DE19856529A1 - Detergent for hard surfaces - Google Patents
Detergent for hard surfacesInfo
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- DE19856529A1 DE19856529A1 DE19856529A DE19856529A DE19856529A1 DE 19856529 A1 DE19856529 A1 DE 19856529A1 DE 19856529 A DE19856529 A DE 19856529A DE 19856529 A DE19856529 A DE 19856529A DE 19856529 A1 DE19856529 A1 DE 19856529A1
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- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft wäßrige flüssige tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas, mit endgruppenverschlossenem polyalkoxyliertem Alkohol sowie die Verwendung solchen Alkohols in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen und ein Verfah ren zur Behandlung harter Oberflächen mit einem solchen Alkohol enthaltenden Reini gungsmittel.The invention relates to aqueous liquid surfactant-containing cleaning agents for hard surfaces, in particular glass, with end-capped polyalkoxylated alcohol and the Use of such alcohol in hard surface cleaners and a process ren for the treatment of hard surfaces with such alcohol-containing cleaning agents agent.
Bei den heute üblichen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen handelt es sich in der Re gel um wäßrige Zubereitungen in Form einer stabilen Lösung oder Dispersion, die als we sentliche Wirkstoffe oberflächenaktive Substanzen, organische Lösungsmittel sowie gege benenfalls Komplexbildner für die Härtebestandteile des Wassers, Abrasivstoffe und reini gend wirkende Alkalien enthalten. Reinigungsmittel, die vor allem für die Reinigung von Glas- und Keramikoberflächen bestimmt sind, werden häufig als Lösungen der Wirkstoffe in einem Gemisch aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, in erster Linie niedere Alkohole und Glykolether, formuliert. Beispiele derartiger Mittel finden sich in der deutschen Offenlegungsschrift 22 20 540, den US-Patentschriften 3 839 234 und 3 882 038 sowie in den europäischen Patentanmeldungen 344 847 und 393 772.Today's cleaning agents for hard surfaces are in the Re gel to aqueous preparations in the form of a stable solution or dispersion, which as we Substantial active substances, surface-active substances, organic solvents and counter if necessary complexing agents for the hardness constituents of water, abrasives and pure containing alkalis that act. Detergents mainly for cleaning Glass and ceramic surfaces are often used as solutions of the active ingredients in a mixture of water and water-miscible organic solvents, in primarily lower alcohols and glycol ethers, formulated. Find examples of such means in German Offenlegungsschrift 22 20 540, US Pat. Nos. 3,839,234 and 3,882,038 and in European patent applications 344 847 and 393 772.
Bei der Anwendung der Reinigungsmittel stellt sich neben der Forderung nach hoher Rei nigungsleistung auch die Forderung nach möglichst einfacher und bequemer Anwendung der Mittel. Meist wird erwartet, daß die Mittel bereits bei einmaligem Auftrag ohne weitere Maßnahmen die gewünschte Wirkung liefern. Hier stellt sich vor allem bei Anwendung auf glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd reflektie ren können, Schwierigkeiten dadurch ein, daß Mittel, die gut reinigen, meist nicht streifen frei auftrocknen, während solche Mittel, die im wesentlichen ohne sichtbare Rückstände auftrocknen, nur eine begrenzte Reinigungswirkung aufweisen. Um bei annehmbaren Rückstandsverhalten eine hinreichende Reinigungswirkung, insbesondere gegenüber fetti gen Anschmutzungen zu erreichen, ist es notwendig, den Reinigungsmitteln neben organi schen Lösungsmitteln auch größere Mengen an mehr oder weniger flüchtigen Alkalien zu zusetzen. Hier haben insbesondere Ammoniak und Alkanolamine Anwendung gefunden. Höhere Konzentrationen an Ammoniak bzw. Amin bewirken allerdings neben einer merkli chen Geruchsbelästung eine entsprechende Erhöhung des pH-Wertes in der Reinigungs mittellösung mit der Folge, daß empfindlichere Oberflächen, wie beispielsweise Lackflä chen, von diesen Reinigungsmitteln deutlich angegriffen werden.When using detergents, there is also a requirement for high cleanliness cleaning service also the demand for simple and convenient use the means. Most of the time, it is expected that the funds will be available without a single order Measures deliver the desired effect. This is particularly important when used smooth surfaces, especially those that reflect like glass or ceramic difficulties can arise from the fact that agents that clean well usually do not touch dry up freely, while such means essentially without visible residues dry, have a limited cleaning effect. Order at acceptable Residue behavior a sufficient cleaning effect, especially against fetti to achieve dirt, it is necessary to use detergents in addition to organic solvents also larger amounts of more or less volatile alkalis clog. Ammonia and alkanolamines in particular have been used here. However, higher concentrations of ammonia or amine cause not only a noticeable Chen odor a corresponding increase in the pH value in the cleaning medium solution with the result that more sensitive surfaces, such as paint Chen, are significantly attacked by these cleaning agents.
Bei glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd re flektieren können, treten darüber hinaus zwei spezielle Probleme auf, die in der Regel nicht unmittelbar nach dem Reinigungsvorgang zu Tage treten, sondern meist erst zu einem späteren Zeitpunkt. Es ist dies zum einen das wohlbekannte, aber störende Phänomen der Kondensation von Wasser auf die vorgenannten Oberflächen, beispielsweise im Badezim mer während und nach dem Duschen oder Baden, das im folgenden als Beschlageffekt bezeichnet wird. Zum anderen ist es das ebenso bekannte wie unerfreuliche - wenn auch langfristig unvermeidbare - Ereignis, daß nach dem Reinigen einer der Witterung ausge setzten reflektierenden Oberfläche wie Fensterglas ein Regenschauer mit den im Anschluß zurückbleibenden Regenflecken das Reinigungsergebnis zunichte macht, was nachfolgend als Regeneffekt bezeichnet wird.For smooth surfaces, especially those that are reflective like glass or ceramic two special problems, which usually do not occur emerge immediately after the cleaning process, but mostly only to one later point in time. On the one hand, this is the well-known but disturbing phenomenon of Condensation of water on the aforementioned surfaces, for example in the bathroom mer during and after showering or bathing, in the following as a fogging effect referred to as. On the other hand, it is the familiar as well as the unpleasant - if also Long-term inevitable - event that after cleaning one of the weather put a reflective surface like window glass with a shower remaining rain stains negate the cleaning result, which follows is called the rain effect.
Es bestand daher nach wie vor Bedarf an Reinigungsmitteln, die bei hoher Reinigungslei stung die genannten Nachteile nicht aufweisen.There was therefore still a need for cleaning agents with a high cleaning level not have the disadvantages mentioned.
Aus der WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble) sind Reinigungsmittel bekannt, die Glas rei nigen können, ohne in einem störenden Ausmaß Flecken und/oder Filme zu hinterlassen, und eine wirksame Menge eines substantiven Polymers mit hydrophilen Gruppen enthal ten, das das Glas mit einer lang anhaltenden höheren Hydrophilie versieht, so daß wenig stens bei den nächsten drei erneuten Benetzungen, beispielsweise durch Regen, das Wasser flächig abläuft und nach dem Trocknen weniger Flecken zurückbleiben. Substanti ve Polymere sind insbesondere Polycarboxylate wie Poly(vinylpyrrolidon-co-acrylsäure), aber auch Poly(styrolsulfonat), kationische Zucker- und Stärkederivate sowie aus Ethylen oxid und Propylenoxid aufgebaute Blockcopolymere, wobei gerade letztere Polyether weni ger Substantivität besitzen.From WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble) cleaning agents are known that clean glass without leaving stains and / or films to an annoying extent, and contain an effective amount of a substantive polymer having hydrophilic groups ten, which provides the glass with a long-lasting higher hydrophilicity, so that little at least for the next three rewetting operations, e.g. due to rain, the Water drains off flatly and fewer stains remain after drying. Substanti ve polymers are in particular polycarboxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrene sulfonate), cationic sugar and starch derivatives and from ethylene oxide and propylene oxide block copolymers, the latter polyether just weni eng possess substantivity.
Aus der WO 94/22800 A1 (Olin Corp.) sind epoxyverschlossene polyalkoxylierte Alkohole
der Formel A bekannt,
Epoxy-sealed polyalkoxylated alcohols of the formula A are known from WO 94/22800 A1 (Olin Corp.),
RI O[CH2CH(CH)3O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(RII)O]zH (A)
R I O [CH 2 CH (CH) 3 O] x [CH 2 CH 2 O] y [CH 2 CH (R II ) O] z H (A)
in der RI einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18
Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
RII einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 2 bis etwa 26
Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
x eine Zahl von 1 bis etwa 3,
y eine Zahl von 5 bis etwa 30 und
z eine Zahl von 1 bis etwa 3
repräsentiert. Die Alkohole der Formel A können in pulverförmige und flüssige maschinelle
Geschirrspülmittel oder Reinigungsmittel für harte Oberflächen wie Badezimmerkacheln
eingearbeitet werden. In maschinellen Geschirrspülmitteln bewirken sie eine Verringerung
der Fleck- und Filmbildung.in which R I is a linear, aliphatic hydrocarbon radical with about 4 to about 18 carbon atoms or a mixture of different such radicals,
R II is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having about 2 to about 26 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
x is a number from 1 to about 3,
y is a number from 5 to about 30 and
z is a number from 1 to about 3
represents. The alcohols of the formula A can be incorporated into powdered and liquid machine dishwashing detergents or cleaning agents for hard surfaces, such as bathroom tiles. In machine dishwashing detergents, they reduce stain and film formation.
Aus der WO 96/12001 A1 (Olin Corp.) sind epoxyverschlossene polyalkoxylierte Alkohole
der Formel B bekannt,
Epoxy-sealed polyalkoxylated alcohols of the formula B are known from WO 96/12001 A1 (Olin Corp.),
RIII O[CH2CH(CH)3O]u[CH2CH(RIV)O]v[CH2CH(RV)O]wH (B)
R III O [CH 2 CH (CH) 3 O] u [CH 2 CH (R IV ) O] v [CH 2 CH (R V ) O] w H (B)
in der RIII einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18
Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
RIV ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffato
men,
RV einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 2 bis etwa 14
Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
u eine Zahl von 1 bis etwa 5,
v eine Zahl von 1 bis etwa 30 und
w eine Zahl von 1 bis etwa 3
repräsentiert. Die Alkohole der Formel B können allein oder zusammen mit Alkoholen der
Formel A in pulverförmige und flüssige maschinelle Geschirrspülmittel oder Reinigungs
mittel für harte Oberflächen wie Badezimmerkacheln eingearbeitet werden. In maschinellen
Geschirrspülmitteln bewirken sie eine Verringerung der Fleck- und Filmbildung.in which R III is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having about 4 to about 18 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
R IV is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R V is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having about 2 to about 14 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
u is a number from 1 to about 5,
v is a number from 1 to about 30 and
w is a number from 1 to about 3
represents. The alcohols of the formula B can be incorporated alone or together with alcohols of the formula A in powdery and liquid automatic dishwashing detergents or cleaning agents for hard surfaces such as bathroom tiles. In machine dishwashing detergents, they reduce stain and film formation.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Additiv für Reinigungsmittel für harte Ober flächen, insbesondere Glas, bereitzustellen, die nach der Applikation auf die harte Oberflä che dem Regen- bzw. Beschlageffekt entgegenwirken, d. h. einen Antiregeneffekt bzw. An tibeschlageffekt bewirken.The object of the present invention was to provide an additive for cleaning agents for hard surfaces surfaces, especially glass, to be provided, which after application to the hard surface counteract the rain or fogging effect, d. H. an anti-rain effect or on effect.
Überraschend wurde nun gefunden, daß diese Aufgaben durch den Einsatz von endgrup penverschlossenem polyalkoxyliertem Alkohol gelöst werden.It has now surprisingly been found that these tasks can be achieved by using endgrup pen-locked polyalkoxylated alcohol.
Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform die Verwendung von einem
oder mehreren endgruppenverschlossenen polyalkoxylierten Alkoholen der Formel I,
In a first embodiment, the invention relates to the use of one or more end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I,
R1 O[CH2CH(CH)3O]p[CH2CH(R2)O]qR3 (I)
R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [CH 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (I)
in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlen
stoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffato
men,
R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen,
ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit
1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygrup
pen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Re
ste,
p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und
q eine Zahl von 0 bis etwa 50
repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, in einem Reinigungsmittel für
harte Oberflächen zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts.R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22 carbon atoms or a mixture of different such radicals,
R2 represents a hydrogen atom or a lower alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms,
R3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon radical with 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of various such radicals,
p is a number from 0 to about 15 and
q a number from 0 to about 50
represents and the sum of p and q is at least 1, in a hard surface cleaner to reduce the rain effect and / or the fogging effect.
Gegenstand der Erfindung in einer zweiten Ausführungsform ist ein tensidhaltiges Reini
gungsmittel für harte Oberflächen, das einen oder mehrere endgruppenverschlossene po
lyalkoxylierte Alkohole der Formel I,
The invention in a second embodiment relates to a surfactant-containing cleaning agent for hard surfaces which contains one or more end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I,
R1 O[CH2CH(CH)3O]p[CH2CH(R2)O]qR3 (I)
R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [CH 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (I)
in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlen
stoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffato
men,
R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen,
ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit
1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygrup
pen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Re
ste,
p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und
q eine Zahl von 0 bis etwa 50
repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, in Kombination mit einem oder
mehreren weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden enthält.R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22 carbon atoms or a mixture of different such radicals,
R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon radical with 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of various such radicals,
p is a number from 0 to about 15 and
q a number from 0 to about 50
represents and the sum of p and q is at least 1, in combination with one or more further anionic and / or nonionic surfactants.
Gegenstand der Erfindung in einer dritten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Verringe
rung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts auf einer mit einem flüssigen Reini
gungsmittel behandelten harten Oberfläche, wobei die Oberfläche mit einem einen oder
mehrere endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole der Formel I,
The invention in a third embodiment relates to a method for reducing the rain effect and / or the fogging effect on a hard surface treated with a liquid detergent, the surface being capped with one or more polyalkoxylated alcohols of the formula I,
R1 O[CH2CH(CH)3O]p[Ch2CH(R2)O]qR3 (I)
R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [Ch 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (I)
in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlen
stoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffato
men,
R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen,
ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit
1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygrup
pen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Re
ste,
p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und
q eine Zahl von 0 bis etwa 50
repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, enthaltenden flüssigen Reini
gungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22 carbon atoms or a mixture of different such radicals,
R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon radical with 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of various such radicals,
p is a number from 0 to about 15 and
q a number from 0 to about 50
represents and the sum of p and q is at least 1, containing liquid cleaning agent is treated in concentrated or diluted form.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß durch die erfindungs gemäßen endgruppenverschlossenen polyalkoxylierten Alkohole gleichzeitig ein Antiregen- und ein Antibeschlageffekt bewirkt wird. Zudem lassen sich diese Alkohole problemlos klar und lagerstabil in die Reinigungsmittel einarbeiten.A particular advantage of the present invention is that through the fiction end-capped polyalkoxylated alcohols simultaneously an anti-rain and an anti-fog effect is brought about. In addition, these alcohols can be cleared without problems and incorporate it into the detergent in a stable manner.
Mengen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Gew.-% angegeben und beziehen sich - soweit jeweils nicht ausdrücklich anders ausgeführt - auf das gesamte Mittel. In the context of the present invention, amounts are stated in percent by weight and refer - unless specifically stated otherwise - on the entire remedy.
Der Gehalt an einem oder mehreren endgruppenverschlossenen polyalkoxylierten Alkoho len der Formel I in dem erfindungsgemäßen Mittel beträgt 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugs weise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 2,0 Gew.-%.The content of one or more end-capped polyalkoxylated alcohol len of formula I in the agent according to the invention is 0.001 to 20 wt .-%, preferably as 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.05 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 2.5% by weight and most preferably 0.2 to 2.0% by weight.
Beispielhafte erfindungsgemäße endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole sind solche der Formel I, in der (a) R1 = C12- 18 oder C12/14-Fettalkylrest, R2 = H, R3 = Butylrest, p = 0, q = 10, (b) R1 = C12-18-Fettalkylrest, R2 = H, R3 = Butylrest, p = 0, q = 5, (c) R1 = CH3, R2 = H, R3 = C12/14-Fettalkylrest, p = 3, q = 5 oder (d) R1 = C8-Fettalkylrest, R2 = H, R3 = Butyl rest, p = 0, q = 5.Exemplary end-capped polyalkoxylated alcohols of the invention are those of formula I in which (a) R 1 = C 12- C 18 or 12/14 -Fettalkylrest, R 2 = H, R 3 = butyl, p = 0, q = 10, ( b) R 1 = C 12-18 fatty alkyl, R 2 = H, R 3 = butyl, p = 0, q = 5, (c) R 1 = CH 3 , R 2 = H, R 3 = C 12 / 14 -fatty alkyl, p = 3, q = 5 or (d) R 1 = C 8 -fatty alkyl, R 2 = H, R 3 = butyl, p = 0, q = 5.
Bevorzugte endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole sind solche der Formel I, bei denen p und q beide mindestens 1 betragen und/oder der Rest R2 ein Wasserstoff-atom ist und/oder der Rest R3 mindestens eine Hydroxygruppe, insbesondere in α-Position, d. h. R3 eine Gruppe -CH2CH(OH)-R darstellt, enthält. Endgruppenverschlossene polyalkoxy lierte Alkohole der Formel I, bei denen der Rest R3 eine Gruppe -CH2CH(OH)-R darstellt, sind beispielsweise aus DE 37 23 323 A1 (Henkel KGaA) be kannt.Preferred end group-capped polyalkoxylated alcohols are those of the formula I in which p and q are both at least 1 and / or the radical R 2 is a hydrogen atom and / or the radical R 3 is at least one hydroxyl group, in particular in the α position, ie R. 3 represents a group -CH 2 CH (OH) -R. End-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I in which the radical R 3 is a group -CH 2 CH (OH) -R are known, for example, from DE 37 23 323 A1 (Henkel KGaA).
Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene polyalkoxylierte Alkohole sind epoxy verschlossene polyalkoxylierte Alkohole der Formel I, in der R1 einen linearen, aliphati schen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 12, Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder Decylrest bzw. deren Mischungen, oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Wasserstoffatom, R3 eine Gruppe [CH2CH(R4)O]rH, in der R4 für einen linearen, aliphatischen Kohlenwasser stoffrest mit etwa 2 bis etwa 26, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 18, insbesondere etwa 6 bis etwa 14, Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste und r für eine Zahl von 1 bis etwa 3, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbesondere 1, steht, p eine Zahl von 1 bis etwa 5, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbesondere 1, und q eine Zahl von 1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 26, insbesondere etwa 10 bis etwa 24, repräsentiert, bei spielsweise mit R1 = C8/10-Alkylrest, R2 = H, R3 = [CH2CH(R4)O]rH mit R4 = C8-Alkylrest und r = 1, u = 1 und v = 22.Particularly preferred end group-capped polyalkoxylated alcohols are epoxy-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I in which R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having from about 4 to about 18, preferably from about 4 to about 12, carbon atoms, in particular a butyl, hexyl, octyl or decyl radical or mixtures thereof, or a mixture of various such radicals, R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, R 3 is a group [CH 2 CH (R 4 ) O] r H, in the R 4 for a linear, aliphatic hydrocarbon radical having about 2 to about 26, preferably about 4 to about 18, in particular about 6 to about 14, carbon atoms or a mixture of various such radicals and r for a number from 1 to about 3, preferably 1 to about 2, in particular 1, p is a number from 1 to about 5, preferably 1 to about 2, in particular 1, and q is a number from 1 to about 30, preferably about 4 bi s represents approximately 26, in particular approximately 10 to approximately 24, for example with R 1 = C 8/10 alkyl radical, R 2 = H, R 3 = [CH 2 CH (R 4 ) O] r H with R 4 = C 8 alkyl and r = 1, u = 1 and v = 22.
Solche epoxyverschlossene polyalkoxylierten Alkohole und Methoden zur ihrer Herstellung sind beispielsweise aus WO 94/22800 A1 und WO 96/12001 A1 bekannt. Such epoxy-sealed polyalkoxylated alcohols and methods for their preparation are known for example from WO 94/22800 A1 and WO 96/12001 A1.
Erfindungsgemäße endgruppenverschlossene Alkohole sind beispielsweise unter den Handelsnamen Dehypon® von der Fa. Henkel KGaA oder unter dem Handelsnamen Poly Tergent® von der Fa. Olin Corporation erhältlich, beispielsweise Dehypon® LT 104, Dehy pon® LS 104, Dehypon® LT 54, Dehypon® LS 531 oder Dehypon® O 54 bzw. Poly Tergent® SLF 18 B 48, Poly Tergent® SLF 18 B 45 oder Poly Tergent® SL 62.End group-capped alcohols according to the invention are, for example, among the Trade names Dehypon® from Henkel KGaA or under the trade name Poly Tergent® available from Olin Corporation, for example Dehypon® LT 104, Dehy pon® LS 104, Dehypon® LT 54, Dehypon® LS 531 or Dehypon® O 54 or Poly Tergent® SLF 18 B 48, Poly Tergent® SLF 18 B 45 or Poly Tergent® SL 62.
Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nichtionischen Tenside. Vorzugsweise enthalten die Mittel anionische und nichtionische Tenside. Die Menge an anionischem Ten sid liegt üblicherweise nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%. Sofern die Mittel nichtionische Tenside enthalten, liegt deren Konzentration üblicherweise nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,3 Gew.-% sowie insbesondere zwischen 0,001 und 0,1 Gew.-%.Suitable surfactants for the agents according to the invention are surfactants, especially from the classes of anionic and nonionic surfactants. Preferably the agents contain anionic and nonionic surfactants. The amount of anionic ten sid is usually not more than 10% by weight, preferably between 0.01 and 5% by weight, in particular between 0.01 and 0.5% by weight, particularly preferably between 0.1 and 0.3% by weight. If the agents contain nonionic surfactants, their concentration is usually not more than 3% by weight, preferably between 0.001 and 0.3% by weight as well in particular between 0.001 and 0.1% by weight.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, insbesonde re mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C8-C20-Alkansulfonate, C8-C18-Monoalkylsulfate, C8-C18 Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäureester mit 8 bis 18 C-Atomen in den Alkoholresten.Suitable anionic surfactants are preferably C 8 -C 18 alkylbenzenesulfonates, in particular re with about 12 C atoms in the alkyl part, C 8 -C 20 alkanesulfonates, C 8 -C 18 monoalkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl polyglycol ether sulfates with 2 to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether part and sulfosuccinic acid esters with 8 to 18 carbon atoms in the alcohol residues.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Aminsalzen enthalten sein.The anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in Form of ammonium or amine salts may be included.
Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat. Als besonders geeignet haben sich Fettalkylsulfate und Fettalkyl+2EO-ethersulfate mit 12 bis 14 C-Atomen, die vorzugsweise zusammen eingesetzt werden.Examples of such surfactants are sodium cocoalkyl sulfate, sodium sec-alkane sulfonate with approx. 15 carbon atoms and sodium dioctyl sulfosuccinate. Have proven to be particularly suitable Fatty alkyl sulfates and fatty alkyl + 2EO ether sulfates with 12 to 14 carbon atoms, which are preferred can be used together.
Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-C18-Alkoholpolyglykolether, d. h. ethoxylierte Al kohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxideinheiten (EO), C8-C18- Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C- Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1,4 Glucoseeinheiten.As nonionic surfactants are especially C 8 -C 18 alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated alcohols with 8 to 18 C atoms in the alkyl part and 2 to 15 ethylene oxide units (EO), C 8 -C 18 carboxylic acid polyglycol esters with 2 to 15 EO, ethoxylated Fatty acid amides with 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid part and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides with 14 to 20 carbon atoms and long-chain alkyl polyglycosides with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 3 glycoside units should be mentioned. Examples of such surfactants are oleyl-cetyl alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, coconut alkyl dimethylamine oxide and coconut alkyl polyglucoside with an average of 1.4 glucose units.
Bevorzugt werden als nichtionische Tenside die Additionsprodukte aus Ethylenoxid und Fettalkoholen mit insbesondere 2 bis 8 Ethylenoxideinheiten, Fettsäurepolyglykolester (FSE) mit insbesondere 2 bis 10 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, die Alkyl polyglycoside und von diesen wiederum die Vertreter mit 8 bis 10 C-Atomen im Alkylteil und bis zu 2 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, beispielsweise C12-14-Fettalkohol+4-EO-ether.Preferred nonionic surfactants are the addition products of ethylene oxide and fatty alcohols with in particular 2 to 8 ethylene oxide units, fatty acid polyglycol esters (FSE) with in particular 2 to 10 EO, for example tallow fatty acid + 6-EO esters, the alkyl polyglycosides and, in turn, the representatives with 8 to 10 carbon atoms in the alkyl part and up to 2 glucose units. Fatty alcohol polyglycol ethers with in particular 2 to 8 EO, for example C 12-14 fatty alcohol + 4-EO ether, are particularly preferred.
Besonders bevorzugt sind Mittel, welche anionisches und nichtionisches Tensid enthalten, insbesondere Kombinationen von Fettalkylsulfaten und/oder Fettalkoholpolyglykolethersul faten mit Fettalkoholpolyglykolethern.Agents which contain anionic and nonionic surfactant are particularly preferred, in particular combinations of fatty alkyl sulfates and / or fatty alcohol polyglycol ether sulf fat with fatty alcohol polyglycol ethers.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wasserlösliche organische Lö sungsmittel, beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische verschiedener Alkohole und/oder Etheralkohole, enthalten. Die Menge an orga nischem Lösungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.Furthermore, the cleaning agents according to the invention can contain water-soluble organic solvents solvents, for example lower alcohols and / or ether alcohols, but preferably Mixtures of various alcohols and / or ether alcohols. The amount of orga nical solvent is usually not more than 50 wt .-%, preferably 0.1 up to 30% by weight, in particular 0.5 to 15% by weight, most preferably 1 to 10% by weight.
Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykol monobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propy lenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. Wer den Alkohol und Etheralkohol nebeneinander eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 4 : 1. Werden dagegen Gemische zweier ver schiedener Etheralkohole, insbesondere Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykol monobutylether, eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 6 und 6 : 1, insbesondere zwischen 1 : 5 und 5 : 1, beispielsweise bei 4 : 1, wobei vor zugsweise der Anteil des Etheralkohols mit weniger C-Atomen der höhere von beiden ist.In particular, ethanol, isopropanol and n-propanol are used as alcohols. As Ether alcohols are sufficiently water-soluble compounds with up to 10 carbon atoms in the molecule. Examples of such ether alcohols are ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propy lenglykolmonotertiärbutylether and Propylenglykolmonoethylether, of which in turn Ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether are preferred. Who the alcohol and ether alcohol used side by side, so the weight ratio is both preferably between 1: 2 and 4: 1. On the other hand, if mixtures of two ver various ether alcohols, especially ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether, the weight ratio of the two is preferably between 1: 6 and 6: 1, especially between 1: 5 and 5: 1, for example at 4: 1, where before preferably the proportion of ether alcohol with fewer carbon atoms is the higher of the two.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten kön nen, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%.The agents according to the invention can furthermore contain volatile alkali. As such are ammonia and / or alkanolamines, which can contain up to 9 carbon atoms in the molecule nen, used. As alkanolamines, the ethanolamines are preferred and by them again the monoethanolamine. The ammonia and / or alkanolamine content is preferably 0.01 to 3% by weight, in particular 0.02 to 1% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight.
Neben dem flüchtigen Alkali können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Carbonsäure enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäu re, Bernsteinsäure und Adipinsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.In addition to the volatile alkali, the agents according to the invention can additionally contain carboxylic acid contain, the equivalent ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid is preferably between 1: 0.9 and 1: 0.1. Carboxylic acids with are suitable up to 6 carbon atoms, which can be mono-, di- or polycarboxylic acids. Depending on the equivalent weight of amine and carboxylic acid, the content of carboxylic acid is preferably between 0.01 and 2.7% by weight, in particular between 0.01 and 0.9% by weight. Examples of suitable carboxylic acids are acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid re, succinic acid and adipic acid, of which preferably acetic acid, citric acid and lactic acid can be used. Is particularly preferred Acetic acid used.
Das Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31, Drehfrequenz 20 m-1 20°C) von 0,1 bis 200 mPa.s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa.s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa.s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsre gulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äu ßerst bevorzugt 0,05 bis 0,15 Gew.-%. Geeignete Viskositätsregulatoren sind unter ande rem synthetische Polymere wie die Homo- und/oder Copolymere der Acrylsäure bzw. ihrer Derivate, beispielsweise die unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlichen Produkte der Firma Goodrich, insbesondere das vernetzte Acrylsäurecopolymer Carbopo/-ETD-2623®. In der internationalen Anmeldung WO 97/38076 ist eine Reihe weiterer von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die ebenfalls geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.The agent preferably has a Brookfield viscosity (model DV-II +, spindle 31, rotational frequency 20 m -1 20 ° C.) of 0.1 to 200 mPa.s, in particular 0.5 to 100 mPa.s, most preferably 1 to 60 mPa.s. For this purpose, the agent can contain viscosity regulators. The amount of viscosity regulator is usually up to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.3% by weight, in particular 0.01 to 0.2% by weight, most preferably 0.05 to 0.15 % By weight. Suitable viscosity regulators include synthetic polymers such as the homo- and / or copolymers of acrylic acid or their derivatives, for example the products from Goodrich available under the trade name Carbopol®, in particular the crosslinked acrylic acid copolymer Carbopo / -ETD-2623®. International application WO 97/38076 lists a number of other polymers derived from acrylic acid, which are also suitable viscosity regulators.
Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbeson dere Farbstoffe, Parfümöle, pH-Regulatoren (z. B. Citronensäure, Alkanolamine oder NaOH), Konservierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme und Antistatikstoffe. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zu satzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%. In addition to the components mentioned, the agents according to the invention can contain further auxiliaries. and contain additives as are customary in such agents. These include in particular other dyes, perfume oils, pH regulators (e.g. citric acid, alkanolamines or NaOH), preservatives, complexing agents for alkaline earth ions, enzymes, bleaching systems and antistatic substances. The amount of such additives is usually not over 2% by weight in the detergent. The lower limit of the bet depends on the type of Zu Substance and can, for example, with dyes up to 0.001 wt .-% and below be. The amount of auxiliaries is preferably between 0.01 and 1% by weight.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert wer den, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12, insbesondere 6 bis 11 und äußerst bevorzugt 7 bis 10,5, beispielsweise etwa 7,5 oder etwa 10.The pH of the agents according to the invention can be varied over a wide range However, a range from 2.5 to 12, in particular 6 to 11 and extreme is preferred preferably 7 to 10.5, for example about 7.5 or about 10.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise anwendungsfertig formuliert. Eine Formulierung als vor der Anwendung entsprechend zu verdünnendes Konzentrat ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ebenfalls möglich, wobei die Inhaltsstoffe dann im oberen Bereich der jeweils angegebenen Mengenbereiche enthalten sind.The agents according to the invention are preferably formulated ready for use. A Formulation as a concentrate to be diluted accordingly before use is in Within the scope of the teaching according to the invention also possible, the ingredients then in upper range of the specified quantity ranges are included.
Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfrei heit hergestellt werden. The agents according to the invention can be mixed directly from their raw materials, then mixing and finally standing the agent until it is free of bubbles be manufactured.
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 und das Vergleichsmittel V0 wurden durch einfa ches Zusammenrühren der Komponenten gemäß Tabelle 1 hergestellt. E1 bis E3 ent hielten den erfindungsgemäßen epoxyverschlossenem polyalkoxylierten Alkohol der For mel I mit R1 = C8/10-Alkylrest, R2 = H, R3 = [CH2CH(R4)O]rH mit R4 = C8-Alkylrest und r = 1, u = 1 und v = 22 in unterschiedlichen Mengen, während V0 kein Additiv aufwies. Sämtli che Mittel hatten einen pH-Wert von 7,5 und waren klar sowie farblos.The agents E1 to E3 according to the invention and the comparative agent V0 were prepared by simply stirring the components according to Table 1 together. E1 to E3 ent contained the epoxy-sealed polyalkoxylated alcohol of the formula I with R 1 = C 8/10 alkyl radical, R 2 = H, R 3 = [CH 2 CH (R 4 ) O] r H with R 4 = C 8 -alkyl radical and r = 1, u = 1 and v = 22 in different amounts, while V0 had no additive. All agents had a pH of 7.5 and were clear and colorless.
Zunächst wurden auf einem Spiegel der Größe 30 cm × 60 cm je 2 ml des jeweiligen Mit tels mit einem gefalteten Vlies der Gesamtgröße 20 cm × 20 cm (Chicopee, Duralace 60) verteilt und praxisgerecht auspoliert. Nach 30 min erfolgte jeweils eine zweite identische Behandlung. Weitere 30 min später wurden jeweils der Antibeschlag- und Antiregeneffekt wie folgt geprüft.First, 2 ml of the respective co were placed on a mirror measuring 30 cm × 60 cm with a folded fleece of overall size 20 cm × 20 cm (Chicopee, Duralace 60) distributed and polished in a practical manner. After 30 minutes there was a second identical one Treatment. A further 30 minutes later the anti-fog and anti-rain effects were observed checked as follows.
Der behandelte Spiegel wurde für 5 sec über eine Schale (28 cm × 50 cm × 4 cm) mit 1,5 l kochendem Wasser gehalten und unmittelbar danach bewertet, ob und ggf. wie stark der Spiegel beschlagen war.The treated mirror was placed over a dish (28 cm × 50 cm × 4 cm) with 1.5 l of boiling water and immediately evaluated whether and possibly how badly the mirror was fogged up.
Mittels einer Pumpsprühflasche wurden innerhalb von etwa 4 sec ca. 10 g Testregen, hergestellt aus Leitungswasser und 8 g/l wfk-Teppichpigmentschmutz (55 Gew.-% Kaolin, 43 Gew.-% Quarz, 1,5 Gew.-% Flammruß 101, 0,5 Gew.-% Eisenoxid schwarz; wfk-Code wfk-09 W) der wfk-Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de), gleichmä ßig auf die vorbehandelte Spiegelfläche aufgesprüht. Bewertet wurde unmittelbar im An schluß daran Benetzung sowie Tropfenbildung und nach dem Trocknen Schmutzvertei lung sowie Fleckenbildung.Using a pump spray bottle, within 4 seconds approx. 10 g test rain, made from tap water and 8 g / l wfk carpet pigment dirt (55% by weight of kaolin, 43% by weight of quartz, 1.5% by weight of carbon black 101, 0.5% by weight of iron oxide black; wfk code wfk-09 W) from wfk-Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de), even sprayed on the pretreated mirror surface. Was assessed immediately in the An then wetting and droplet formation and after drying dirt distribution and staining.
Die Bewertung erfolgte jeweils visuell durch ein Panel von fünf Personen, indem jede Per son jeweils den vier Mitteln die Position 1 bis 4 in der Reihenfolge abnehmenden Effektes zuordnete. Der jeweilige Mittelwert ist zusammen mit einer Beurteilung in Tabelle 2 als Note angegeben. Je geringer die Note ist, desto besser war der jeweilige Effekt.The evaluation was carried out visually by a panel of five people, with each person each of the four means the positions 1 to 4 in the order of decreasing effect assigned. The respective mean is together with an assessment in Table 2 as Grade given. The lower the grade, the better the respective effect.
Die Mittel E1 bis E3 zeigen im Gegensatz zu V0 erfindungsgemäß sowohl einen Antire geneffekt als auch einen Antibeschlageffekt. In contrast to V0, the means E1 to E3 both show an antire according to the invention gene effect as well as an anti-fog effect.
Analog den erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 wurden weiterhin die Vergleichsmittel V1 bis V3 mit dem als Antiregenadditiv bekannten Polymer Polynatrium-p-styrolsulfonat) gemäß Tabelle 3 auf Basis von V0 als Rahmenrezeptur hergestellt. Auch diese Mittel hatten einen pH-Wert von 7,5 und waren klar sowie farblos.Analogous to agents E1 to E3 according to the invention, comparative agents V1 continued to be used to V3 with the polymer known as anti-rain additive polysodium p-styrene sulfonate) produced according to Table 3 on the basis of V0 as a frame formulation. This means too had a pH of 7.5 and were clear and colorless.
Wie zuvor beschrieben wurden auch die Mittel V1 bis V3 auf einen Antibeschlageffekt hin geprüft.As described above, agents V1 to V3 were also used for an anti-fog effect checked.
Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Mitteln E1 bis E3 zeigten die Mittel V1 bis V3 jedoch keinen Antibeschlageffekt.In contrast to agents E1 to E3 according to the invention, agents V1 to V3 showed however no anti-fog effect.
Claims (12)
R1 O[CH2CH(CH)3O]p[CH2CH(R2)O]qR3 (I)
in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen,
R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphati schen, ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwas serstoffrest mit 1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygruppen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und
q eine Zahl von 0 bis etwa 50
repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschla geffekts.1. Use of one or more end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I,
R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [CH 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (I)
R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon residue with 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of different such residues,
p is a number from 0 to about 15 and
q a number from 0 to about 50
represents and the sum of p and q is at least 1 in a hard surface cleaner to reduce the rain effect and / or the fogging effect.
R1 O[CH2CH(CH)3O]p[CH2CH(R2)O]qR3 (I)
in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen,
R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphati schen, ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwas serstoffrest mit 1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygruppen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und
q eine Zahl von 0 bis etwa 50
repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, in Kombination mit einem oder mehreren weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden enthält.3. surfactant-containing cleaning agent for hard surfaces, characterized in that it contains one or more end-capped polyalkoxylated alcohols of the formula I,
R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [CH 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (I)
R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon residue with 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of different such residues,
p is a number from 0 to about 15 and
q a number from 0 to about 50
represents and the sum of p and q is at least 1, in combination with one or more further anionic and / or nonionic surfactants.
R1 O[CH2CH(CH)3O]p[CH2CH(R2)O]qR3 (I)
in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen,
R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphati schen, ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohlenwas serstoffrest mit 1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygruppen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste,
p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und
q eine Zahl von 0 bis etwa 50
repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, enthaltenden flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.11. A method for reducing the rain effect and / or the fogging effect on a hard surface treated with a liquid cleaning agent, characterized in that the surface is closed with one or more end-group-sealed polyalkoxylated alcohols of the formula I,
R 1 O [CH 2 CH (CH) 3 O] p [CH 2 CH (R 2 ) O] q R 3 (I)
R 1 is a linear, aliphatic hydrocarbon radical having 1 to about 22 carbon atoms or a mixture of various such radicals,
R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R 3 is a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, optionally aryl-substituted, acyclic or cyclic, hydrocarbon residue with 1 to about 78 carbon atoms and optionally one or more hydroxy groups and / or ether groups -O- or a mixture of different such residues,
p is a number from 0 to about 15 and
q a number from 0 to about 50
represents and the sum of p and q is at least 1, liquid cleaning agent containing is treated in concentrated or diluted form.
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Cited By (4)
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US5798324A (en) * | 1996-04-05 | 1998-08-25 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Glass cleaner with adjustable rheology |
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Cited By (4)
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---|---|---|---|---|
US7098178B2 (en) | 2000-03-16 | 2006-08-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Silicic acid ester mixtures |
WO2002048045A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method and means for treating the circulating water in painting booths |
DE102004040847A1 (en) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Henkel Kgaa | Detergent with reduced residue behavior and faster drying |
DE102007000501A1 (en) * | 2007-10-15 | 2009-04-16 | Chemetall Gmbh | Cleaning composition for metallic surfaces |
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