DE19915165A1 - Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von radikalisch polymerisierbaren Verbindungen - Google Patents
Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von radikalisch polymerisierbaren VerbindungenInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Inhibitorkomposition, enthaltend als Komponenten wenigstens ein Polyvinylimidazol und ein oder mehrere Phenothiazine. Das Inhibitorgemisch dient vorzugsweise zur Stabilisation von radikalisch polymerisierbaren Verbindungen.
Description
Die Erfindung betrifft eine Inhibitorkomposition, sowie deren Verwendung und
ein die Inhibitorkomposition enthaltendes Gemisch.
Viele Verbindungen, die eine oder mehrere vinylisch ungesättigte Gruppen
aufweisen, haben eine ausgeprägte Neigung zur radikalischen Polymerisation.
Solche Verbindungen werden als Monomere für die radikalische Polymerisation
auch gezielt eingesetzt. Gleichzeitig ist die ausgeprägte Neigung zur radikalischen
Polymerisation aber insofern von Nachteil, als es sowohl bei der Lagerung als
auch bei der chemischen und/oder physikalischen Bearbeitung (z. B. Destillation
oder Rektifikation), insbesondere unter der Einwirkung von Wärme und/oder
Licht, zur unerwünschten radikalischen Polymerisation der vinylisch
ungesättigten Verbindungen kommen kann. Eine unerwünschte radikalische
Polymerisation kann, insbesondere falls Polymer abgeschieden wird, sich in
unterschiedlicher Weise negativ auswirken. Beispielsweise kann sich bei der
Destillation von vinylisch ungesättigten Verbindungen durch radikalische
Polymerisation gebildetes Polymer auf der Oberfläche des eingesetzten
Verdampfers niederschlagen - dort ist die Neigung zur radikalischen
Polymerisation infolge der hohen Temperaturen besonders stark ausgeprägt.
Polymerisation im Bereich der Oberfläche eines Verdampfers bedeutet in der
Regel, daß sich eine Polymerschicht an der Oberfläche ausbildet. Aufgrund der
isolierenden Wirkung der Polymerschicht wird der Wärmeübergang in uner
wünschter Weise vermindert. Durch radikalische Polymerisation unerwünscht
gebildetes Polymer kann aber auch die Einbauten von Rektifikationskolonnen
verstopfen, was unerwünschte Druckverluste verursacht. Die Abscheidung von
Polymer kann letztendlich das Unterbrechen des Rektifikationsprozesses
erforderlich machen, da zur Fortführung der Rektifikation das abgeschiedene
Polymer entfernt werden muß.
Es ist daher allgemeine Praxis, vinylisch ungesättigten Verbindungen, die
radikalisch polymerisierbar sind und Gemische, die solche Verbindungen
enthalten, Verbindungen zuzusetzen, die als Inhibitoren oder Retarder der
radikalischen Polymerisation fungieren. Während Inhibitoren die radikalische
Polymerisation unterbinden, verlangsamen Retarder die radikalische Poly
merisation. Inhibitoren und Retarder werden im allgemeinen unter dem Oberbe
griff Stabilisatoren zusammengefaßt. Im folgenden sollen jedoch sowohl
Inhibitoren als auch Retarder als Inhibitoren verstanden werden. Sowohl bei der
Lagerung als auch bei der chemischen und/oder physikalischen Behandlung (zum
Beispiel bei der Destillation) von vinylisch ungesättigten Verbindungen, die
radikalisch polymerisierbar sind, ist der Einsatz von Inhibitoren von Bedeutung.
Es können sowohl einzelne Inhibitoren als auch Inhibitorgemische, die mehrere
Inhibitoren aufweisen, eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die
Inhibitoren eines Inhibitorsystems synergistisch wirken - d. h. die einzelnen
Inhibitorkomponenten verstärken dann ihre Wirkung gegenseitig.
Die EP-A-0 467 850 beschreibt beispielsweise eine Inhibitorkombination, die
sterisch gehinderte Amine und Phenothiazin aufweist und zur Stabilisierung von
radikalisch polymerisierbaren Verbindungen eingesetzt wird.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, einen neuen Inhibitor
und/oder eine neue Inhibitorkombination hervorzubringen. Der Inhibitor soll als
Polymer vorliegen und/oder die Inhibitorkombination mindestens ein Polymer
enthalten.
Gelöst wird diese Aufgabe durch die Bereitstellung einer Inhibitorkomposition
enthaltend als Komponenten wenigstens ein Polyvinylimidazol und wenigstens
ein Phenothiazin.
Als Vinylimidazol soll sowohl Vinylimidazol als solches als auch ein
substituiertes Vinylimidazol oder ein Vinylimidazolderivat verstanden werden.
Vinylimidazole können durch folgende allgemeine Strukturformeln beschrieben
werden:
R1, R2, R3, R4, R5 und R6 können untereinander gleich oder verschieden sein und
stehen für Wasserstoff, für verzweigte oder unverzweigte C1-C12-Alkylreste oder
für -(CH2-CH2-O-)nH, mit n = 1 bis 6.
Vinylimidazole können auch als Salz vorliegen. Dann liegt, wie durch die
vorstehenden Strukturformeln gezeigt, neben der entsprechenden kationischen,
Stickstoff enthaltenden Verbindung, ein Anion X- vor.
X- steht für ein beliebiges Anion, insbesonders für F-, Cl-, Br-, J-, HSO4 -,
O3SOCH3 -, C3SOCH2CH3 -, O3S-Phenyl-, O3S-4-Methylphenyl-, H2PO4 -, H2PO3 -,
H2PO2 -, NO3 - oder NO2 -.
Vinylimidazolpolymere sind Homo- oder Copolymere, die bezogen auf die
Gesamtheit, der in ihnen enthaltenen Struktureinheiten, mindestens 10 Gew.-%,
bevorzugt mindestens 40 Gew.-% Vinylimidazole als Struktureinheiten aufweisen.
Die übrigen Struktureinheiten resultieren aus Comonomeren. Die Herstellung von
Vinylimidazolpolymeren erfolgt somit durch Homo- oder Copolymerisation von
Vinylimidazolen.
Besonders bevorzugt sind Vinylimidazolpolymere, die aus der Homo- oder
Copolymerisation von 1-Vinylimidazol oder von 1-Vinyl-3-methylimidazoli
niumchlorid entstehen.
Als Comonomere eignen sich insbesondere:
1-Vinylimidazol, 1-Vinyl-3-methylimidazoliniumchlorid, N-Vinylformamid, Vinylamin, Allylamin, 4-Aminostyrol, Vinylpyridin, Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Vinylphosphonsäure, N-Vinylpyrolidon oder Vinylcaprolactam.
1-Vinylimidazol, 1-Vinyl-3-methylimidazoliniumchlorid, N-Vinylformamid, Vinylamin, Allylamin, 4-Aminostyrol, Vinylpyridin, Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Vinylphosphonsäure, N-Vinylpyrolidon oder Vinylcaprolactam.
Das mittlere Molekulargewicht (Gewichtsmittel: Bestimmungsmethode Licht
streuung) der in Frage kommenden Polyvinylimidazole beträgt 200 bis 3.000.000
g/mol, bevorzugt 3000 bis 1.500.000 g/mol.
Polyvinylimidazole werden bevorzugt gelöst und/oder dispergiert eingesetzt.
Bevorzugtes Lösungsmittel/Dispergierungsmittel ist zu stabilisierendes Monomer.
Polyvinylimidazole wirken als Inhibitoren für die radikalische Polymerisation -
auch ohne die Anwesenheit anderer Inhibitorkomponenten. Besonders wirksame
Inhibitoren sind Polyvinylimidazole dann, wenn sie in gelöster Form vorliegen.
Nicht vernetzte Polyvinylimidazole sind in zahlreichen Monomeren (z. B. in
(Meth)acrylsäure und deren Alkylestern) und Lösungsmitteln (insbesondere in
polaren Lösungsmitteln wie Aceton) löslich.
Polyvinylimidazole haben, im Gegensatz zu vielen anderen löslichen Inhibitoren,
einen sehr niedrigen Dampfdruck. Sie können daher aus verschiedensten
Mischungen (z. B. aus Monomermischungen) leicht destillativ abgetrennt werden -
die Polyvinylimidazole verbleiben dabei im Sumpf.
Polyvinylimidazole haben ein hohes Bindevermögen für Schwermetallionen.
Die Inhibitorkomposition enthält neben ein oder mehreren Polyvinylimidazolen
noch wenigstens ein Phenothiazin. Als Phenothiazin soll sowohl Phenothiazin als
solches als auch ein substituiertes Phenothiazin oder ein Phenothiazinderivat
verstanden werden.
Als Phenothiazin wird bevorzugt Methylenblau oder Phenothiazin als solches
eingesetzt. Als Phenothiazine kommen weiterhin Oxidationsprodukte des
Phenothiazins (insbesondere mit am Schwefelatom des Phenothiazins
gebundenem Sauerstoff), 2-Chlor-N-[3-dimethylamino-propyl]-phenothiazin, N-
[2-Dimethylamino-propyl]-phenothiazin, Benzophenothiazin, Dibenzophenothia
zin oder Leukomethylenblau in Frage.
Die in Frage kommenden Phenothiazine weisen die chemische Grundstruktur des
Phenothiazins auf.
Sowohl an dem Schwefelatom und/oder an dem Stickstoffatom und/oder an ein
oder mehreren der Kohlenstoffatome können Reste gebunden sein. Dabei
kommen im Prinzip beliebige Reste in Frage, bevorzugt jedoch Alkyl- und
Arylreste. Besonders bevorzugte Phenothiazine werden durch die nachstehenden
Strukturformeln wiedergegeben:
oligomere Phenothiazine wie:
Bei den vorstehenden Strukturformeln können R1 und R2 gleich oder verschieden,
H, Halogen, C1- bis C20-Alkyl oder Aryl, SO3H oder SO3 -M+ sein - mit m = 1 bis
4, n = 1 bis 4 und k = 1 bis 8.
Die inhibierende Wirkung von Phenothiazin bezüglich der radikalischen
Polymerisation wird durch die Anwesenheit von Polyvinylimidazolen gesteigert.
Demgemäß ist die inhibierende Wirkung dieser Kombination deutlich besser als
die inhibierende Wirkung, die beim alleinigen Vorliegen der einzelnen
Komponenten vorhanden wäre. Der Vorteil einer solchen wirksamen
Inhibitorkomposition ist, daß absolut weniger Inhibitor benötigt wird. Bei
Rektifikations- und Destillationsverfahren wird vergleichsweise weniger Polymer
abgeschieden, so daß die entsprechenden Anlagen weniger oft wegen
Reinigungsarbeiten abgestellt werden müssen. Außerdem sorgt das synergistisch
wirkende Inhibitorsystem dafür, daß weniger Monomer durch Polymerisation
verbraucht wird und somit "verloren geht".
Günstig ist, daß die erfindungsgemäße Inhibitorkomposition ihre Wirksamkeit
auch im Beisein von molekularem Sauerstoff entfaltet.
Häufig ist in der Inhibitorkomposition als weitere Komponente noch wenigstens
ein Phenol enthalten. Als Phenol soll sowohl Phenol als solches als auch ein
substituiertes Phenol oder ein Phenolderivat verstanden werden.
Als Phenol wird bevorzugt ein Phenol oder Kresol, bei dem ein oder mehrere
Wasserstoffatome durch tert.-Butyl-Gruppen substituiert sind, insbesondere 2,6-
Di-tert.-butylkresol, oder Hydrochinone, insbesondere Hydrochinonmono
methylether, eingesetzt. Außerdem kommen Phenole oder Kresole in Frage, bei
denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch i-Propyl-Gruppen substituiert
sind, wie Thymol oder Carvacrol. Außerdem eignen sich Brenzkatechin und
dessen Derivate sowie Resorcin und dessen Derivate. Wie vorstehend
beschrieben, eignen sich als zweiwertige Phenole auch Hydrochinon und dessen
Derivate, insbesondere Ether des Hydrochinons wie Hydrochinonmono
methylether. Naphthole, wie α-Naphthol und Vitamin E kommen ebenfalls in
Frage. Außerdem eignen sich auch Phenole, die über Alkylbrücken miteinander
verbunden sind, wie Bisphenol A. Allgemein eignen sich als Phenole
Verbindungen, die ein Oxylradikal bilden können, das an ein aromatisches System
gebunden ist. Dies geschieht durch homolytische Spaltung einer Sauerstoff-
Wasserstoffbindung, wobei das Sauerstoffatom an ein aromatisches System
gebunden ist. Besonders bevorzugte Phenole werden durch die folgende
allgemeine Strukturformel wiedergegeben:
Dabei sind R1, R2, R3, R4 und R5 gleich oder verschieden und bedeuten H,
Halogen, C1- bis C20-Alkyl oder Aryl, SO3H, SO3 -M+, OH, SH, O-Alkyl, O-Aryl,
S-Alkyl, S-Aryl, NH-Alkyl, NH-Aryl, NO, NO2, NH-OH, NHz, COOH, CN, O-
CO-R6, O-CO-O-R6, NH-CO-R6, CN(-OH)-(R6), CO-O-R6 oder CO-NH-R6,
wobei R6 = H, Halogen, C1- bis C20-Alkyl oder Aryl, SO3H, SO3-M+, OH, SH, O-
Alkyl, O-Aryl, S-Alkyl, S-Aryl, NH-Alkyl, NH-Aryl, NO, NO2, NH-OH, NH2,
COOH oder CN.
Außerdem kommen als weitere inhibierende Komponenten sterisch gehinderte
Amine (wie 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-1-oxyl-
Radikal oder 1-Hydroxy-2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin), aromatische Amine (wie
Diphenylamin, Phenylendiamin oder N-Phenyl-phenylendiamin) und aromatische
Hydroxyamine (wie Hydroxyanilin oder 4-Hydroxydiphenylamin) in Frage.
Selbstverständlich kann die Inhibitorkomposition neben den beschriebenen
Inhibitoren noch weitere eine radikalische Polymerisation inhibierende
Bestandteile enthalten. Beispiele für solche sonstigen radikalischen
Polymerisationsinhibitoren sind organische Nitrosoverbindungen wie N-
Nitrosoarylamine.
Die Inhibitorkomposition wirkt auch in Anwesenheit von Sauerstoff.
Erfindungsgemäß wird auch ein stabilisiertes Gemisch bereitgestellt, enthaltend
als Komponenten wenigstens eine radikalisch polymerisierbare Verbindung und
wenigstens ein Polyvinylimidazol. Die radikalisch polymerisierbare Verbindung
weist in der Regel mindestens eine vinylisch ungesättigte Gruppe auf.
Die ein oder mehreren Polyvinylimidazole liegen meist in dem stabilisierten
Gemisch in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 5000 ppm, bevorzugt von 10
bis 500 ppm, vor.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist in dem stabilisierten Gemisch als
weitere Komponente noch wenigstens ein Phenothiazin (in Frage kommende
Phenothiazine sind vorstehend genannt) enthalten. Die Gesamtkonzentration der
Phenothiazine in dem stabilisierten Gemisch beträgt dann in der Regel zwischen 5
und 2000 ppm, bevorzugt zwischen 20 und 500 ppm. Als weitere Komponente
kann in dem stabilisierten Gemisch noch wenigstens ein Phenol (in Frage
kommende Phenole sind vorstehend genannt) enthalten sein. Selbstverständlich
kann das stabilisierte Gemisch neben den erwähnten Komponenten noch weitere
eine radikalische Polymerisation inhibierende Bestandteile enthalten. Diese
entsprechen den Komponenten, die die erfindungsgemäße Inhibitorkomposition
enthalten kann.
Polyvinylimidazole werden erfindungsgemäß zur Stabilisierung von radikalisch
polymerisierbaren Verbindungen, oder von Gemischen, die wenigstens eine
radikalisch polymerisierbare Verbindung enthalten, verwendet.
Als radikalisch polymerisierbare Verbindungen kommen solche in Frage, die sich
radikalisch homo- und/oder copolymerisieren lassen. Solche weisen in der Regel
mindestens eine vinylisch ungesättigte Gruppe auf. In Frage kommende
radikalisch polymerisierbare Verbindungen sind zum Beispiel Olefine, wie
Isobuten, Ethylen oder Propylen, vinylaromatische Monomere wie Styrol, α-
Methylstyrol, o-Chlorstyrol oder Vinyltoluole, C4-C8-konjugierte Diene wie
Butadien oder Isopren, Ester aus Vinylalkohol und 1 bis 18 C-Atome
aufweisenden Monocarbonsäuren wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyl-n
butyrat, Vinyllaurat oder Vinylstearat. Insbesondere sind auch 3 bis 6 C-Atome
aufweisende α,β-monoethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren, wie
insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und
Itaconsäure, die Ester aus den vorgenannten Carbonsäuren und 1 bis 12,
bevorzugt 1 bis 4 C-Atome aufweisenden Alkanolen, wie insbesondere
Acrylsäure- und Methacrylsäure-methyl- -ethyl-, -n-butyl-, -iso-butyl-, -tert.-
butyl- und -2-ethylhexyl-ester; Maleinsäuredimethylester oder Maleinsäuredi-n
butylester, geeignet.
Es eignen sich jedoch auch Vorläuferaldehyde, Nitrile und Amide der
vorgenannten 3 bis 6 C-Atome aufweisenden α,β-monoethylenisch ungesättigten
Mono- und Dicarbonsäuren, zum Beispiel Acrolein, Methacrolein, Acrylnitril,
Methacrylnitril, Acrylamid und Methacrylamid. Monomere wie Vinylsulfonsäure,
Vinylphosphonsäure, N-Vinylformamid, N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon
kommen auch in Frage.
Die erfindungsgemäße Inhibitorkomposition oder Polyvinylimidazol ist als Zusatz
sowohl zur Lagerstabilisierung als auch für die Prozeßstabilisierung (Herstellung,
Reinigung und chemische Umsetzung) von wenigstens eine vinylisch ungesättigte
Gruppe aufweisenden Verbindungen geeignet. Letzteres gilt insbesondere auch
für destillative Prozesse, die in der Regel bei Temperaturen von 50 bis 300°C,
bevorzugt bei 50 bis 200°C, besonders bevorzugt bei 50 bis 150°C, ablaufen.
Insbesondere eignet sich die Stabilisierung mit der erfindungsgemäßen
Inhibitorkomposition oder mit Polyvinylimidazol bei der destillativen
(rektifikativen) Behandlung von (Meth)acrylsäureestern (insbesondere der
vorgenannten beispielhaften Vertreter), bei deren destillativer oder rektifikativer
Abtrennung aus Produktgemischen, wie sie als Ergebnis einer säurekatalysierten
Veresterung von (Meth)acrylsäure mit Alkoholen, insbesondere Alkanolen
(insbesondere C1- bis C12-, bevorzugt C1- bis C8-Alkanolen) vor und/oder nach
Abtrennung des Säurekatalysators vorliegen.
Die erfindungsgemäße Inhibitorkomposition oder Polyvinylimidazol eignen sich
aber auch zur Stabilisierung der vorgenannten (Meth)-acrylsäureester
enthaltenden Gemische, die weder Veresterungskatalysator noch Acryl- oder
Methacrylsäure selbst enthalten. Solche (Meth)acrylsäureester enthaltende
Gemische bilden beispielsweise vorgenannte Veresterungsproduktgemische nach
zum Beispiel extraktiver und/oder rektifikativer Abtrennung des Säurekatalysators
sowie nach entsprechender Abtrennung der überschüssigen (Meth)acrylsäure.
Die Stabilisierung eines einer Destillation oder Rektifikation unterworfenen
(Meth)acrylsäureester enthaltenden Gemisches kann so erfolgen, daß man die
Inhibitoren dem Gemisch bereits vor der Destillation zusetzt.
Zusätzlich kann zur Stabilisierung eine Inhibitorzugabe auf den Kopf der Kolonne
erfolgen. Selbstverständlich kann auch die gesamte Stabilisierung ausschließlich
durch eine Inhibitorzugabe auf den Kolonnenkopf erfolgen.
Die verschiedenen Komponenten der erfindungsgemäßen Inhibitorkomposition
können zeitlich nacheinander, simultan oder auch bereits vorgemischt zugesetzt
werden. Das Vorgenannte gilt auch für die anderen Inhibitoren, falls die
Inhibitorkomposition solche umfaßt.
Auch kann die Zugabe der Komponenten der Inhibitorkomposition an
unterschiedlichen Zugabeorten vorgenommen werden. So können zum Beispiel
Komponenten des Inhibitorsystems am Kopf der Rektifikationskolonne und
andere Komponenten des Inhibitorsystems in den Sumpf und/oder den Zulauf der
Rektifikationskolonne gegeben werden.
Alles über die Stabilisierung bei der destillativen (rektifikativen) Abtrennung von
(Meth)acrylsäureestern aus säurekatalysierten Veresterungsgemischen Beschrie
bene, gilt in gleicher Weise auch bezüglich einer destillativen (rektifikativen)
Abtrennung von (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrolein aus diese enthaltenden
Gemischen.
Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden.
Acrylsäure, die mit 280 ppm Phenothiazin stabilisiert ist, wird jeweils mit
verschiedenen Mengen eines Copolymeren, das sich zu 50 Gew.-% aus N-Vinyl
pyrrolidon- und zu 50 Gew.-% aus 1-Vinyl-3-methylimidazoliniumchlorid-
Struktureinheiten zusammensetzt, versetzt.
2 g dieser Acrylsäurelösung (das Copolymer ist in Acrylsäure löslich) werden in
eine Glasampulle gefüllt; die Ampulle wird verschlossen und bei 120°C bis zur
Polymerisation der Acrylsäure gelagert. Die Polymeristion wird visuell durch das
Festwerden des Ampulleninhaltes festgestellt. Die Zeit bis zum Festwerden wird
gemessen (je länger die Zeit, desto wirksamer die Inhibitorkomposition).
Acrylsäure, die mit 280 ppm Phenothiazin stabilisiert ist, wird jeweils mit
verschiedenen Mengen eines Copolymeren, das sich zu 50 Gew.-% aus N-
vinylpyrrolidon- und zu 50 Gew.-% aus N-Vinylimidazol-Struktureinheiten
zusammensetzt, versetzt (mittleres Molekulargewicht des Copolymeren bestimmt
durch Lichtstreuung Mw = 1.200.000 g/mol).
2 g dieser Acrylsäurelösung (das Copolymer ist in Acrylsäure löslich) werden in
eine Glasampulle gefüllt, die Ampulle wird verschlossen und bei 120°C bis zur
Polymerisation der Acrylsäure gelagert. Die Polymeristion wird visuell durch das
Festwerden des Ampulleninhaltes festgestellt. Die Zeit bis zum Festwerden wird
gemessen (je länger die Zeit, desto wirksamer die Inhibitorkomposition).
Stabilisatorfreie Acrylsäure wird jeweils mit verschiedenen Mengen eines
Copolymeren, das sich zu 50 Gew.-% aus N-Vinylpyrolidon- und zu 50 Gew.-%
aus N-Vinylimidazol-Struktureinheiten zusammensetzt, versetzt (mittleres
Molekulargewicht des Copolymeren bestimmt durch Lichtstreuung Mw = 40.000
g/mol).
2 g dieser Acrylsäurelösung (das Copolymer ist in Acrylsäure löslich) werden in
eine Glasampulle gefüllt, die Ampulle wird verschlossen und bei 90°C bis zur
Polymerisation der Acrylsäure gelagert. Die Polymeristion wird visuell durch das
Festwerden des Ampulleninhaltes festgestellt. Die Zeit bis zum Festwerden wird
gemessen (desto länger die Zeit, desto wirksamer die Inhibitorkomposition).
Die Beispiele 1 und 2 zeigen deutlich, daß die inhibierende Wirkung von
Phenothiazin bezüglich der radikalischen Polymerisation von Acrylsäure durch
den Zusatz von Polyvinylimidazolen gesteigert wird. Beispiel 3 zeigt die
inhibierende Wirkung von Polyvinylimidazol in Abwesenheit weiterer
Inhibitorern.
Claims (9)
1. Inhibitorkomposition enthaltend als Komponenten wenigstens ein Polyvinyl
imidazol und wenigstens ein Phenothiazin.
2. Inhibitorkomposition nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als
Phenothiazin Phenothiazin als solches und/oder Methylenblau, eingesetzt
wird.
3. Inhibitorkomposition nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß als weitere Komponente wenigstens ein Phenol enthalten
ist.
4. Stabilisiertes Gemisch enthaltend als Komponenten wenigstens eine
radikalisch polymerisierbare Verbindung und wenigstens ein Polyvinyl
imidazol.
5. Stabilisiertes Gemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als
weitere Komponente noch wenigstens ein Phenothiazin enthalten ist.
6. Stabilisiertes Gemisch nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß
als weitere Komponente wenigstens ein Phenol enthalten ist.
7. Stabilisiertes Gemisch nach einem der Ansprüche 4 bis 6, enthaltend ein oder
mehrere Polyvinylimidazole in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 5000
ppm, bevorzugt von 10 bis 500 ppm.
8. Stabilisiertes Gemisch nach einem der Ansprüche 5 bis 7, enthaltend ein oder
mehrere Phenothiazine in einer Gesamtkonzentration von 5 bis 2000 ppm,
bevorzugt von 20 bis 500 ppm.
9. Verwendung von Polyvinylimidazolen zur Stabilisierung von radikalisch
polymerisierbaren Verbindungen, oder von Gemischen, die wenigstens eine
radikalisch polymerisierbare Verbindung enthalten.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999115165 DE19915165A1 (de) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von radikalisch polymerisierbaren Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999115165 DE19915165A1 (de) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von radikalisch polymerisierbaren Verbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19915165A1 true DE19915165A1 (de) | 2000-06-29 |
Family
ID=7903446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1999115165 Withdrawn DE19915165A1 (de) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Inhibitorkomposition zur Stabilisierung von radikalisch polymerisierbaren Verbindungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19915165A1 (de) |
-
1999
- 1999-04-01 DE DE1999115165 patent/DE19915165A1/de not_active Withdrawn
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8130 | Withdrawal |