DE19928771A1 - Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen Polyurethane - Google Patents
Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen PolyurethaneInfo
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Abstract
Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhaltigen Polyesterseitenarmen und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen Polyurethane.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Kombinationen auf der Grundlage siliconmodifizier
ter sulfonierter Kammpolymere und Zubereitungen, solche Kombinationen enthaltend.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung haarkosmetische Wirkstoffe und Zu
bereitungen zur Festigung, Formgebung, Kräftigung und Strukturverbesserung der
Haare.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil
eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund aktueller Modeströmun
gen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwen
dung bestimmter festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum
aufrechterhalten lassen.
Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet,
welche dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu wer
den, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formu
liert werden, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch
das Aussehen der Haartracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie
dem Haar mehr Fülle verleihen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren
oder seine Frisierbarkeit verbessern.
Die Eigenschaft der Fülle wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das
Haar nach der Behandlung nicht flach auf der Kopfhaut aufliegt und gut frisierbar ist.
Die Eigenschaft des Volumens wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn
das Haar nach der Behandlung Fülle und Sprungkraft aufweist.
Die Eigenschaft des Body's wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das
Haarvolumen selbst unter äußeren, störenden Einflüssen groß bleibt.
Festigende Wirkstoffe, bei denen es sich in der Regel um polymere Verbindungen
handelt, können in übliche Haarreinigungs- oder -konditioniermittel eingearbeitet wer
den. In vielen Fällen ist es aber vorteilhaft, sie in Form spezieller Mittel wie Haarfesti
ger oder Haarsprays anzuwenden.
Es gibt nun in jüngster Zeit eine Reihe von Entwicklungen auf dem Haarkosmetikge
biet, die einen Bedarf an neuartigen festigenden Wirkstoffen bzw. neuen Formulie
rungsformen geweckt haben. Viele dieser Entwicklungen beruhen dabei nicht auf an
wendungstechnischen Nachteilen oder Unzulänglichkeiten der bekannten Mittel, son
dern z. B. auf Umweltschutz-Gesichtspunkten, gesetzlichen Auflagen oder anderen
"nicht-technischen" Ursachen.
So wird insbesondere verstärkt ein Übergang von Mitteln auf Basis flüchtiger organi
scher Verbindungen (sogenannter "volatile organic compounds" oder auch kurz:
VOC's), z. B. Alkoholen, zu Mitteln auf wäßriger Basis angestrebt.
Der Stand der Technik läßt es aber an Wirkstoffen (Polymeren) und Zubereitungen
mangeln, welche den vorab genannten Anforderungen entsprechen. Die Haartracht fi
xierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der
Regel Bestandteile (synthetische oder natürliche Polymere), welche Gefahr laufen,
bei teilweisen oder vollständigen Ersatz leichtflüchtiger organische Bestandteile durch
Wasser eine signifikante Beeinträchtigung der Produkteigenschaften zu erfahren, was
oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß. Zudem zeichnen sich
die fixierenden Zubereitungen des Standes der Technik häufig durch nur schwierig
bzw. aufwendig zu formulierende Rezepturbestandteile mit ungenügender Langzeit
stabilität aus, wobei dieses besonders auf Siliconderivate zutrifft, die zur Verbesse
rung der Flexibilität und Taktilität der Polymerfilmoberfläche eingesetzt werden.
Es bestand also die Aufgabe, entsprechende Mittel zu entwickeln, die hinsichtlich der
anwendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise dem Sprühverhalten und der
Trocknungszeit bei Haarsprays, die vom Verbraucher gesteckten Erwartungen erfül
len und gleichzeitig einen reduzierten Anteil an flüchtigen organischen Verbindungen
aufweisen, ohne daß die elementaren Eigenschaften des Polymerfilms auf den Haa
ren, wie z. B. Klarheit/Transparenz, Oberflächentaktilität, Glanz, Elastizität und Aus
waschbarkeit negativ beeinflußt werden und die Verarbeitbarkeit der Formulierungs
bestandteile einfach und unproblematisch ist.
Es wurde nun gefunden, und darin liegt die Lösung der Aufgaben begründet, daß
Kombinationen aus
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpoly meren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptket te über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhalti gen Polyesterseitenarmen und
- b) einer oder mehreren Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen Polyurethane
bzw. haarkosmetische Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Kom
binationen aus
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpoly meren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptket te über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhalti gen Polyesterseitenarmen und
- b) einer oder mehreren Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen Polyurethane
die Nachteile des Standes der Technik beseitigen oder zumindest mindern.
Die erfindungsgemäßen Kombinationen zeichnen sich sowohl durch gute Wasser-
und Alkoholverträglichkeit als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohes
Netzvermögen aus. Zudem sind sie einfach zu formulieren.
Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Kammpolymere folgt im wesentlichen dem
folgenden Schema:
Dabei bedeuten die miteinander verbundenen Gruppierungen mit der Bezeichnung
XXX den Grundkörper eines Polymerrückgrates, an welchem über Esterfunktionen
Molekülgruppierungen verbunden sind, welche die Bezeichnung YYY tragen. Die Mo
lekülgruppierungen YYY stellen sowohl die vollständigen sulfongruppen- und silicon
komponentenhaltigen Polyesterseitenarme der erfindungsgemäßen Kammpolymere
dar, können aber auch andere Molekülgruppierungen darstellen.
Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpo
lymere bevorzugt aus:
- a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäu ren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäu re und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphati schen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäure anhydrid, Fumarsäure und Polynorbornensäure. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Weiterhin kann die polymere Hauptkette bestehen aus:
- a) einem polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polyalko hol wie zum Beispiel Polyvinylalkohol oder Polynorbornylalkohol. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Polyalkohole können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Zusätzlich können
- a) auch statistische oder blockartige-Copolymere der beiden oben genannten Ver bindungsklassen mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acryl amidopropylensulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali- und Ammonium-Salze, MAPTAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure oder Vinylacetat verwendet werden. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Copolymere können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.
Die Anbindung der Polyester-Seitenketten erfolgt über eine Estergruppe, die durch
die Reaktion einer funktionellen Gruppe der Hauptkette (-COOH im Falle der Polycar
bonsäuren oder -OH im Falle der Polyalkohole) mit einer entsprechenden Gruppe des
Polyesters (OH im Falle der Polycarbonsäuren und COOH im Falle der Polyalkohole).
Selbstverständlich können auch reaktive Derivate der eben angeführten Komponen
ten zur Reaktion gebracht werden (beispielsweise Anhydride, Ester, Halogenverbin
dungen und dergleichen mehr).
Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyester können sich vorteilhaft durch folgende
generische Strukturformeln auszeichnen:
Dabei können p und o so gewählt werden, daß die vorab bezeichneten mittleren Mo
lekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
Die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III bestehen vorteilhaft aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltenden Siloxanein heit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltenden Siloxanein heit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten
und/oder Arylresten und/oder Arylalkylresten substituiert werden können,
welche hier verallgemeinernd durch die Reste R9-R10 dargestellt sind (will
sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu
2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen.
Wenigstens einige der vorgenannten Siloxaneinheiten können im Polymer er setzt werden durch mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthalten de aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, entsprechend einer Organyleinheit
Wenigstens einige der vorgenannten Siloxaneinheiten können im Polymer er setzt werden durch mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthalten de aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, entsprechend einer Organyleinheit
Die Reste R3 und R4 stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von
C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen.
Für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säure komponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispiels weise eine Organyleinheit des Schemas
Für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säure komponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispiels weise eine Organyleinheit des Schemas
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen
enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen
Organylverbindungen
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammoni um, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1- bis C22-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammoni um, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1- bis C22-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
- - über Etherfunktionen verbrückenden monofunktionell-linearen oder -verzweigten siliconhaltigen Organylreste,
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5, -NR5 2, wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann)
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen:
(-COOR6 wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200) - - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloalipha tischen Organylreste: (-O-R5)
- - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
-O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1. - - Über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten
sulfonierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie
beispielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
-(O-CH2-CH2)s-SO3R1
mit s ≧ 1 und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichne ten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwe ge kommen. - - Siliconfunktionen, die sich von monofunktionalen Siliconen ableiten gemäß der
generischen Strukturformel
wobei R9 und R10 die genannten Eigenschaften haben, und unabhängig davon R11 ebenfalls einen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Arylalkylrest darstellen kann.
Die Funktionalität der erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten beschränkt
sich natürlich nicht auf die Verwendung von OH-Gruppierungen, sondern
schließt auch COOH-Endgruppierungen ein oder Mischungen von beiden, wobei
auch hier gilt, daß mindestens zwei COOH-Gruppen frei im Molekül vorhanden
sein müssen. Reaktive Derivate wie Anhydride, Ester, Epoxide oder Halogenide
sind natürlich ebenfalls einsetzbar.
Die siliconhaltigen Bestandteile des Polymers sind vorteilhaft in einem Anteil von 0,1
bis 50 mol-% zugegen, bezogen auf die Molmasse der Siloxaneinheit G sowie auf die
Gesamtmolmasse der erfindungsgemäßen Kammpolymere. Die siliconhaltigen Anteile
können unterschiedlicher chemischer Natur sein. Die beiden folgenden Typen von sili
conhaltigen Komponenten werden als vorteilhafte Ausführungsformen der vorlie
genden Erfindung angesehen:
- a) Einerseits können lineare mindestens monofunktionelle, siliconhaltige Strukturen
in die Polyesterkette mit einkondensiert werden.
Der Einsatz von monofunktionell-linearen oder -verzweigten siliconhaltigen Deri vaten während der Polykondensation führt zur Endverkappung der Polyesterket ten (entspricht R2 in Formel I).
Der Einsatz von Siliconkomponenten mit 2 reaktiven Gruppen führt zu linearen Polyesterstrukturen. Der Einsatz von Siliconkomponenten mit 3 oder noch mehr reaktiven Gruppen kann zu verzweigten oder vernetzten Strukturen führen.
Der Siliciumanteil in den Gruppierungen
liegt vorteilhaft zwischen 0,1 und 50 mol-%. Die mittleren Molekulargewichte lie gen bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol, wobei der Bereich für mono funktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 2.000 g/mol bzw. für mindestens difunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird. - b) Andererseits können mindestens monofunktionelle, lineare oder verzweigte, sili
conhaltige Derivate auch in die polymere Hauptkette eingebaut werden.
Auch bei diesen Derivaten liegt der Siliciumanteil vorteilhaft zwischen 1 und 50 mol-%. Die mittleren Molekulargewichte liegen bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol, wobei der Bereich zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.
Bevorzugt verwendet werden dabei die Ester von Acryl- bzw. Methacrylsäure und siliciumhaltigen Monoalkoholen. - c) Selbstverständlich können auch beliebige Kombinationen jeweils einer oder mehrerer der in a) und b) beschriebenen Verbindungsklassen miteinander ver wendet werden.
Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Kammpolymere können vor
teilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200
und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Ver
wendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.
Die erfindungsgemäßen Polyester werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung
oder Umesterung der zugrundeliegenden funktionellen Alkoholkomponenten und Di
olen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivate (beispielsweise Alkyl
ester, Halogenide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysa
tors wie Alkalimetallhydroxide, deren -carbonate und Acetate, Erdalkalimetalloxide,
-hydroxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von
Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen,
wie Titanate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und
Dialkylzinnderivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die
Veresterung/Umesterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titantetraisopropylat
als Katalysator durchgeführt.
Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C
durchgeführt, wobei der entstehende leichter siedende Kondensat (Alkohole oder
Wasser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter ver
mindertem Druck bis zu < 0,1 mbar.
Als Edukte für die polymere Hauptkette erfindungsgemäßer, silikonmodifizierter
Kammpolymere können polymere aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische
Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymeth
acrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphati
schen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhy
drid, Fumarsäure und Polynorbornensäure eingesetzt werden. Die mittleren Moleku
largewichte der einzelnen Polycarbonsäuren können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol
liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung fin
det.
Auch statistische oder blockartige Copolymere der oben genannten Verbindungs
klassen mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-
Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamidopropylensulfon
säure und deren Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, MAPTAC (Methacrylamido
propyltrimethylammoniumchlorid), DADMAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure,
Crotonsäure, Vinylacetamid, Vinylmethylacetamid, Vinylforamid, Acrylsäure oder
Methacrylsäurederivate (beispielsweise freie Säure oder Ester), siliciumhaltige Acrylat-
Methacrylat- oder Acrylamidderivate oder Vinylacetat können zur Ausbildung der poly
meren Hauptkette dienen.
Als Basis für mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische,
aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2
bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, können
bifunktionelle Alkoholkomponenten eingesetzt werden.
Dafür eignen sich insbesondere mindestens difunktionelle aromatische, aliphatische
oder cycloaliphatische Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder ein Poly
glycol der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H. Die Reste R3 und R4 stellen Alkylreste dar mit
einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei beide Reste gleich oder verschieden sein
können. Für die Koeffizienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt
werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der einge
setzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
Es kann von besonderem Vorteil sein, statt difunktioneller Alkoholkomponenten tri-,
tetra- oder allgemein polyfunktionelle Alkoholkomponenten einzusetzen, beispielswei
se vorteilhaft gewählt aus der folgenden Gruppe:
Als Basis für mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltende aromatische, ali
phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C2
bis C22, beispielsweise Organyleinheiten des Schemas
können beispielsweise aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder unge
sättigte aliphatische Carbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 oder des
sen Anhydride eingesetzt werden, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Naph
thalindicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar
säure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure eingesetzt
werden. Auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten sind
als Monomereinheit im beanspruchten Zielmolekül möglich.
Als sulfongruppenhaltige Monomere eignen sich sulfonierte aromatische, aliphatische
oder cycloaliphatische Dialkohole, Disäuren bzw deren Ester, Anhydride oder Haloge
nide, wie beispielsweise Sulfobernsteinsäure, 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Alka
li- oder Erdalkalisalze oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumsalze mit C1 bis
C22-Alkylresten. Unter den Alkalisalzen sind insbesondere Lithium- und Natriumsalze
bevorzugt.
Weiterhin kommen aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Amine mit C1 bis
C22 Alkyl- bzw. Arylresten und/oder aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische
Monocarbonsäuren mit C1 bis C200 Alkyl- oder Arylresten und/oder Polyalkoxyverbin
dungen der Form -O-[R7-O]q-[R8-O]r-X, wobei die Reste R7 und R8 Alkylreste, die
gleich oder verschieden sein können eine Kohlenstoffzahl von C2 bis C22 darstellen
und der Rest X sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein kann
und die Koeffizienten q und r: q+r ≧ 1 sind, zum Einsatz.
Ebenso geeignet sind sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole oder bevorzugt de
ren Alkali- oder Erdalkalisalze: (H-(O-CH2-CH2)s-SO3R1 mit s ≧ 1, wobei s ferner so ge
wählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der ein
gesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen).
Als geeignete siliconhaltige Derivate sind beispielsweise lineare Siloxandiole, Hy
droxyalkyl-endmodifizierte Siloxane, unterschiedlich hoch ethoxylierte oder propoxy
lierte Silanole oder verzweigte Derivate mit unterschiedlicher Funktionalität verwend
bar. Solche werden im allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder
Arylresten und/oder Arylalkylresten substituiert werden können, welche hier verallge
meinernd durch die Reste R9-R10 dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der un
terschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vor
teilhaft Werte von 1-5.000 annehmen.
Im Falle des Einsatzes der siliciumhaltigen Komponenten zur Endverkappung der Po
lyester erweisen sich unter anderen Verbindungen der Struktur
[[(CH3)3Si-O]2Si[OCH3]]-O-[R7-O]q-[R8-O]r-H
als geeignet, wobei die Reste R7 und R8 Alkylreste symbolisieren, die gleich oder ver
schieden sein können mit einer Kohlenstoffanzahl von C2 bis C22. Zudem gilt für die
Koeffizienten: q+r ≧ 0.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyester werden die zur Ausbildung der Sei
tenkette eingesetzten Alkohole und Säuren bzw. Ester vorteilhaft in den molaren Ver
hältnissen von 1 : 1 bis etwa 10 : 1 (1 bzw. 10 Teile Di- oder Polyol) eingesetzt und der
sich bildende Alkohol und Wasser und die Überschußkomponente nach erfolgter Kon
densation destillativ entfernt. Im Zielmolekül liegen Alkohol- und Säurekomponenten
vorzugsweise im ungefähren stöchiometrischen Verhältnis 1 : 1 vor.
Der Anteil der sulfonsäureresthaltigen Säurekomponenten beträgt 1 bis 99 mol.-%,
bevorzugt 10 bis 40 besonders bevorzugt 15 bis 25 mol.-% bezogen auf die Gesamt
menge an Carbonsäuren.
Sehr günstige anwendungstechnische Eigenschaften haben die sulfongruppenhalti
gen Polyester der allgemeinen Formel I, wenn als Diolkomponenten 1,2-Propandiol
und/oder Diethylenglycol und/oder Cyclohexandimethanol, als Carbonsäuren Iso
phthalsäure auch mit, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure oder auch mit 2,6-Naphthalin
dicarbonsäure oder auch mit Adipinsäure und als sulfogruppenhaltige Reste 5-Sulfo
isophthalsäure-Natriumsalz, das Natriumsalz der Isethionsäure eingesetzt werden.
Nachfolgend ist ein Ausschnitt aus einem erfindungsgemäßen Kammpolymermolekül
aufgeführt, wobei eine Polyacrylsäurekette das Rückgrat des Kammpolymermoleküls
bildet. Die Säurefunktionen sind mit Polyolen und/oder Oligosilanolen verestert, wel
che ihrerseits mit einer Säurefunktion von Isophthalsäuremolekülen verestert sind.
Weitere Polyole, von denen sich Strukturelemente dieses Polymermoleküls herleiten
sind Pentaerythritol, 1,2-Propandiol, Dimethylpolysilanol. Als sulfonatgruppenhaltiges
Agens, von dem sich Strukturelemente des Polymermoleküls herleiten, dient bei
spielsweise das 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester-Na-Salz.
Aus Gründen der Reaktionsführung, welche dem Fachmann bekannt sind, herrscht im
Zielpolymer keine absolute Einförmigkeit der Substitution vor, vielmehr ist von einer
gewissen statistischen Verteilungsbreite der Substitution auszugehen. Ferner wer
den bestimmte reaktive Molekülgruppierungen auch zu Vernetzung zweier oder meh
rerer Polymerketten zu einem mehr oder weniger komplexen Netzwerk zu beobachten
sein, wie es das nachfolgende Molekülschema auch darzustellen versucht.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden, sulfonhaltigen Polyester sind farblose bis gelb
liche, geruchsneutrale Feststoffe. Sie sind in Wasser und Alkoholen gut löslich. Sie
können vorteilhaft in kosmetische Zubereitungen zur Festigung der Haare eingearbei
tet werden.
Die Herstellung erfindungsgemäß verwendeter siliconmodifizierer Kammpolymere er
folgt vorteilhaft, indem ein oder mehrere mehrfunktionelle Alkohole mit einer sulfon
säuregruppenhaltigen, mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz,
beispielsweise 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester-Na-Salz, gegebenenfalls einer wei
teren mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz und einem Polymer
mit einer oder mehreren Polycarbonsäuren, beispielsweise Polyacrylsäure oder Poly
methacrylsäure und einem ein- oder mehrfunktionellen Siloxan zusammengegeben,
erhitzt und den üblichen Aufbereitungsschritten unterworfen werden.
In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen werden gemeinsam mit den
Kammpolymeren auch ein oder mehrere physiologisch verträgliche Polyurethane als
Filmbildner verwendet, um spezielle Produktprofile zu erhalten, bzw. Produktei
genschaften wie z. B. die max. Festigungsstufe, die Curl Retention, die Reduzierung
der Bildung von Rückständen oder die Charakteristik der Festigung unter Ausnutzung
der individuellen positiven Eigenschaften der verschiedenen Polymertypen und der
Kammpolymere wunschgemäß zu beeinflussen.
In Haarsprays können so durch die Nutzung synergistischer Effekte gezielt die
Nachteile hoher Wassergehalte reduziert bzw. auf ein Mindestmaß abgesenkt wer
den.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden die Polyurethane gewählt aus der Gruppe der in
Wasser löslichen oder dispergierbaren anionischen Polyurethane aus
- a) mindestens einer Verbindung, die zwei oder mehrere aktive Wasserstoffatome pro Moleküle enthält,
- b) mindestens einem Säure- oder Salzgruppen enthaltenden Diol und
- c) mindestens einem Diisocyanat,
die eine Glastemperatur von mindestens 15°C und Säurezahlen im Bereich von 12 bis
150, vorzugsweise 30 bis 90, besitzen, und die Salze davon.
Bei der Komponente a) handelt es sich insbesondere um Diole, Aminoalkohole, Di
amine, Polyesterole, Polyetherole mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von je
weils bis zu 3000 oder deren Mischungen, wobei bis zu 3 Mol-% der genannten Ver
bindungen durch Triole oder Triamine ersetzt sein können. Bevorzugt sind Diole und
Polyesterdiole. Insbesondere umfaßt die Komponente (a) mindestens 50 Gew.-%, be
zogen auf das Gesamtgewicht der Komponente (a), eines Polyesterdiols. Als Poly
esterdiole kommen alle diejenigen in Betracht, die üblicherweise zur Herstellung von
Polyurethanen eingesetzt werden, insbesondere Umsetzungsprodukte aus Phthalsäu
re und Diethylenglycol, Isophthalsäure und 1,4-Butandiol. Isophthalsäure/Adipinsäure
und 1,6-Hexandiol sowie Adipinsäure und Ethylenglycol oder 5-NaSO3-Isophthalsäu
re, Phthalsäure, Adipinsäure und 1,6-Hexandiol.
Brauchbare Diole sind z. B. Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Neopentylgly
col, Polyetherole, wie Polyethylenglycole mit Molekulargewichten bis zu 3000, Block
copolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit zahlenmittleren Molekularge
wichten von bis zu 3000 oder Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid, Propylenoxid und
Butylenoxid, die die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder in Form von Blöcken
einpolymerisiert enthalten. Bevorzugt sind Ethylenglycol, Neopentylglycol, Di-, Tri-,
Tetra-, Penta oder Hexaethylenglyol. Brauchbare Diole sind außerdem Poly(α-hy
droxycarbonsäure)diole.
Geeignete Aminoalkohole sind z. B. 2-Aminoethanol, 2-(N-Methylamino)ethanol, 3-
Aminopropanol oder 4-Aminobutanol.
Geeignete Diamine sind z. B. Ethylendiamin, Propylendiamin, 1,4-Diaminobutan und
1,6-Diaminohexan sowie α,ω-Diamine, die durch Aminierung von Polyalkylenoxiden
mit Ammoniak herstellbar sind.
Bei der Komponente b) handelt es sich insbesondere um Dimethylolpropansäure oder
Verbindungen der Formeln
worin RR jeweils für eine C2-C18-Alkylengruppe steht und Me für Na oder K steht.
Bei der Komponente c) handelt es sich insbesondere um Hexamethylendiisocyanat,
Isophorondiisocyanat, Methyldiphenylisocyanat (MDI) und/oder Toluylendiisocyanat.
Die Polyurethane sind dadurch erhältlich, daß man die Verbindungen der Gruppen a)
und b) unter einer Inertgasatmosphäre in einem inerten Lösemittel bei Temperaturen
von 70 bis 130°C mit den Verbindungen der Gruppe c) umsetzt. Diese Umsetzung
kann gegebenenfalls in Gegenwarte von Kettenverlängerern durchgeführt werden, um
Polyurethane mit höheren Molekulargewichten herzustellen. Wie bei der Herstellung
Polyurethanen üblich, werden die Komponenten [(a)+(b)]:(c) vorteilhaft im molaren
Verhältnis von 0,8 bis 1, 1 : 1 eingesetzt. Die Säurezahl der Polyurethane wird von der
Zusammensetzung und der Konzentration der Verbindungen der Komponente (b) in
der Mischung aus den Komponenten (a)+(b) bestimmt.
Die Polyurethane können erfindungsgemäß vorteilhaft K-Werte nach H. Fikentscher
(bestimmt in 0,1 gew.-%igen Lösungen in N-Methylpyrrolidon bei 25°C und PH 7) von
15 bis 100 annehmen, vorzugsweise 25 bis 50.
Der auch als Eigenviskosität bezeichnete K-Wert ist ein über Viskositätsmessungen
von Polymerlösungen einfach zu bestimmender und daher im techn. Bereich häufig
benützter Parameter zur Charakterisierung von Polymeren. Für eine bestimmte Poly
mer-Sorte wird er unter standardisierten Meßbedingungen als alleine abhängig von
der mittleren Molmasse der untersuchten Probe angenommen und über die Beziehung
K-Wert = 1000 k nach der Fikentscher-Gleichung
berechnet, in der bedeuten: ηr = relative Viskosität (dynamische Viskosität der Lö
sung/dynamische Viskosität des Lösemittels) und c = Massenkonzentration an Poly
mer in der Lösung (in g/cm3).
Die Säuregruppen enthaltenden Polyurethane sind nach Neutralisation (teilweise oder
vollständig) wasserlöslich bzw. ohne Zuhilfenahme von Emulgatoren dispergierbar. In
aller Regel weisen die Salze der Polyurethane eine bessere Wasserlöslichkeit oder Di
spergierbarkeit in Wasser auf als die nicht neuralisierten Polyurethane. Als Base für
die Neutralisation der Polyurethane können Alkalimetallbasen wie Natronlauge, Kali
lauge, Soda, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbo
nat und Erdalkalimetallbasen wie Calciumhydroxid, Calciumoxid, Magnesiumhydroxid
oder Magnesiumcarbonat sowie Ammoniak und Amine verwendet werden. Besonders
haben sich zur Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polyurethane 2-Amino-
2-Methylpropanol, Diethylaminopropylamin und Triisopropanolamin bewährt. Die
Neutralisation der Säuregruppen enthaltenden Polyurethane kann auch mit Hilfe von
Mischungen mehrerer Basen vorgenommen werden, z. B. Mischungen aus Natron
lauge und Triisopropanolamin. Die Neutralisation kann je nach Anwendungszweck par
tiell z. B. zu 20 bis 40% oder vollständig, d. h. zu 100% erfolgen.
Diese Polymere und ihre Herstellung sind in DE-A-42 25 045 näher beschrieben, auf
die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
2. In Wasser lösliche oder dispergierbare Polyurethane aus
- a) einem im Wasser löslichen oder dispergierbaren Polyurethanpräpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen und
- b) mindestens einem primären oder sekundären Amin, das mindestens eine ionogene bzw. ionische Gruppe aufweist
sowie die Salze davon.
Das primäre oder sekundäre Amin reagiert mit den endständigen Isocyanatgruppen
des Urethanpräpolymers, so daß das Amin über eine Harnstoffgruppierung an das
Polyurethan gebunden ist. Die erfindungsgemäßen Polyurethane weisen also eine
endständige, von dem Amin abgeleitete Gruppen mit jeweils mindestens einer
ionogenen bzw. ionischen Gruppe auf. Sie besitzen vorzugsweise einen K-Wert von
15 bis 100, insbesondere 20 bis 50 und vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur
Tg von 15 bis 150, insbesondere 25 bis 100°C.
Wenn die Polyurethane Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthalten, liegt die
Säurezahl vorzugsweise im Bereich von 12 bis 150, insbesondere 30 bis 90.
Wenn die Polyurethane Amingruppen bzw. protonierte oder quaternisierte Amingrup
pen enthalten, liegt die Aminzahl vorzugsweise im Bereich von 30 bis 180, insbeson
dere 50 bis 120.
Diese Polymere und ihre Herstellung sind in der WO 97/17386 näher beschrieben,
auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
3. Lineare Polyurethane mit Carboxylatgruppen aus
- a) einer 2,2-Hydroxymethyl-substituierten Carbonsäure der Formel
worin RR' für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C20-Alkylgruppe steht, die in einer Menge verwendet wird, welche ausreicht, daß in dem Polyurethan 0,35 bis 2,25 Milliäquivalente Carboxylgruppen pro g Polyurethan vorhanden sind, - b) 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyurethans, einer oder mehrerer organischer Verbindungen mit nicht mehr als zwei aktiven Wasser stoffatomen und
- c) einem oder mehreren organischen Diisocyanaten.
Die im Polyurethan enthaltenden Carboxylgruppen werden abschließend mit einer ge
eigneten Base zumindest teilweise neutralisiert. Diese Polymere und ihre Herstellung
sind in der EP-A-619 111 beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug ge
nommen wird.
Ein bevorzugt eingesetztes Polyurethan wird unter der Handelsbezeichnung LUVISET
PUR® von der Fa. BASF angeboten (INCI-Bezeichnung: POLYURETHANE-1).
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare ent
halten die siliconmodifizierten Kammpolymere bevorzugt in Konzentrationen zwischen
0,5 und 20 Gewichtsprozent und die Polyurethane bevorzugt in Konzentrationen
zwischen 0,5 und 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung.
Bevorzugt wird hierbei ein Gesamtpolymergehalt von max. 20 Gewichtsprozent, bezo
gen auf die Gesamtformulierung, der sich aus den Anteilen der erfindungsgemäßen
Kammpolymere und der Polyurethane zusammensetzt.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können
kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen
verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum
Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben,
Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, an
feuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere üb
liche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alko
hole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel
oder Siliconderivate.
In kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare, wie z. B. Haarsprays, Haar
lacke, Schaumfestiger, Flüssigfestiger, Stylinggele usw., können die erfindungsgemäß
einzusetzenden Kammpolymere vorzugsweise in Konzentrationen von 0.5 bis 30 Ge
wichtsprozent eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Festigung der Haare können als
Haarsprays oder Schaumaerosole vorliegen und die dafür üblichen und dem Stand
der Technik entsprechenden Zusätze enthalten, sofern eine entsprechende Kompa
tibilität vorliegt. Dies sind beispielsweise weitere Lösungsmittel wie niedere Polyalko
hole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, Weichmacher, leicht- und
schwerflüchtige Silicone, leicht- und schwerflüchtige verzweigte bzw. unverzweigten
Kohlenwasserstoffe, Emulgatoren, Antioxidantien, Wachse, Stabilisatoren, pH-Wert-
Regulatoren, Farbstoffe, Konsistenzgeber, Antistatika, UV-Absorber, Parfums, usw.
Soll die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Haarspray oder Schaumaerosol
verwendet werden, so wird in der Regel ein Treibmittel zugesetzt. Übliche Treibmittel
sind niedere Alkane, beispielsweise Propan, Butan oder Isobutan, Dimethylether,
Stickstoff, Stickstoffdioxid oder Kohlendioxid oder Gemische aus diesen Substanzen.
Bei Verwendung in mechanischen Sprüh- oder Schaumvorrichtungen, beispielsweise
Sprühpumpen oder manuellen Schaumpumpen bzw. Squeeze-systemen, kann das
Treibmittel in der Regel entfallen.
Die wäßrigen erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten gegebenenfalls vorteilhaft
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha
nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl-
oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether,
Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Al
kohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie
insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft
gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysac
charide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylme
thylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein
Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole
der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Im technischen Sinne werden unter Gelen verstanden: Relativ formbeständige, leicht
verformbare disperse Systeme aus zumindest zwei Komponenten, welche in der Re
gel aus einem - meist festen - kolloid zerteilten Stoff aus langkettigen Molekülgruppie
rungen (z. B. Gelatine, Kieselsäure, Polysaccharide) als Gerüstbildner und einem flüs
sigen Dispersionsmittel (z. B. Wasser) bestehen. Der kolloidal zerteilte Stoff wird oft
als Verdickungs- oder Geliermittel bezeichnet. Er bildet ein räumliches Netzwerk im
Dispersionsmittel, wobei einzelne kolloidal vorliegende Partikel über elektrostatische
Wechselwirkung miteinander mehr oder weniger fest verknüpft sein können. Das Di
spersionsmittel, welches das Netzwerk umgibt, zeichnet sich durch elektrostatische
Affinität zum Geliermittel aus, d. h., ein vorwiegend polares (insbesondere: hydrophi
les) Geliermittel geliert vorzugsweise ein polares Dispersionsmittel (insbesondere:
Wasser), wohingegen ein vorwiegend unpolares Geliermittel vorzugsweise unpolare
Dispersionsmittel geliert.
Starke elektrostatische Wechselwirkungen, welche beispielsweise in Wasserstoff
brückenbindungen zwischen Geliermittel und Dispersionsmittel, aber auch zwischen
Dispersionsmittelmolekülen untereinander verwirklicht sind, können zu starker Vernet
zung auch des Dispersionsmittels führen. Hydrogele können zu fast 100% aus Was
ser bestehen (neben beispielsweise ca. 0,2-1,0% eines Geliermittels) und dabei
durchaus feste Konsistenz besitzen. Der Wasseranteil liegt dabei in eisähnlichen
Strukturelementen vor, so daß Gele daher ihrer Namensherkunft [aus lat.
"gelatum" = "Gefrorenes" über den alchimistischen Ausdruck "gelatina" (16. Jhdt.)
für nhdt. "Gelatine"] durchaus gerecht werden.
Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B.
Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser in Gegenwart eines Ver
dickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder
ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugsweise
ein Polyacrylat ist.
Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung bei
spielsweise kann es sich beispielsweise auch um Shampoonierungsmittel, Zubereitun
gen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben, um eine Fri
sier- oder Behandlungslotion handeln.
Erfindungsgemäße Zubereitungen können sich gegebenenfalls vorteilhaft durch einen
Gehalt an Tensiden auszeichnen. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, un
polare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifi
schen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Mo
lekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benet
zung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Ab
spülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.
Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare
funktionelle Gruppen, beispielweise -COO-, -OSO3 2-, -SO3 -, während die hydropho
ben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden
im allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei
können vier Gruppen unterschieden werden:
- - anionische Tenside,
- - kationische Tenside,
- - amphotere Tenside und
- - nichtionische Tenside.
Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat-
oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Mi
lieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe aus
schließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekenn
zeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv gela
dene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch
kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH-
Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie
eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich
hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:
RNH2 +CH2CH2COOH X- (bei pH = 2) | X- = beliebiges Anion, z. B. Cl- |
AL=L<RNH2 + | |
CH2 | |
CH2 | |
COO- | |
(bei pH = 7) | |
RNHCH2CH2COO- B+ (bei pH = 12) | B+ = beliebiges Kation, z. B. Na+ |
Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bil
den in wäßrigem Medium keine Ionen.
Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind:
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie
- 1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,
- 2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Coco yl-hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/Kalium Cocoyl-hydrolysiertes Kolla gen,
- 3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-lauroyl Sarcosinat, Natri umlauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
- 4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat, 5. Acyl-Lactylate, Lauroyllactylat, Caproyllactylat
- 5. Alaninate
Carbonsäuren und Derivate, wie
- 1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalka nolat und Zinkundecylenat,
- 2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6 Citrat und Natrium PEG-4 Lauramidcarboxylat,
- 3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG-6 Cocamide Carboxylat,
Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Di
laureth-4 Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie
Sulfonsäuren und Salze, wie
- 1. Acyl-isethionate, z. B. Natrium-/Ammoniumcocoyl-isethionat,
- 2. Alkylarylsulfonate,
- 3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12-14 Olefin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,
- 4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsul
fosuccinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-
Sulfosuccinat
sowie
Schwefelsäureester, wie
- 1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA-Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C12-13 Parethsulfat,
- 2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.
Gegebenenfalls vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind
- 1. Alkylamine,
- 2. Alkylimidazole,
- 3. Ethoxylierte Amine und
- 4. Quaternäre Tenside,
- 5. Esterquats.
Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgrup
pen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positiven
Ladung. Vorteilhaft sind, Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropyl
hydroxysulfain. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Tenside können fer
ner bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindun
gen, insbesondere Benzyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, wie beispielsweise
Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispiels
weise beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhy
droxyethylammoniumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder
-bromide, Alkylamidethyltrimethylammoniumethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, bei
spielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlorid, Imidazolinderivate und Verbindun
gen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxi
de oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrime
thylammoniumsalze zu verwenden.
Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind
- 1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatrium acylamphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydro xypropylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,
- 2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropi onsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.
Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind
- 1. Alkohole,
- 2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
- 3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
- 4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sor bitan oder anderen Alkoholen entstehen,
- 5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxy lierte Ester, ethoxylierte/propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/propoxylierte Cholesterine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxy liertes Lanolin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid.
- 6. Sucroseester, -Ether
- 7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester
- 8. Methylglucoseester, Ester von Hydroxysäuren.
Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen und/oder
amphoteren Tensiden mit einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden.
In der Regel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Verwendung von anioni
schen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tensiden gegenüber der Verwendung
von kationischen Tensiden bevorzugt.
Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie sie
üblicherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung
verwendet werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive
Substanzen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emul
gatoren, Fette, Öle, Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farb
stoffe oder Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder
dermatologische Zubereitung selbst zu färben, Elektrolyte, Substanzen gegen das
Fetten der Haare.
Unter Elektrolyten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Alkali-,
Ammonium-, Erdalkali- (unter Einbeziehung des Magnesiums) und Zinksalze anorga
nischer Anionen und beliebige Gemische aus solchen Salzen zu verstehen, wobei
gewährleistet sein muß, daß sich diese Salze durch pharmazeutische oder kosmeti
sche Unbedenklichkeit auszeichnen.
Die erfindungsgemäßen Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der
Chloride, der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und
der linearen und cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencar
bonate.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vor
zugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächen
aktive Substanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen im wäßrigen Medium
und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive
Substanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration
zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.
Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbe
sondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare
verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäß
rige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält die erfindungsge
mäßen Kammpolymere.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls die in der
Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Des
odorantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Se
questrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und
dergleichen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie
einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht
anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamt
gewicht der Zubereitungen bezogen.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr
und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat
vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäu
redimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure, das entsprechende Siloxan-Diol (Mn etwa
4000 g/mol-Aldrich) und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert
und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt.
Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird
die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca.
220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min
der Druck auf bestes Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. An
schließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze ausgetragen.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr
und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol und Titantetraisopropylat
vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäu
redimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure, Polyacrylsäure und das entsprechende
Silicon (Viskosität 1800-2200 Centistokes-Aldrich) eingetragen. Danach wird
zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min
auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe
von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die
Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im
Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (< 1 mbar) reduziert und 1
Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die Schmelze
ausgetragen.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr
und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat, 5-Sul
foisophthalsäure-Na-Salz und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und an
schließend Natriumcarbonat, Isophthalsäure, Polyacrylsäure und das entsprechende
Silicon (Viskosität 1800-2200 Centistokes-Aldrich) eingetragen. Danach wird zweimal
evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf
170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von
2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Danach wird die Innentem
peratur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran
wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum reduziert. Anschließend wird mit N2 be
lüftet und die Schmelze ausgetragen.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr
und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat, 1,4-
Cyclohexandicarbonsäure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und an
schließend Natriumcarbonat und 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester-Na-Salz, Iso
phthalsäure das entsprechende Silicon (Silvet 867 - WITCO (propoxyliertes Trisiloxan -
monofunktionell bezüglich der reaktiven Gruppe, in diesem Fall OH)) und Polyacryl
säure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren
wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Um
esterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf
210°C gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und
weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes
Vakuum reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2
belüftet und die Schmelze ausgetragen.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr
und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat und Ti
tantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-
Sulfoisophthalsäure-Li-Salz, Isophthalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und das
entsprechende Silicon (Dimeres von Dimethyldihydroxysilanol, entspricht einem beid
seitig OH-endfunktionalisierten Polydimethylsiloxan) und Polyacrylsäure eingetragen.
Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb
von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destil
lation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C gesteigert. Da
nach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere 30 min konden
siert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum (< 1 mbar) redu
ziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2 belüftet und die
Schmelze ausgetragen.
In einem 2-l-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr
und Destillierbrücke werden 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,4-Cyclohexandicarbonsäu
re, 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Natriumisethionat und Titantetraisopropylat vorge
legt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat, 5-Sulfoisophthalsäure-Li-Salz
("LI-SIM"), 5-Sulfoisophthalsäure-dimethylester-Na-Salz ("NA-SIM"), Isophthalsäure, Pen
taerythrit, das entsprechende Silicon (Dimeres von Dimethyldihydroxysilanol, ent
spricht einem beidseitig OH-endfunktionalisierten Polydimethylsiloxan) und Polyacryl
säure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N2 inertisiert. Unter Rühren
wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umeste
rung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C
gesteigert. Danach wird die Innentemperatur auf ca. 220°C gesteigert und weitere
30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf bestes Vakuum
(< 1 mbar) reduziert und 1 Stunde bei 220°C kondensiert. Anschließend wird mit N2
belüftet und die Schmelze ausgetragen.
Claims (13)
1. Kombinationen aus
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpoly meren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptket te über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhalti gen Polyesterseitenarmen und
- b) einer oder mehreren Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen Polyurethane.
2. Haarkosmetische Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Kom
binationen aus
- a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpoly meren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptket te über Estergruppen verknüpften sulfongruppen- und siliconkomponentenhalti gen Polyesterseitenarmen und
- b) einer oder mehreren Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen Polyurethane.
3. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die polymere Hauptkette der Kammpolymere gewählt wird aus
der Gruppe der polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Poly
carbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymeth
acrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphati
schen oder aromatischen Alkoholen mit C1 bis C22), Maleinsäure, Maleinsäureanhy
drid, Fumarsäure und Polynorbornensäure.
4. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Kammpolymere gewählt werden aus der Gruppe der Poly
ester folgender generischer Strukturformeln
wobei p und m so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende Siloxanein heit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten und/oder Arylakylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R9-R10 dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen,
sowie der mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromati schen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheiten mit einer Koh lenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, entsprechend einer Organyleinheit
wobei die Reste R3 und R4 Alkylenreste darstellen mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen,
wobei für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so ge wählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, bei spielsweise eine Organyleinheit des Schemas
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cyclo aliphatischen Organylverbindungen
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammo nium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeu ten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1 bis C22-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
wobei p und m so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende Siloxanein heit, die vorteilhaft durch Strukturelemente charakterisiert ist wie folgt:
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten und/oder Arylakylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R9-R10 dargestellt sind (will sagen, daß die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 2 beschränkt ist). a kann dabei vorteilhaft Werte von 1-5.000 annehmen,
sowie der mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromati schen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheiten mit einer Koh lenstoffzahl von C2 bis C22 oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R3-O]k-[R4-O]m-H, entsprechend einer Organyleinheit
wobei die Reste R3 und R4 Alkylenreste darstellen mit einer Kohlenstoffzahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen,
wobei für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so ge wählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C2 bis C22, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, bei spielsweise eine Organyleinheit des Schemas
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cyclo aliphatischen Organylverbindungen
R1: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammo nium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeu ten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C1 bis C22-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R2: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der
- - über Etherfunktionen verbrückenden monofunktionell-linearen oder -verzweig ten siliconhaltigen Organylreste,
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R5, -NR5 2 wobei R5 einen Alkyl- oder Arylrest mit C1 bis C22 darstellen kann)
- - aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregrup pen: (-COOR6 wobei R6 ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C1 bis C200)
- - über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloali phatischen Organylreste: (-O-R5)
- - über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
-O-[R7-O]q-[R8-O]r-Y
Die Reste R7 und R8 stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoff zahl von C2-C22, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C1-C22 sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1. - - Über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten
sulfonierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie
beispielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
-(O-CH2-CH2)s-SO3R1
mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeich neten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen. - - Siliconfunktionen, die sich von monofunktionalen Siliconen ableiten gemäß der
generischen Struktformel
wobei R9 und R10 die genannten Eigenschaften haben, und unabhängig davon R11 ebenfalls einen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Aryalkylrest darstellen kann.
5. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß der Siliciumanteil in den Gruppierungen
zwischen 0,1 und 50 mol-% liegt, wobei die mittleren Molekulargewichte bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol liegen I, wobei der Bereich für monofunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 2.000 g/mol bzw. für mindestens difunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.
zwischen 0,1 und 50 mol-% liegt, wobei die mittleren Molekulargewichte bevorzugt zwischen 100 und 100.000 g/mol liegen I, wobei der Bereich für monofunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 2.000 g/mol bzw. für mindestens difunktionelle siliconhaltige Derivate zwischen 100 und 30.000 g/mol besonders bevorzugt wird.
6. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß ihre mittleren Molekulargewichte vorteilhaft zwischen 200 und
2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen,
wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz
besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.
7. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polyurethane gewählt werden aus der Gruppe der
wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polyurethane aus
- a) mindestens einer Verbindung, die zwei oder mehrere aktive Wasserstoffatome pro Moleküle enthält,
- b) mindestens einem Säure- oder Salzgruppen enthaltenden Diol und
- c) mindestens einem Diisocyanat,
8. Kombinationen oder Zubereitungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Komponente a) gewählt wird aus der Gruppe der Diole, Aminoalkohole, Di
amine, Polyesterole, Polyetherole mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von je
weils bis zu 3000 oder deren Mischungen, wobei bis zu 3 Mol-% der genannten Ver
bindungen durch Triole oder Triamine ersetzt sein können. Bevorzugt sind Diole und
Polyesterdiole, insbesondere Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Neopentyl
glycol, Polyetherole, wie Polyethylenglycole mit Molekulargewichten bis zu 3000,
Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit zahlenmittleren Molekular
gewichten von bis zu 3000 oder Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid, Propylenoxid
und Butylenoxid, die die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder in Form von
Blöcken einpolymerisiert enthalten. Bevorzugt sind Ethylenglycol, Neopentylglycol,
Di-, Tri-, Tetra-, Penta- oder Hexaethylenglyol, Poly(α-hydroxycarbonsäure)diole, 2-
Aminoethanol, 2-(N-Methylamino)ethanol, 3-Aminopropanol oder 4-Aminobutanol,
Ethylendiamin, Propylendiamin, 1,4-Diaminobutan und 1,6-Diaminohexan sowie
α,ω-Diamine, die durch Aminierung von Polyalkylenoxiden mit Ammoniak herstellbar
sind.
9. Kombinationen oder Zubereitungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Komponente b) gewählt wird aus der Gruppe der Dimethylolpropansäure oder
Verbindungen der Formeln
worin RR jeweils für eine C2-C18-Alkylengruppe steht und Me für Na oder K steht.
worin RR jeweils für eine C2-C18-Alkylengruppe steht und Me für Na oder K steht.
10. Kombinationen oder Zubereitungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Komponente c) gewählt wird aus der Gruppe Hexamethylendiisocyanat,
Isophorondiisocyanat, Methyldiphenylisocyanat (MDI) und/oder Toluylendiisocyanat.
11. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polyurethane gewählt werden aus der Gruppe der in Wasser
löslichen oder dispergierbaren Polyurethane aus
- a) einem im Wasser löslichen oder dispergierbaren Polyurethanpräpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen und
- b) mindestens einem primären oder sekundären Amin, das mindestens eine ionogene bzw. ionische Gruppe aufweist
12. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polyurethane gewählt werden aus der Gruppe der linearen
Polyurethane mit Carboxylatgruppen aus
- a) einer 2,2-Hydroxymethyl-substituierten Carbonsäure der Formel
worin RR' für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C20-Alkylgruppe steht, die in einer Menge verwendet wird, welche ausreicht, daß in dem Polyurethan 0,35 bis 2,25 Milliäquivalente Carboxylgruppen pro g Polyurethan vorhanden sind, - b) 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyurethans, einer oder mehrerer organischer Verbindungen mit nicht mehr als zwei aktiven Wasser stoffatomen und
- c) einem oder mehreren organischen Diisocyanaten.
13. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polyurethane gewählt werden aus der Gruppe der
carboxylhaltigen Polykondensationsprodukte mit Glastemperaturen von < 20°C aus
Anhydriden von Tri- oder Tetracarbonsäuren und Diolen, Diaminen oder Aminoalko
holen (Polyester, Polyamide oder Polyesteramide).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999128771 DE19928771A1 (de) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen Polyurethane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999128771 DE19928771A1 (de) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen Polyurethane |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19928771A1 true DE19928771A1 (de) | 2000-12-28 |
Family
ID=7912267
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
DE1999128771 Withdrawn DE19928771A1 (de) | 1999-06-23 | 1999-06-23 | Kombinationen aus wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren siliconmodifizierten Kammpolymeren und einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen Polyurethane |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19928771A1 (de) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0252463A2 (de) * | 1986-07-07 | 1988-01-13 | Dow Corning Corporation | In ein Gitter eingeschlossene Zusammensetzung |
EP0530974A1 (de) * | 1991-08-05 | 1993-03-10 | Unilever Plc | Haarpflegemittel |
DE4225045A1 (de) * | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyurethanen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und Polyurethane, die Polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten |
EP0619111A1 (de) * | 1993-04-06 | 1994-10-12 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Verwendung von Polyurethanen, die funktionelle Carboxylatogruppe enthalt, zur Haarfestigung |
WO1997017386A1 (de) * | 1995-11-06 | 1997-05-15 | Basf Aktiengesellschaft | Wasserlösliche oder wasserdispergierbare polyurethane mit endständigen säuregruppen, ihre herstellung und ihre verwendung |
-
1999
- 1999-06-23 DE DE1999128771 patent/DE19928771A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE4225045A1 (de) * | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyurethanen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und Polyurethane, die Polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten |
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WO1997017386A1 (de) * | 1995-11-06 | 1997-05-15 | Basf Aktiengesellschaft | Wasserlösliche oder wasserdispergierbare polyurethane mit endständigen säuregruppen, ihre herstellung und ihre verwendung |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CAPLUS Abstract, Ref. 1999-576972 zu WO 9945055 A1 * |
WPIDS Abstract, Ref. 1999-527898/44 zu WO 9945055 A1 * |
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