Oxidationsbeständigkeit verkauft wird. Antioxidantien können jedoch einzigartige Wechselwirkungen mit anderen Inhaltsstoffen und mit der Primärkomponente auf physikalischem Niveau (indem sie nicht mit den anderen Materialien gemischt werden), auf chemischem Niveau durch Umsetzen mit Wirkstoffen oder beidem, haben und oft zeigen. Daher ist eine ausgiebige Forschung bei einigen Zusammensetzungen, die Antioxidationsschutz erfordern, notwendig, ohne dass Erfolg gewährleistet ist. Es gibt ebenfalls eine solch breite Klasse an Antioxidationsmitteln, und so viele Varianten innerhalb der Klassen, dass eine Suche nach einem geeigneten Antioxidationsmittel sehr problematisch ist, und der Wunsch nach dem besten Antioxidationsmittel ist sehr zeitraubend.
Zu den häufigeren Klassen der Antioxidationsmittel gehören die freiradikalischen Terminatoren, insbesondere solche mit verfügbaren Wasserstoffatomen aus phenolischen Hydroxylgruppen. Innerhalb dieser einzigartigen Klasse sind die Unterklassen butyliertes Hydroxyanisol (BHA) und butyliertes Hydroxytoluol (BHT), Hydrochinone (wie tertiäre Butylhydrochinone, Propylgallat und Tocopherole). Reduktionsmittel oder Sauerstofffänger umfassen eine weitere Klasse an Antioxidationsmitteln und umfassen Ascorbinsäure (Vitamin C) und ihre Derivate (wie Ester der Ascorbinsäure, Ascorbylester, wie Ascorbylpalmitat); Sulfite (wie Schwefelsulfit, Alkalimetallsulfite und Bisulfite, einschließlich Alkalimetallbisulfite); Glucoseoxidase (einschließlich Katalase); Erythorbinsäure und ihre Derivate. Chelatbildner umfassen eine weitere Klasse von Materialien, die zur Lösung der Probleme mit der Oxidation verwendet werden und umfassen Citronensäure (und ihre Derivate), Polyphosphate, und Aminopolycarbonsäuren (wie Ethylendiamintetraessigsäure [EDTA]. Es gibt eine Reihe zusätzlicher Antioxidationsklassen mit weniger häufigen Gebrauchsgebieten.
Das US-Patent Nr. 5,552,167 , erteilt am 3. September 1996, beschreibt ein Reiskleieöl-Antioxidans, wobei linolenreiche Speiseöle, wie Sojaöl und Raps stabilisiert werden, indem die Öle mit Reiskleieöl in Mengen gemischt werden, die die Öle effizient gegenüber Oxidation stabilisieren. Bevorzugte Ausführungsformen setzen etwa 0,5% bis etwa 10%, etwas genauer etwa 2 bis etwa 5%, bezogen auf das Gewicht, an Reiskleieöl ein, das speziell so weiterverarbeitet wurde, dass unverseifbares Material zurückgehalten wird. Bei einer Ausführungsform wird physikalisch raffiniertes Reiskleieöl verwendet. Das natürliche stabilisierte Öl ist besonders als Sprühöl für Cracker, Nüsse, Chips und andere Snack-Produkte geeignet.
Das US-Patent Nr. 5,876,736 , erteilt am 2. März 1999, beschreibt eine Kosmetik-Makeup-Zusammensetzung, die mindestens ein in Liposomen eingekapseltes oder in Phospholipid eingekapseltes Feuchtigkeitsmittel oder Rehydratisierungsmittel enthält, und vorzugsweise eine eingekapselte Mischung von Feuchtigkeits/Rehydratisierungs-Inhaltsstoffen. Das eingekapselte Feuchtigkeitsmittel oder Rehydratisierungsmittel kann D,L-Panthenol, D-Panthenol, Vitamin A-Palmitat, Vitamin E-Acetat, Methylsilantriol-Mannuronat, natürliche Öle, wie Talgöle, Macadamianussöl, Borretschöl, Nachtkerzenöl, Kukuinussöl, Reiskleieöl, Teebaumöl, ein Mittelkettenfettsäureester von Glycerin, wie Glycerintriheptanoat, Glyceryltrioctanoat, Mineralwasser, Silikone, Silikonderivate, sein. Gemische von zwei oder mehr dieser Inhaltsstoffe können verwendet werden. Ein bevorzugtes Feuchthaltemittel ist D-Panthenol, wie ein Liposomenvesikel, das D-Panthenol enthält.
Das US-Patent Nr. 5,902,590 beschreibt kosmetische und/oder pharmazeutische Formulierungen mit erhöhter Viskosität und verbesserter Stabilität bei der Lagerung, die durch einen Anteil an ausgewählten Estern von Oligoglycerinen mit Fettsäuren als Emulgatoren ausgezeichnet sind. Dieser Bezug gewährleistet, dass Emulgatoren für das permanente homogene Mischen der Substanzen erforderlich sind, die ansonsten miteinander unmischbar sind. Ester von Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Pentaerythritol, Dipentaerythritol oder Selbstkondensationsprodukte von Glycerin, so genannte technische Oligoglyceringemische, werden oft für diesen Zweck in kosmetischen und pharmazeutischen Formulierungen verwendet, beispielsweise zur Produktion von Cremes und Lotionen. Ein Überblick über dieses Thema von G. Schuster und H. Pospischil wurde in Ärztl. Kosmetol. 11, 30-37 (1981) gegeben.
Die Verwendung der Polyglycerinester als O/W-Emulgatoren für Kosmetikformulierung ist beispielsweise beschrieben in J. Soc. Cosmet. Chem. 28, 733-740 (1977) und in Fette, Seifen, Anstrichmittel 88, 101-106 (1986). Zudem ist die Verwendung ausgewählter Polyglycerin-Fettsäureester als Kosmetikemulgatoren in DE-A1 40 05 819 und in DE-A1 40 23 593 (BASF) beansprucht. In Fällen, in denen die Ester auf der Basis ungesättigter oder gesättigter Fettsäuren, die in diesen Dokumenten erwähnt werden, verwendet werden, hat es sich jedoch herausgestellt, dass die resultierenden Emulsionen nicht immer ausreichend stabil bei der Lagerung sind, und/oder niedrige Viskosität aufweisen, d.h. sie haben eine Viskosität, die nicht ausreichend hoch ist, so dass das problemfreie Dosieren schwierig ist. Die Erfindung dieser Bezugsstelle betrifft kosmetische und/oder pharmazeutische Formulierungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie statistische Monoester von technischem Triglycerin mit gesättigten C16-C18-Fettsäuren als Emulgatoren aufweisen, wobei der Monoestergehalt von 30 bis 50 Gew.-% reicht. Es wurde behauptet, dass es überraschend war, dass der Grad der Selbstkondensation der Oligoglycerine zusammen mit der Beschaffenheit der Fettsäure und der Prozentsatz an Monoester einen entscheidenden Einfluss auf die Eigenschaften der resultierenden Emulgatoren ausübt. Die Erfindung umfasst insbesondere die Beobachtung, dass die Entwicklung eines prozentualen Monoestergehaltes von 30 bis 50% in den erfindungsgemäßen Emulgatoren zu einer signifikanten Verbesserung der Lagerfähigkeit und der Viskosität verglichen mit anderen bekannten Produkten des Standes der Technik aufweist.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Zusammensetzungen oder Fluide, die Ester langkettiger organischer Moleküle umfassen, die von natürlichen Ölen hergeleitet sind, insbesondere Pflanzen-, Bohnen-, Samen- und Nussöle, können mit gesteigerter Sauerstoffstabilität versehen werden durch ihre Kombination mit Gemischen bestimmter Klassen von Antioxidationsmitteln, insbesondere Kombinationen von mindestens einer Substanz aus Tocopherol und Ergänzungsinhaltsstoffen, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus Kojisäure, Äpfelsäure und Ascorbinsäure. Die Stabilisierungskombination ist besonders wirksam in Kombination mit Estern langkettiger organischer Moleküle, mit weniger als 20% Methylen-unterbrochener Polyungesättigtheit.
Eine Weichmacher-Zusammensetzung ist beschrieben, welche einen langkettigen Ethylester in Kombination mit einem oxidationsstabilisierenden System aufweist, umfassend mindestens ein Tocopherol und mindestens ein Ergänzungszusatz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kojisäure, Äpfelsäure, und Ascorbinsäure. Der langkettige Ethylester kann einen Ethylester eines natürlichen Öls umfassen.
Der langkettige Ethylester kann eine prozentuale Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit von weniger als 20%, weniger als 15%, weniger als 10% oder weniger als 5% aufweisen. Die Weichmacher-Zusammensetzung kann den mindestens einen Ergänzungszusatz in einer Menge von 0,01 bis 2% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des langkettigen Ethylesters, aufweisen, und das Tocopherol ist in einer Menge von 0,01 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des langkettigen Ethylesters, zugegen. Bei der Weichmacher-Zusammensetzung wird der langkettige Ethylester aus der Klasse ausgewählt, bestehend aus Ethylester von Macadamiaöl, Ethylester von Hybrid-Sonnenblume, Ethylester von Babassuöl und Ethylester von Wiesenschaumkrautöl mit einer prozentualen Methylen-unterbrochenen Ungesättigtheit von weniger als 5.
OFFENBARUNG DER ERFINDUNG UND BESTE ART UND WEISE ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
Ethylester von Ölen, insbesondere von Triglyceridölen, sind kommerziell erhältlich von einer Reihe unterschiedlicher Quellen und sind erhältlich von vielen verschiedenen natürlichen Materialquellen. Zum Beispiel führt die CTFA (Cosmetic Toiletry and Fragrance Association) zumindest die folgenden Ethylester natürlicher Öle als kommerziell verfügbar auf: Kukuinuss (Aleurites molucunna)-Ölethylester, Borretschsamenöl (Borago officinalis)-Ethylester; Haselnuss (Corylus avellana)-Öl; Süßmandelöl; Aprikosenkernöl; Ethylester der Arachidonsäure (5,8,11,14-Eicosatetraensäureethylester); Avocadoethylester (Ethylperseat); Ethylester der Isostearinsäure, Milchsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure (Hexadecansäure), Ricinoleinsäure (12-Hydroxy-9-octadecansäure)-Linolensäure; Nerzöl-Ethylester (Ethylmustelat); Ölivenölethylester (Ethylolivoleat); Ethylximenyat (Ethylsantalbat); Silybum marianum-Ethylester (hergeleitet von Silybum marianum-Öl); usw. Ethylester kommerziell erhältlicher Öle oder Ethylester der Öle, die sich leicht durch herkömmliche Reaktion mit Ethanoll, wie hier beschrieben herstellen lassen, umfassen auch Macadamia-Nussöl-Ethylester; Wiesenschaumkrautöl-Ethylester; Babassuöl-Ethylester; Rapsöl-Ethylester; Sesamöl-Ethylester; Sonnenblumenöl-Ethylester; Weizenkeimöl-Ethylester, spezielle Hybride dieser Öle (beispielsweise oleinreiches Distelöl, Hybrid-Sonnenblumenöl), Menhadenöl-Ethylester, Sojaölethylester; Rapssamenöl-Ethylester und andere. Diese Ethylester lassen sich leicht durch Zwischenveresterung der Öle mit Ethylalkohol (vorzugsweise wasserfreiem Ethylalkohol) und einem Veresterungskatalysator herstellen. Viele dieser Öle sind vorwiegend als Hautkonditionierungsmittel und/oder Weichmacher indiziert. Die einzelnen Ester variieren hinsichtlich ihrer chemischen Eigenschaften, Substituentengruppen, Molekulargewichte, und Ungesättigtheitsgrade. Die letztgenannte Eigenschaft des Grades der Ungesättigtheit hat eine gewisse Bedeutung auf die Auswahl der bevorzugten Materialien in der Praxis der vorliegenden Erfindung, wobei Öle mit weniger als 20% Methylen-unterbrochener Polyungesättigtheit allgemein stärker bevorzugt sind, eine Ungesättigtheit von weniger als 15% besonders bevorzugt ist, und Ungesättigtheits-Mengen gleich oder kleiner als 12%, 8% und 5% (beispielsweise etwa 1 bis 5%) jeweils noch stärker bevorzugt sind.
Diese öle und Ester der öle haben eine hohe Tendenz zur oxidativen Zersetzung, wobei sämtliche Ester (ausgenommen für Wiesenschaumkrautöl bei 48) einen oxidativen Stabilitätsindex (OSI, wie beschrieben in The Official and Tentative Methods of the American Oil Chemists' Society, AOCS Method Cd 12b-92) von weniger als 10 Std. in der Abwesenheit von Schutz-Antioxidationsmittel-Additiven haben. Die Verwendung der üblichsten Antioxidationsmittel für die Ethylester dieser natürlichen langkettigen (beispielsweise mit mindestens etwa 8 Kohlenstoffatomen bis 30 oder mehr Kohlenstoffatomen in der primären aliphatischen Kette) Öle, Fette oder fetten Materialien (beispielsweise BHA und BHT) führt zur Verbesserung der Stabilität der öle, die bereits stabiler sind, ohne dass drastische Verbesserungsausmaße in OSI zu ölen führt, die die schlechtesten oder niedrigsten Leistungsmengen in Bezug auf den OSI bei Fehlen der Antioxidationsmittel zeigen. Es besteht daher ein klarer Bedarf an der Fähigkeit zur Bereitstellung von Antioxidationsmittelschutz für langkettige Ethylester, die sich als Weichmacher eignen.
Die vorliegende Erfindung stellt Weichmacher-Zusammensetzungen bereit, die eine verbesserte Oxidationsbeständigkeit zeigen, umfassend Ethylester langkettiger Öle, Fette oder fettiger Materialien, mindestens ein Tocopherol und mindestens einen Ergänzungszusatz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kojisäure, Äpfelsäure und Ascorbinsäure. Die Säuren können in Mengen von etwa 0,01%, bezogen auf das Gewicht des Ethylesters, bis zu etwa 2,5%, bezogen auf das Gewicht des Ethylesters, verwendet werden, und zwar je nach der jeweiligen Formulierung, dem verwendeten Ester und anderen Additiven in der Zusammensetzung. Im allgemeinen werden relativ niedrige Mengen der Säuren in Kombination mit dem Tocopherol verwendet (das selbst in Mengen von 0,01 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Ethylesters verwendet wird), beispielsweise sind von 0,04% bis 2,0%, 0,05 bis 1,5%, 0,04 bis 1%, 0,05 bis 0,5%, und 0,08 bis 0,3%, bezogen auf das Gewicht der Säurekomponenten, hocheffizient. Äpfelsäure kennt man auf dem Kosmetik-Fachgebiet als alpha-Hydroxysäure-Peelingstoff, und Kojisäure ist als Hautaufheller bekannt, aber ihre kommerziellen Verwendungen in solchen Funktionen benötigen im Stand der Technik allgemein selbstverständlich Mengen von etwa 3% bis 10%, sogar wenn einige generische Offenbarungen im Stand der Technik breitere Bereiche für solche Zwecke angeben. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen rechnet sich jede 0,1% Konzentration etwa in 1000 ppm in der endgültigen Nur-Weichmacher-Zusammensetzung um. Die Verwendung des Kombinationsadditivsystems der Erfindung liefert Befunden zufolge OSI-Werte von mehr als 200 Std. für den Ethylester von Macadamiaöl (beispielsweise 234 Std.) und sogar 140 OSI für oleinreiches Sonnenblumenöl.
Zusätzliche Additive
Neben den essentiellen Inhaltsstoffen in den erfindungsgemäßen Weichmacher-Zusammensetzungen können weitere Materialien in der Zusammensetzung für funktionelle oder ästhetische Gründe zugegen sein. Zusätzliche Antioxidantien aus den hier beschriebenen Klassen und/oder Antioxidantien, einschließlich Tocopherole (Vitamin E), Tocotrienole (Verbindungen, die homolog sind zu Tocopherolen, die sich durch das Vorhandensein von drei ungesättigten Bindungen in der Phytylseitenkette unterscheiden) und Oryzanol (ein Gemisch aus Ferulinsäureestern der Sterole, beispielsweise beta-Sitosterylferulat und Methylferulat, und Triterpenalkohole, beispielsweise 24-Methylenecycloartenylferulat; siehe Baileys Industrial Oil and Fat Products, 4. Aufl. John Wiley, New York, 1979, Bd. 1, Seiten 407-409) können zugegen sein. Duftstoffe, Farbstoffe, (beispielsweise Farben oder Pigmente), topisch angewendete Medikamente, UV-Absorbtionsmittel, Weißungsmittel, Emulgatoren, Bindemittel, Peeling-Teilchen und dergleichen können zugegen sein.
Fettelemente neben den stabilisierten Ethylestern, die sich verwenden lassen, können ausgewählt werden aus Mineralölen, wie Paraffin- oder Petroleumölen, Silikonölen, Pflanzenölen, wie Kokosnuss-, Mandel-, Aprikosen-, Mais-, Jojoba-, Oliven-, Avokado-, Sesam-, Palm-, Eukalyptus-, Rosmarin-, Lavendel-, Kiefern-, Thymian-, Pfefferminz-, Kardamom- Orangenblüten-, Sojabohnen-, Kleie-, Reis-, Raps- und Rhizinusöle, Tieröle und Fette, wie Talg, Lanolin, Butteröl, Fettsäureester, Fettalkoholester, Wachse, deren Schmelzpunkt der gleiche wie derjenige der Haut ist (Tierwachse, wie Bienenwachs, Carnauba- oder Candelilla-Wachse, Mineralwachse, wie mikrokristalline Wachse und synthetische Wachse wie Polyethylen- oder Silikonwachse). Alle verträglichen Öle, die in der Kosmetik verwendet werden, lassen sich verwenden, wie diejenigen, die im CFTA-Buch, Cosmetic Ingredient Handbook, 1. Auflage, 1988, The Cosmetic, Toiletry and Fragrancy Association, Inc. Washington (nachstehend "CTFA") erwähnt sind.
Kosmetisch oder dermatologisch aktive Substanzen, d.h. aktive Kosmetika, "ausgewählt aus Antiaknemitteln, Antimikrobenmitteln, Antiperspirantien, Adstringentien, Deodorants, Haarentfernern, äußerlichen Analgetika, Haarkonditionern, Hautkonditionern, Sonnenschutzmitteln, Vitaminen, Catechinen, Flavonoiden, Ceramiden, Fettsubstanzen, polyungesättigten Fettsäuren, essentiellen Fettsäuren, Keratolytika, Enzymen, Anti-Enzymen, Feuchthaltemitteln, entzündungshemmenden Substanzen, Detergenzien, Parfums, und Mineralsubstanzen für synthetische Überzüge. Diese Substanzen machen 1 bis 20 Gew.-%, auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, aus.
Detergenz- oder Schäummittel können beispielsweise Dinatriumcocoamphodiacetatsalze (MIRANOL C2M von RHONE POULENC), Lauroylethersulfosuccinatdinatriumsalze (SETACIN 103 von ZSCHIMMER), die pflanzlichen Proteinacylate (PROTEOL VS22 von SEPPIC); die Cocoylglutamattriethanolaminsalze (Acrylglutamate CT12 von AJINOMOTO); das Lauroylsarcosinat-Natriumsalz (ORAMIX 130 von SEPPIC); den Glucosid-Decylether (ORAMIX NS10 von SEPPIC); die Natriumsulfatlauroylether (NEOPON LOS RO von WITCO) umfassen.
Pastöse aktive Verbindungen wie Lanolin-Nebenprodukte (Acetyllanolin); Lanolin und Lanolinalkohole; Cholesterin-Nebenprodukte, wie Cholesterinester (12-Cholesterinhydroxystearat), Pentaerithritol-hydroxylierte Ester (SALACOS 168M), lineare Monoester wie Butylstearat, Arachidylpropionat oder Stearylheptanoat und Triglyceride mit einer Fettkette kleiner als C₁₆ können ebenfalls verwendet werden. Diese Substanzen können entweder wasserlöslich, lipidlöslich oder lipid- und wasserlöslich gleichzeitig, oder dispergierbar sein. Sie können aus den Verbindungen ausgewählt werden, die sich in CTFA (Cosmetic Ingredient Handbook, 1. Auflage, 1988, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc. Washington) auf den Seiten 51 bis 101 befinden.
Oberflächenaktive Mittel, unabhängig davon, ob sie kationisch, anionisch, nichtionisch und/oder zwitterionisch sind, können verwendet werden. Diese Oberflächenmittel können ausgewählt werden beispielsweise aus den hydrophilen Oberflächenmitteln, wie Glycolen, wie Hexylenglycol, Butylen-1,2-glycol, Ethyl-2-hexylsulfosuccinat; Oxyethylenoctylphenol (9), und den Salzen, die von Cocoyl- und Lauroylkollagen hergeleitet sind, Sorbitanpalmitat und den Polyoxyethylen-Nebenprodukten von Sorbitolpalmitatestern, Salzen von quartärem Fettkettenammonium. Geeignete anionische Oberflächenmittel, die sich verwenden lassen, umfassen das wasserlösliche Alkalimetall oder die Ammoniumsalze mit Alkylresten, die etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei der Begriff Alkyl den Alkylanteil höherer Acylreste umfassen soll. Beispiele für geeignete synthetische Anionen-Oberflächenmittel sind Natrium- oder Ammoniumalkylsulfate, insbesondere, diejenigen, die durch Sulfatieren der erzeugten höheren (C8-C18) Alkohole erhalten werden, beispielsweise aus Talg oder Kokosnussöl; Alkyl(C9-C20)-Benzolsulfonate, insbesondere Natrium-lineares sekundäres Alkyl (C10-C15)-Benzolsulfonat; Alkylglycerylethersulfate, insbesondere solche Ether höherer Alkohole, die von Talg oder Kokosöl hergeleitet sind, und synthetische Alkohole, die von Petroleum hergeleitet sind; Kokosöl-Fettmonoglyceridsulfate und -Sulfonate; Salze der Schwefelsäureester von höherem (C8-C18)-Fettalkoholalkylenoxid, insbesondere Ethylenoxidreaktionsprodukte; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnussfettsäuren, die mit Isethionsäure verestert sind, und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurin; Alkanmonosulfonate, wie diejenigen, die von der Umsetzung der alpha-Olefine (C8-C20) mit Natriumbisulfit hergeleitet sind, und solche, die von der Umsetzung der Paraffine mit SO₂ und Cl₂ hergeleitet sind, und dann Hydrolysieren mit einer Base, so dass ein statistisches Sulfonat erhalten wird; und Olefinsulfonate, wobei mit diesem Ausdruck Material beschrieben wird, das durch Umsetzen der Olefine hergestellt wurde, insbesondere C₁₀-C₂₀-alpha-Olefine, mit SO₃, und dann Neutralisieren und Hydrolysieren des Reaktionsproduktes. Die bevorzugten anionischen Oberflächenmittel sind Natrium- oder Ammonium-(C₁₀-C₁₈)-Alkylsulfate und (C₁₀-C₁₈)-Alkylpolyethoxy (1-11 EO, Ethylenoxid)-Sulfate und Gemische davon mit verschiedenen Wasserlöslichkeiten.
Besonders bevorzugte anionische Oberflächenmittel umfassen ein Gemisch von C₁₀-C₁₈-Alkylnatrium- oder Ammoniumsulfat oder -Sulfonat oder ein C₁₄-C₁₈-alpha-Olefin-Natrium- oder Ammoniumsulfonat (AOS) und ein C₈-C₁₂-Alkylpolyethoxy (2-4 EO)-Natrium- oder Ammoniumsulfat. Mischungen, die eine größere Menge Alkylsulfate, Olefinsulfonate oder Alkylalkoxysulfate enthalten mit Arylsulfonaten, wie Natriumcuminsulfonat, Natriumxylolsulfonat und Natriumbenzolsulfonat, sind ebenfalls wahlfrei.
Die Menge des in der Zusammensetzung enthaltenen anionischen Oberflächenmittels reicht gewöhnlich von etwa 0 oder 1% oder 4 bis 12 Gew.-% (Gesamt-Inhaltsstoffe), bezogen auf das Gewicht. Das amphotere oder zwitterionische Oberflächenmittel kann gegebenenfalls in einer Menge von mindestens etwa 0,1 oder mindestens etwa 0,25 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung je 1 Gew.-Teil des Inhalts des in der Zusammensetzung vorhandenen anionischen Oberflächenmittels zugegen sein.
Beispiele für amphotere Oberflächenmittel, die sich in den erfindungsgemäßen Oberflächenmitteln verwenden lassen, umfassen Betaine und Verbindungen, die breit beschrieben werden können als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen, in denen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann, und wobei einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, und einer eine anionische wasserlösliche Gruppe, beispielsweise Carboxy-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonat. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, N-Alkyltaurine, hergestellt durch Umsetzen von Dodecylamin mit Natriumisethionat, N-höheres Alkyl-Asparaginsäuren, und die Produkte, die unter dem Handelsnamen "Miranol" verkauft werden.
Makeup- oder Kosmetik-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten auch einen wahlfreien Inhaltsstoff, einen filmbildenden Hautfestiger, insbesondere ein von Pflanzen hergeleiteter biologischer Polysaccharid-Kosmetik-Inhaltsstoff, der mit einem Casein-Hydrolysat kombiniert werden kann.
Die Polysaccharide, die in der erfindungsgemäßen Praxis verwendet werden können, umfassen beispielsweise Lecithin, Pectin, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Xanthan-Gummi, und Mischungen davon. Die Polysaccharide werden vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Kombination mit einem Casein-Hydrolysat verwendet. Ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes filmbildendes Hautfestigungsmittel ist Pentacre^TM HP, eine kommerziell erhältliche Mischung von Pflanzen-Polysacchariden und hydrolysiertem Casein von Pentapharm LTD. Basel, Schweiz.
Geeignete Co-Emulgatoren sind bekannte W/O-(Wasser in Öl) und O/W-(Öl in Wasser) Emulgatoren. Übliche Beispiele für Fette sind Glyceride, wohingegen geeignete Wachse unter anderem Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse umfassen. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise vernetzte Polyacrylsäuren und Derivate davon, Polysaccharide, stärker bevorzugt Xanthan-Gummi, Guar-Gummi, Agar agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ebenfalls Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Erfindungsgemäß sind biogene Mittel beispielsweise Pflanzenextrakte, Proteinhydrolysate und Vitaminkomplexe. Übliche Filmbildner sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Polymere der Acrylsäureserie, quartäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen. Geeignete Konservierungsmittel sind beispielsweise Formaldehyd-Lösung, p-Hydroxybenzoat oder Sorbinsäure. Geeignete Perlester sind beispielsweise Glycoldistearinester, wie Ethylenglycoldistearat und auch Fettsäuren und Fettsäuremonoglycolester. Die verwendeten Farbstoffe können ausgewählt werden aus beliebigen Substanzen, die für kosmetische Zwecke zugelassen sind, und die sich dafür eignen, wie es beispielsweise in der Veröffentlichung "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen, Seite 81-106, aufgeführt ist. Diese Farbstoffe werden gewöhnlich in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, auf der Basis des Gemischs als Ganzes verwendet.
Der gesamte prozentuale Inhalt von Hilfsstoffen und Additiven kann 1 bis 50 Gew.-% betragen und kann 5 bis 40 Gew.-% sein, auf der Basis der Formulierung. Die Formulierungen können auf bekannte Weise produziert werden, d.h. durch heiße, kalte, heiß-heiß/kalte oder PIT-Emulgierung. Dieses sind bloß mechanische Prozesse, die keine chemische Reaktion beinhalten. Die kosmetischen und/oder pharmazeutischen Formulierungen können einen Wassergehalt von 25 bis 95 Gew.-% haben und vorzugsweise 50 bis 75 Gew.-%.
INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
Die folgenden nicht-einschränkenden Beispiele werden zur Veranschaulichung der industriellen Anwendbarkeit bereitgestellt und ermöglichen weiter die erfindungsgemäße Praxis und sollen keinesfalls die erfindungsgemäße Praxis spezifisch einschränken.

Die in der folgenden Tabelle beschriebenen Zusammensetzungen wurden formuliert und dann dem OSI-Test unterworfen (beschrieben in The Official and Tentative Methods of the American Oil Chemists Society, AOCS-Verfahren Cd 12b-92) und die Ergebnisse aufgezeichnet. Tabelle

Ethylester von	Ohne Zusatz	Tocopherole	Tocopherole + Kojisäure	Tocopherole + Äpfelsäure	Tocopherole + Asc.-Säure	% Methylen-Ungesättigth.
Macadamia	4.5	49.5	86.0	88.8	234.4	3
Hybrid Sonnenblume	2.2	10.0	76.3	73.4	139.7	4
Sesam	4.7	6.0	8.1	12.9	44.6	44
Babassu	5.8	23.3	1387.1	122.6	162.8	2
Wiesensch.	48	103.2	125.1	169.1	265.7	1
Raps	3.4	6.4	8.3	10.5	42.3	28
Nerz	3.0	6.6	21.1	21.3	117.4	15
oleinr. Distel	2.7	8.9	29.8	31.3	81.3	12
Süß-Mandel	1.7	5.2	11.25	13.5	39.8	25
Ascleplas	1.3	1.8	4.6	6.9	7.4	51

Alle Daten in der Tabelle (außer der prozentualen (%) Methylen-Ungesättigtheit) sind OSI-Werte. Aus diesen Daten ist ersichtlich, dass die vereinigte Verwendung des Tocopherols und zumindest von den zusätzlichen Komponenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kojisäure, Äpfelsäure und Ascorbinsäure, die OSI-Ergebnisse verbessert. Die Daten zeigen eindeutig, dass signifikant verbesserte Ergebnisse mit Ölen bereitgestellt werden, deren prozentuale Methylenunterbrochene Ungesättigtheit gleich oder kleiner als 20% ist (d.h. wobei Öle mit weniger als 20% Methylenunterbrochener Polyungesättigtheit im Allgemeinen stärker gewünscht ist, und Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit von weniger als 15%, Methylenunterbrochene Ungesättigtheits-Niveaus gleich oder kleiner als 12%, 8% und 5% (beispielsweise etwa 0,5 bis 5% oder 1 bis 5%) jeweils stärker bevorzugt sind). Die 5- bis 60-fache Verbesserung der OSI-Stabilität. Man beachte auch, dass für sämtliche Materialien mit einem Prozentsatz an Methylen-unterbrochener Ungesättigtheit von weniger als 20% (außer für das inhärent stabile Wiesenschaumkraut), die Verbesserung der OSI-Stabilität mindestens 28-fach war, wohingegen für Materialien mit einer prozentualen Methylen-unterbrochenen Ungesättigtheit von mehr als 20% der Anstieg zwischen etwa 5-25-fach war, wobei sich mit nur Süßmandel ein Anstieg von mehr als 15-fach ergab, und zwar zum Teil wegen eines sehr niedrigen OSI-Wertes ohne Additive, sogar mit einem relativ niedrigen OSI-Wert (39,8) selbst mit den erfindungsgemäßen Zusatzstoffen.
Pflanzenöle, wie Sojaöl, sind komplexe Mischungen von Triacylglycerinen, d.h. Estern von Glycerinen mit drei Fettsäureketten pro Molekül. Der Begriff "prozentuale Methylen-Ungesättigtheit" wird als Beschreibung der internen Struktur dieser verschiedenen Triacylglycerine verwendet. Der Begriff bedeutet wörtlich den Gewichtsprozentanteil der Acylgruppen, deren Doppelbindungen durch eine Methylengruppe -CH₂- getrennt oder unterbrochen sind. Dieser Begriff erläutert besser die Reaktivität der Fettacylgruppen, deren Doppelbindung so weit voneinander entfernt sind, dass sie sich chemisch als Monoenfettacylgruppen verhalten. Man berücksichtige beispielsweise die Doppelbindungen an den Delta-5- und Delta-13-Positionen von Wiesenschaumkrautöl. Die Doppelbindungen sind so weit voneinander entfernt, dass die Acylgruppe wirkt als wäre sie Monoen. Die beiden Doppelbindungen wechseln nicht miteinander auf eine Weise, die es bewirkt, dass sich die Fettsäuregruppe als Dienmolekül verhält statt als Monoenmolekül. Der Begriff "prozentuale Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit" ist der Gewichtsprozentanteil der Acylgruppen mit Doppelbindungen, die durch eine Methylengruppe -CH₂-getrennt sind. Der Gewichtsprozentanteil der Acylgruppen mit Doppelbindungen, die durch eine Methylengruppe getrennt sind, wird berechnet, dann zu anderen solchen Acylgruppen addiert, um den Gesamtprozentsatz an Methylen-unterbrochener Ungesättigtheit zu bestimmen. Sojaöl hat beispielsweise zwei solcher Acylgruppen, die Linol- und die Linolengruppen. Die Gewichtsprozentsätze dieser beiden Acylgruppen in Sojaöl ist gewöhnlich 52 bzw. 6%. Die prozentuale Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit ist daher 58%.

Claims

Weichmacher-Zusammensetzung, umfassend einen langkettigen Ethylester in Kombination mit einem oxidationsstabilisierenden System, umfassend mindestens ein Tocopherol und mindestens einen Ergänzungszusatz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kojisäure, Äpfelsäure und Ascorbinsäure.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der langkettige Ethylester einen Ethylester eines natürlichen Öls umfasst.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der Ethylester des natürlichen Öls ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Macadamia-Nussöl-Ethylester; Kukui-Nuss (Aleurites molucunna) Öl-Ethylester, Borretschsamenöl (Borago officinalis)-Ethylester; Haselnuss (Corylus avellana)-Öl; Süßmandelöl; Aprikosenkernöl; Ethylester der Arachidonsäure (5,8,11,14-Eicosatetraensäureethylester); Avocadoethylester (Ethylperseat); Wiesenschaumkrautöl; Babassuöl-Ethylester; Rapsöl-Ethylester; Sesamöl-Ethylester; Ethylester der Isostearinsäure, Milchsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure (Hexadecansäure), Ricinoleinsäure (12-Hydroxy-9-octadecansäure)-Linolensäure; Nerzöl-Ethylester (Ethylmustelat); Ölivenölethylester (Ethylolivoleat); Ethylximenyat (Ethylsantalbat); Silybum marianum-Ethylester (hergeleitet von Silybum marianum Öl); Sonnenblumenöl-Ethylester; Weizenkeimöl-Ethylester, oleinreichem Distelöl, Hybrid-Sonnenblumenöl, Menhadenöl-Ethylester, Sojaölethylester; und Rapssamenöl-Ethylester.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der langkettige Ethylester eine prozentuale Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit von weniger als 20% hat.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der langkettige Ethylester eine prozentuale Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit von weniger als 15% hat.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der langkettige Ethylester eine prozentuale Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit von weniger als 10% hat.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der langkettige Ethylester eine prozentuale Methylen-unterbrochene Ungesättigtheit von weniger als 5% hat.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei mindestens ein Ergänzungszusatz in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-% des langkettigen Ethylesters zugegen ist.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Tocopherol in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% des langkettigen Ethylesters zugegen ist.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das Tocopherol in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% des langkettigen Ethylesters zugegen ist.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das Tocopherol in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% des langkettigen Ethylesters zugegen ist.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das Tocopherol in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.- % des langkettigen Ethylesters zugegen ist.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Tocopherol in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% des langkettigen Ethylesters zugegen ist.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der langkettige Ethylester ausgewählt ist aus der Klasse, bestehend aus Ethylester von Macadamiaöl, Ethylester von Hybrid-Sonnenblume, Ethylester von Babassuöl und Wiesenschaumkraut mit einer prozentualen Methylen-unterbrochenen Ungesättigtheit von weniger als 5.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei der langkettige Ethylester ausgewählt ist aus der Klasse, bestehend aus Ethylester von Macadamiaöl, Ethylester von Hybrid-Sonnenblume, Ethylester von Babassuöl und Wiesenschaumkraut mit einer prozentualen Methylen-unterbrochenen Ungesättigtheit von weniger als 5.
Weichmacher-Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei der langkettige Ethylester ausgewählt ist aus der Klasse, bestehend aus Ethylester von Macadamiaöl, Ethylester von Hybrid-Sonnenblume, Ethylester von Babassuöl und Wiesenschaumkraut mit einer prozentualen Methylen-unterbrochenen Ungesättigtheit von weniger als 5.