DE19858661A1 - Bisdiacylacetale als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents
Bisdiacylacetale als Bleichaktivatoren für Wasch- und ReinigungsmittelInfo
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Abstract
Die Aktivierung von Persauerstoffverbindungen, insbesondere im Rahmen des Bleichens von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien sowie Reinigen harter Oberflächen, gelingt besonders wirksam durch die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, DOLLAR F1 DOLLAR A worin X für einen Cyclo-C¶6¶-C¶8¶-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO¶2¶ und/oder C¶1¶-C¶4¶-Alkyl steht, DOLLAR A R·1· und R·2· gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, DOLLAR A R·3· und R·4· für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen, DOLLAR A R·5· für -CO-O-CO-R·6· oder ein Acetal -CH(O-CO-R·7·)¶2¶ steht, wobei R·6· und R·7· ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Bisdiacylacetalen als Bleichaktivatoren
zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen, insbesondere für Persauerstoffverbindungen
in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen, die Verwendung der
Verbindungen zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien und in
Reinigungslösungen für harte Oberflächen zum Bleich von gefärbten Anschmutzungen.
Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste
Persauerstoffverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid
lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als
Oxidationsmittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung
dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab. So erzielt
man beispielsweise mit H2O2 oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen
oberhalb von etwa 80°C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei
niedrigeren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen
Persauerstoffverbindungen durch Zusatz sogenannter Bleichaktivatoren verbessert werden,
die in der Lage sind, unter den genannten Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren zu
liefern. Zahlreiche Verbindungen, deren Einsatz als Bleichaktivatoren vorgeschlagen wird,
sind aus der Literatur bekannt. Hierzu zählen insbesondere Verbindungen aus den
Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte
Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere
Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hydrotriazine, Urazole,
Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride,
insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxy
benzolsulfonat, Natriumisononanoyloxy-benzolsulfonat, O-acylierte Zuckerderivate, wie
Pentaacetylglukose, und N-acylierte Lactame, wie N-Benzoylcaprolactam. Durch Zusatz
dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert werden,
daß bereits bei Temperaturen um 60°C im wesentlichen die gleiche Wirkung wie mit der
Peroxidflotte allein bei 95°C eintreten.
In Wasch- und Bleichverfahren haben in den letzten Jahren Anwendungstemperaturen
deutlich unterhalb 60°C, insbesondere unterhalb 45°C bis herunter zur Kaltwassertemperatur
im Zuge von angestrebten Energiesparmaßnahmen deutlich an Bedeutung gewonnen. Bei
diesen Temperaturen läßt die Wirkung der oben beschriebenen Aktivatorverbindungen in der
Regel deutlich nach. Die im Stand der Technik beschriebenen Verbindungen, die für diesen
Temperaturbereich wirksamere Aktivatoren darstellen sollen, haben bis jetzt nicht den
erwünschten Erfolg gezeigt.
Ein weiterer Nachteil ist, daß eine Vielzahl der bekannten Bleichaktivatoren bei
Raumtemperatur flüssig sind. Flüssige Bleichaktivatoren sind in der Regel nicht ausreichend
stabil und für den Einsatz in pulverförmigen Mitteln nicht geeignet.
In der DE 37 29 074 werden flüssige Zusammensetzungen zum Behandeln von Textilien
beschrieben, die einen flüssigen Bleichmittelaktivator mit der Formel
R1CH(O(CO)R2)(O(CO)R3, worin R1, R2 und R3 Kohlenwasserstoffreste sind, welche
gewährleisten, daß die Aktivatorverbindung eine Flüssigkeit ist, enthalten. Als ein Beispiel für
eine konkrete Verbindung wird Ethylidenbenzoatacetat genannt.
Aus der DE 197 12 095 A1 ist der Einsatz von Bisacylacetalen der allgemeinen Formel
R1R2R3-C-C-[O(CO)R4][O(CO)R5]R6 als Bleichaktivatoren bekannt.
In der EP 0125 781 A1 werden weitere Bleichaktivatoren beschrieben, die Diacylacetale oder
Bisdiacylacetale darstellen. Die Bisdiacylacetale weisen die Formel R(R-CO-O-)2C-Cn-C-(-O-
CO-R)2R auf. Die beiden Diacylacetalgruppen sind über einen linearen Alkylrest miteinander
verbunden.
Wegen der nach wie vor unzureichenden Bleichwirkung der Persauerstoffverbindungen bei
niedrigen Temperaturen lag der Erfindung die Aufgabe zugrunde, weitere Verbindungen mit
verbesserter Aktivatorwirkung gegenüber den Persauerstoffverbindungen zur Verfügung zu
stellen. Diese Verbindungen sollten vorzugsweise in fester Form vorliegen, um die
Anforderungen hinsichtlich ausreichender Stabilität und guter Konfektionierbarkeit.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß Bisdiacylacetale, deren Acetalgruppen über
eine cyclische Alkyl- beziehungsweise Alkenylgruppe oder eine aromatische Gruppe mit
einander verbunden sind, eine deutlich höhere bleichaktivierende Wirkung aufweisen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß die Verwendung von Verbindungen
der allgemeinen Formel I,
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4- Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 unabhängig voneinander ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4- Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 unabhängig voneinander ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.
In den erfindungsgemäßen eingesetzten Verbindungen verbindet die Gruppierung -R1-X-R2-
die Acetalgruppe und die Gruppe R5. In einer bevorzugten Ausführungsform sind R1 und R2
eine einfache Bindung und X eine Phenylgruppe, wobei die Acetalgruppe und die Gruppe R5
besonders bevorzugt in para-Stellung zueinander stehen. Besonders geeignete Bisdiacetale
sind Terephthaltriacetat und/oder Terephthaltetraacetat.
Bisdiacylacetale gemäß Formel I können nach literaturbekannten Methoden, wie zum Beispiel
analog dem in der internationalen Patentanmeldung WO 95/18607 und der darin zitierten
Literatur beschriebenen Herstellungsverfahren hergestellt werden. Weitere Herstellungs
verfahren sind in F. Irreverre et al., Synthesis of DL-α-(m-Carboxyphenyl)-glycine, J. Biol.
Chem. 236 (1961) beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Verbindungen
gemäß Formel I zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien,
insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte, verwendet. Die Formulierung "Bleichen von
Farbanschmutzungen" ist dabei in ihrer weitesten Bedeutung zu verstehen und umfaßt
sowohl das Bleichen von sich auf dem Textil befindenden Schmutz, das Bleichen von in der
Waschflotte befindlichen, von den Textil abgelösten Schmutz als auch das oxidative
Zerstören von sich in der Waschflotte befindenden Textilfarbe, die sich unter den
Waschbedingungen von Textilien abgelöst haben, bevor sie auf anders farbige Textilien
aufziehen können.
Eine weitere bevorzugte Anwendungsform gemäß der Erfindung ist die Verwendung von
Verbindungen gemäß Formel I in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere
für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen. Auch dabei wird unter dem
Begriff der Bleiche sowohl das Bleichen von sich auf der harten Oberfläche befindendem
Schmutz, insbesondere Tee als auch das Bleichen von in der Geschirrspülflotte befindlichem,
von der harten Oberfläche abgelöstem Schmutz verstanden.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die
eine Verbindung gemäß Formel I als Bleichaktivator enthalten und ein Verfahren zur
Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer derartigen Verbindung gemäß
Formel I.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können die Verbindungen gemäß Formel I als Aktivatoren
überall dort eingesetzt werden, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung
anorganischer Persauerstoffverbindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt,
beispielsweise bei der Bleiche von Textilien, Haaren oder harten Oberflächen, bei der
Oxidation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion.
Die erfindungsgemäße Verwendung besteht im Wesentlichen darin, Bedingungen zu
schaffen, bei denen eine Persauerstoffverbindung und eine Verbindung gemäß Formel I
miteinander reagieren können, mit dem Ziel stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu
erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn die Reaktionspartner in
wäßriger Lösung aufeinander treffen. Dies kann durch separate Zugabe der
Persauerstoffverbindung und des Bleichaktivators zu einer gegebenenfalls wasch- oder
reinigungsmittelhaltigen Lösung geschehen. Besonders vorteilhaft wird das
erfindungsgemäße Verfahren jedoch unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-,
Reinigungs- oder Desinfektionsmittels, das den Bleichaktivator gemäß Formel I und
gegebenenfalls ein peroxidisches Oxidationsmittel enthält, durchgeführt. Die
Persauerstoffverbindung kann auch separat, in Substanz oder als vorzugsweise wäßrige
Lösung oder Suspension, zur Wasch-, Reinigungs- beziehungsweise Desinfektionslösung
zugegeben werden, wenn ein persauerstofffreies Mittel verwendet wird.
Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen
neben rein wässerigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen
Lösungsmitteln als Reaktionsmedium in Frage. Die Einsatzmengen an
Persauerstoffverbindungen werden im Allgemeinen so gewählt, daß in den Lösungen
zwischen 10 ppm und 10% Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm
Aktivsauerstoff vorhanden sind. Auch die verwendete Menge an Bleichaktivator gemäß
Formel I hängt vom Anwendungszweck ab. Je nach gewünschtem Aktivierungsgrad wird so
viel des erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivators gemäß Formel I eingesetzt, daß
0,03 Mol bis 1 Mol, vorzugsweise 0,1 Mol bis 0,5 Mol Bleichaktivator pro Mol
Persauerstoffverbindung zum Einsatz kommen, wobei in besonderen Fällen diese Grenzen
auch über- oder unterschritten werden können.
Ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel enthält vorzugsweise
0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß
Formel I neben üblichen, mit dem Bleichaktivator verträglichen Inhaltsstoffen. Die
erfindungsgemäß zu verwendenden aktivierenden Substanzen können in im Prinzip
bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die als insbesondere
pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder
Suspensionen vorliegen können, können außer dem erfindungsgemäß zu verwendeten
Bleichaktivator gemäß Formel I alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe
enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können insbesondere
Buildersubstanzen, Tenside, organische und/oder insbesondere anorganische
Persauerstoffverbindungen, mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, Enzyme,
Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische
Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren,
zusätzliche Persauerstoff-Aktivatoren sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.
Ein Desinfektionsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kann zur Verstärkung der
Desinfektionswirkung gegenüber speziellen Keimen zusätzlich zu den genannten
Inhaltsstoffen übliche antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Derartige antimikrobielle
Zusatzstoffe sind in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen
bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten.
Zusätzlich zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivatoren gemäß der Formel I
können übliche eingangs genannte Substanzen, die unter Perhydrolysebedingungen
Peroxocarbonsäuren bilden, und/oder übliche die Bleiche aktivierende
Übergangsmetallkomplexe eingesetzt werden.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren
beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Diperazelainsäure,
Phthalimidopercapronsäure, Phthaloiminopersäure, Peroxophthalsäure, Perbenzoesäure
oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Wasch
beziehungsweise Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische
Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Wasserstoffperoxid kann
dabei auch mit Hilfe eines enzymatischen Systems, das heißt einer Oxidase und ihres
Substrats, erzeugt werden. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen,
können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in an sich
bekannter Weise umhüllt sein können. Die Persauerstoffverbindungen können als solche
oder in Form diese enthaltender Mittel, die alle üblichen Wasch-, Reinigungs- oder
Desinfektionsmittelbestandteile enthalten können, zu der Wasch- beziehungsweise
Reinigungslauge zugegeben werden. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat,
Alkaliperborat-Monohydrat oder Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-%
bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes
Wasch- oder Reinigungsmittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von
vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden,
während in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis
40 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, Persauerstoffverbindungen
enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbeson
dere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs-
und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten
Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10
Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungs
produkte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hin
sichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von
Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomem im Alkylrest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfo
nat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind
bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-
Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt
werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefel
säurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der
genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren
Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im
Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Ato
men, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen,
sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethyl
estern entstehen.
Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmitteln in Men
genanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis
30 Gew.-% enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel wie auch erfin
dungsgemäße Mittel zur Reinigung von Geschirr vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%,
insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tenside enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen
und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasser
löslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere
Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, ins
besondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure
sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphos
phonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-di
phosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbon
säuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen
zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110
beziehungsweise der internationalen Patentanmeldung WO 92/18542 oder der europäischen
Patentschrift EP 0 232 202, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und
Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Car
bonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Ho
mopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200 000,
die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils
bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer
weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger
bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacryl
säure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in
denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische
Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei
ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder
einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer
beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Car
bonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-
acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat
einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat
einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein.
Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen
Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben
sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000
auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen
DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise
Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organi
schen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäß
riger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen
eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen
Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%,
insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten
sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder
flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere polymere
Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder
Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Tetranatriumdiphosphat,
Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexameta
phosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium-
und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermateria
lien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu
50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von
1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in
Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen
nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln ein
gesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße
über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer
Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Pa
tentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis
200 mg CaO pro Gramm.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind
kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen
vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von
1 : 1,1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind
die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis
Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 1,9 bis
1 : 2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427
hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten
vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel
Na2SixO2x+1.y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y
eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsili
kate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen
Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind
solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbe
sondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5.y H2O) bevorzugt, wobei β-
Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der interna
tionalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. 3-Natriumsilikate mit einem Modul
zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809
oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte,
praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x
eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen
EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen
Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsge
mäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt,
wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und
Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9
bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder
EP 0 293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer
Mittel setzt man ein granulares Compound aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es zum
Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 95/22592 beschrieben ist oder wie es
zum Beispiel unter dem Namen Nablon® 15 im Handel erhältlich ist. Falls als zusätzliche
Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das
Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen,
vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate
enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem
Alkalisilikat vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2 : 1.
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugs
weise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten,
während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel vorzugsweise frei von den lediglich die
Komponenten der Wasserhärte komplexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht
über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwermetallkomplexieren
den Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopoly
phosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie
deren Gemische, enthalten.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen außer der obengenannten Oxidase solche
aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen,
Hemicellulasen, Xylanasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage, beispielsweise
Proteasen wie BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®,
Esperase® und/oder Savinase®, Amylasen wie Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®,
Duramyl® und/oder Purafect® OxAm, Lipasen wie Lipolase®, Lipomax®, Lumafast®
und/oder Lipozym®, Cellulasen wie Celluzyme® und oder Carezame®. Besonders geeignet
sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces
griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder
Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwende
ten Enzyme können, wie zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 564 476 oder in
der internationalen Patentanmeldungen WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsor
biert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu
schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln
vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%,
enthalten, wobei besonders bevorzugt gegen oxidativen Abbau stabilisierte Enzyme, wie zum
Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/02597, WO 94/02618,
WO 94/18314, WO 94/23053 oder WO 95/07350, bekannt, eingesetzt werden.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser
Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-
Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-
Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus
den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungs
mittel sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugs
weise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht
von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umwelt
verträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milch
säure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineral
säuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkali
hydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vor
zugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Zu den für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere solchen für die Wäsche
von Textilen, in Frage kommenden Farbübertragungsinhibitoren gehören insbesondere Poly
vinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly-(vinylpyridin-N-oxid) und
Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der harten Oberfläche und insbesondere
von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind
wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gela
tine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose
oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlös
liche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin
lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel
Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz),
Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische,
beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure be
ziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-
Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig
aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe,
eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen.
Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum
Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-di
phenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten
optischen Aufheller können verwendet werden.
Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Wasch- und Reinigungsverfahren kann es von
Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen
sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an
C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind bei
spielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls sila
nierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit
silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemi
sche aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen,
Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon-
und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche be
ziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei
Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.
In erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln für Geschirr können außerdem Wirkstoffe zur
Vermeidung des Anlaufens von Gegenständen aus Silber, sogenannte Silberkorrosionsinhibi
toren, eingesetzt werden. Bevorzugte Silberkorrosionsschutzmittel sind organische Disulfide,
zweiwertige Phenole, dreiwertige Phenole, gegebenenfalls alkyl- oder aminoalkylsubstituierte
Triazole wie Benzotriazol sowie Cobalt-, Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium-
oder Cersalze und/oder -komplexe, in denen die genannten Metalle in einer der Oxidations
stufen II, III, IV, V oder VI vorliegen.
In einer bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel für die maschinelle Reini
gung von Geschirr enthalten diese neben dem erfindungsgemäß zu verwendenden Bleich
aktivator 50 Gew.-% bis 60 Gew.-% Natriumphosphat, 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Natriumcar
bonat oder dessen Abmischung mit polymerem Polycarboxylat, 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Na
triumperborat oder -percarbonat, 0,5 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% Tensid, 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%
Natriumsilikat und 0,1 Gew.-% bis 0,75 Gew.-% Silberkorrosionsschutzmittel, insbesondere
Benzotriazol oder ein Benzotriazolderivat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel für die maschinelle
Reinigung von Geschirr sind 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% wasserlöslicher organischer Builder,
insbesondere Alkalicitrat, 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Alkalicarbonat und 20 Gew.-% bis
40 Gew.-% Alkalidisilikat enthalten.
Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann in im
Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen,
wobei Persauerstoffverbindung und Bleichaktivator gegebenenfalls später zugesetzt werden.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im
Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europäischen Patentschrift EP 486 592 be
kanntes, einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Erfindungsgemäße
Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel in Form wäßriger oder sonstige übliche Lö
sungsmittel enthaltender Lösungen werden besonders vorteilhaft durch einfaches Mischen
der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben
werden können, hergestellt. In einer bevorzugten Ausführung von Mitteln für die insbesondere
maschinelle Reinigung von Geschirr sind diese tablettenförmig und können in Anlehnung an
die in den europäischen Patentschriften EP 0 579 659 und EP 0 591 282 offenbarten Verfah
ren hergestellt werden.
Die in Anlehnung an das aus EP 0 125 781 bekannte Verfahren aus Terephthaldialdehyd
beziehungsweise 4-Carboxybenzaldehyd und Essigsäureeanhydrid zugänglichen
Verbindungen Terepththaltriacetat, Terepththaltetraacetat, sowie die Vergleichssubstanzen
N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Natrium-n-nonanoyloxybenzolsulfonat (n-
NOBS) wurden bei 30°C und pH 10 auf ihre Bleichwirkung untersucht. Dazu wurden 100 ml
einer Waschlauge, enthaltend in 5 l (Rest destilliertes Wasser) 2,5 g Natriumalkylbenzolsulfo
nat, 2 g Fettalkylethoxylat, 10 g Natriumtripolyphosphat, 1,5 g Natriumsilikat, 7,5 g
Natriumsulfat, 1,75 g CaCl2-Dihydrat, 0,48 g MgCl2-Hexahydrat, 12,5 g Natriumdiphosphat-
Dekahydrat und 20 ml Isopropanol, mit 2 ml Rotwein, 138 mg Natriumperborat-Monohydrat
und 53 mg n-NOBS beziehungsweise einer der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen
Aktivatoren (aktivsauerstoffgleich bezogen auf entstehende Peroxocarbonsäure) versetzt und
30 Minuten bei der genannten Temperatur gehalten. In der nachfolgenden Tabelle ist die
unter diesen Bedingungen bestimmte Entfärbungsleistung, ausgedrückt in Relation zum
Extinktionswert für die lediglich mit Rotwein versetzte Waschlauge (entsprechend 0%
Entfärbung), wobei als Nullwert (entsprechend 100% Entfärbung) der Extinktionswert der
reinen Waschlauge gilt, angegeben.
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Bleichaktivatoren Entfär
bungsleistungen aufweisen, die höher sind als diejenigen von als sehr wirksam bekannten
Bleichaktivatoren.
Claims (13)
1. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen, insbesondere für anorganische Per sauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektions lösungen.
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen, insbesondere für anorganische Per sauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektions lösungen.
2. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte.
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte.
3. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen.
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindung mit der Formel I Terephthaltriacetat und/oder Terephthaltetraacetat ist.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zu
aktivierende Persauerstoffverbindung aus der Gruppe umfassend organische Per
säuren, Wasserstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische aus
gewählt wird.
6. Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ein
oder mehrere Bisdiacylacetale, ausgewählt aus den Verbindungen nach Formel (I),
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
enthält.
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind,
enthält.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%,
insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß Formel I enthält.
8. Mittel nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 50 Gew.-%, ins
besondere 8 bis 30 Gew.-% anionisches und/oder nichtionisches Tensid, bis zu
60 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-% Buildersubstanz, bis zu 5 Gew.-%, ins
besondere 0,2 bis 2 Gew.-%, Enzym, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 6 bis 20 Gew.-%,
organisches Lösungsmittel aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Ato
men, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen sowie deren Gemische und die aus diesen Verbin
dungsklassen ableitbaren Ether und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1, 2 bis 17 Gew.-%
pH-Regulator enthält.
9. Mittel nach Anspruch 6 oder 7 zur insbesondere maschinellen Reinigung von
Geschirr, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere
0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid enthält.
10. Desinfektionsmittel nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß es
0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid und/oder
antimikrobielle Zusatzstoffe in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-%
bis 5 Gew.-%, enthält.
11. Desinfektionsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu
den genannten Bestandteilen 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis
20 Gew.-% Persauerstoffverbindung, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Wasser
stoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische, enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich
zu den genannten Bestandteilen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis
30 Gew.-% Persauerstoffverbindung enthält.
13. Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer Verbin
dung der allgemeinen Formel I,
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.
worin
X für einen Cyclo-C6-C8-alk(en)yl-Rest oder einen Phenylrest, der einen oder mehrere Substituenten haben kann, die ausgewählt sind aus F, Cl, Br, I, NO2 und/oder C1-C4-Alkyl, steht,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für eine einfache Bindung oder für einen Alk(en)ylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten Alk(en)ylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
R5 für -CO-O-CO-R6 oder ein Acetal -CH(O-CO-R7)2 steht, wobei R6 und R7 ein linearer oder verzweigter Alk(en)ylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE1998158661 DE19858661A1 (de) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Bisdiacylacetale als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
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DE1998158661 DE19858661A1 (de) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Bisdiacylacetale als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel |
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Publication Number | Publication Date |
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DE19858661A1 true DE19858661A1 (de) | 2000-06-21 |
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---|---|---|---|
DE1998158661 Withdrawn DE19858661A1 (de) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Bisdiacylacetale als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel |
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DE (1) | DE19858661A1 (de) |
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1998
- 1998-12-18 DE DE1998158661 patent/DE19858661A1/de not_active Withdrawn
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