DE19853720A1 - Aqueous cleaners for hard surfaces, e.g. floors in public areas, contain surfactant, including anionic surfactant, and diquaternary polysiloxane to reduce drying time - Google Patents

Aqueous cleaners for hard surfaces, e.g. floors in public areas, contain surfactant, including anionic surfactant, and diquaternary polysiloxane to reduce drying time

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Abstract

Aqueous cleaners for hard surfaces, which contain surfactant and diquaternary polysiloxane (I), contain >= 1 wt.% anionic surfactant with respect to total surfactant and (I). Independent claims are also included for: (a) the use of (I) in the liquid cleaner for shortening the drying time of the treated surface; (b) a method of shortening the drying time of the treated surface by treatment with the cleaner in concentrated or diluted form.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige flüssige tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit diquaternärem Polysiloxan.The invention relates to aqueous liquid surfactant-containing cleaning agents for hard surfaces with diquaternary polysiloxane.

Universell verwendbare Reinigungsmittel für alle harten, naß oder feucht abwischbaren Oberflächen im Haushalt und Gewerbe sind als sogenannte Allzweckreiniger bekannt und stellen überwiegend neutral bis schwach alkalische wäßrige Flüssigprodukte dar, die 1 bis 30 Gew.-% Tenside, 0 bis 5 Gew.-% Builder (z. B. Citrate, Gluconate, Soda, Polycarboxy­ late) 0 bis 10 Gew.-% Hydrotrope (z. B. Alkohole, Harnstoff), 0 bis 10 Gew.-% wasserlösli­ che Lösungsmittel (z. B. Alkohole, Glykolether) sowie wahlweise u. a. Hautschutzmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten. Die Verwendung erfolgt meist als ca. 1%ige Lösung in Wasser, zur lokalen Fleckentfernung auch unverdünnt. Daneben sind gebrauchsfertige Allzweckreiniger als sogenannte Sprühreiniger im Handel.Universally usable cleaning agents for all hard, wet or damp wipers Household and commercial surfaces are known as so-called all-purpose cleaners represent predominantly neutral to weakly alkaline aqueous liquid products, the 1 to 30% by weight surfactants, 0 to 5% by weight builders (e.g. citrates, gluconates, soda, polycarboxy late) 0 to 10% by weight of hydrotropes (e.g. alcohols, urea), 0 to 10% by weight of water-soluble che solvents (e.g. alcohols, glycol ethers) and optionally u. a. Skin protection products, Dyes and fragrances included. It is usually used as an approx. 1% solution in Water, also undiluted for local stain removal. In addition, are ready to use All-purpose cleaner as so-called spray cleaner in the trade.

Allzweckreiniger werden sehr häufig zum Säubern von harten Bodenbelägen wie Stein, Keramik oder Kunststoff, in privaten Haushalten insbesondere im Küchen- und Badbereich, eingesetzt. Zweckmäßigerweise erfolgt die Reinigung bevorzugt in Eingangsrichtung, d. h. der Anwender arbeitet einem entfernten Ende des Raumes zum Eingang hin, da der frisch gewischte Boden im Regelfall bis zu ca. 15 Minuten naß und nicht ohne Verfleckung be­ gehbar ist. Insbesondere im Bereich gewerblicher Gebäudereinigung stellt dies ein Problem dar, da die frisch gereinigten Bodenflächen durch den während des Reinigungsvorgangs üblicherweise andauernden Publikumsverkehr oft unmittelbar wieder angeschmutzt wer­ den, wobei diese erneute Anschmutzung um so länger möglich ist, je langsamer der Reini­ ger bzw. dessen wäßrige Lösung auf der Bodenfläche trocknet.All-purpose cleaners are very often used to clean hard floor coverings such as stone, Ceramic or plastic, in private households, especially in the kitchen and bathroom area, used. The cleaning is expediently carried out preferably in the input direction, ie. H. the user is working a distant end of the room towards the entrance because the fresh wiped floor usually wet up to about 15 minutes and not without staining is walkable. This poses a problem, particularly in the area of commercial building cleaning because the freshly cleaned floor surfaces by the during the cleaning process usually continuous public traffic who is immediately soiled again the, whereby this renewed soiling is possible the longer, the slower the Reini ger or its aqueous solution dries on the floor surface.

Aus der WO 96/26260 A1 (Unilever N. V.) sind wäßrige Reinigungsmittel für harte Oberflä­ chen bekannt, die eine Tensidmischung mit, bezogen auf die Gesamtmenge an Tensid, (a) mindestens 65 Gew.-% nichtionisches Tensid, (b) weniger als 1 Gew.-% anionisches Ten­ sid und (c) 0,1 bis 35 Gew.-% diquaternäres Poly(dimethylsiloxan) enthalten und die Ober­ flächen hydrophobieren sowie mit einem Schutzfilm versehen. Die Mittel sind vorzugsweise frei von anionischem Tensid, da es die Wirksamkeit der Mittel herabsetzt.WO 96/26260 A1 (Unilever N.V.) describes aqueous cleaning agents for hard surfaces Chen known that a surfactant mixture with, based on the total amount of surfactant, (a)  at least 65% by weight nonionic surfactant, (b) less than 1% by weight anionic ten sid and (c) 0.1 to 35 wt .-% diquaternary poly (dimethylsiloxane) and the Ober Make surfaces hydrophobic and provide them with a protective film. The means are preferred free of anionic surfactant as it reduces the effectiveness of the agents.

Aus der DE 37 19 086 C1 (Th. Goldschmidt AG) und EP 0 294 642 B1 (Th. Goldschmidt AG) sind diquaternäre Polysiloxane, insbesondere diquaternäre Poly(dimethylsiloxane), und ihre Herstellung sowie ihre Verwendung in kosmetischen Zubereitungen, insbesondere zur Haarpflege, bekannt.From DE 37 19 086 C1 (Th. Goldschmidt AG) and EP 0 294 642 B1 (Th. Goldschmidt AG) are diquaternary polysiloxanes, especially diquaternary poly (dimethylsiloxanes), and their production and their use in cosmetic preparations, in particular for hair care, known.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Mittel zur Reinigung harter Oberflächen bzw. Reinigungsverfahren bereitzustellen, die sich durch ein gegenüber herkömmlichen Mitteln bzw. Verfahren schnelleres Trocknen der nach der Behandlung feuchten harten Oberflä­ chen auszeichnen, bzw. einen hierzu verwendbaren Wirkstoff zu identifizieren.The object of the present invention was to provide means for cleaning hard surfaces or To provide cleaning procedures that are different from conventional agents or process faster drying of the hard surface moist after the treatment Chen or identify an active ingredient that can be used for this purpose.

Überraschend wurde nun gefunden, daß diese Aufgaben durch den Einsatz von diquater­ nären Polysiloxanen gelöst werden, während andere Polysiloxanderivate wie beispielswei­ se Polyethersiloxane dies nicht oder nur unzureichend vermögen.Surprisingly, it has now been found that these tasks can be achieved through the use of diquater när polysiloxanes are solved, while other polysiloxane derivatives such as se polyether siloxanes are not able to do this or only insufficiently.

Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein wäßriges Reinigunsmit­ tel für harte Oberflächen, enthaltend Tensid und diquaternäres Polysiloxan, das, bezogen auf die Gesamtmenge an Tensid und diquaternärem Polysiloxan, mindestens 1 Gew.-% anionisches Tensid enthält.In a first embodiment, the invention relates to an aqueous cleaning agent tel for hard surfaces, containing surfactant and diquaternary polysiloxane, the, related on the total amount of surfactant and diquaternary polysiloxane, at least 1% by weight contains anionic surfactant.

Gegenstand der Erfindung in einer zweiten Ausführungsform ist die Verwendung von di­ quaternärem Polysiloxan in einem flüssigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verkürzung der Trocknungszeit der mit dem Reinigungsmittel behandelten Oberfläche.The invention in a second embodiment is the use of di quaternary polysiloxane in a liquid cleaning agent for hard surfaces Shortening the drying time of the surface treated with the cleaning agent.

Gegenstand der Erfindung in einer dritten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Verkür­ zung der Trocknungszeit einer mit einem flüssigen Reinigungsmittel behandelten harten Oberfläche, wobei die Oberfläche mit einem diquaternäres Polysiloxan enthaltenden flüssi­ gen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.The invention in a third embodiment relates to a method for shortening the drying time of a hard one treated with a liquid detergent Surface, the surface containing a liquid containing diquaternary polysiloxane is treated in concentrated or diluted form.

Die Erfindung zeichnet sich insbesondere durch eine erhebliche Verkürzung der Trocknungszeit gegenüber vergleichbaren Mitteln bzw. Verfahren ohne den Einsatz diqua­ ternären Polysiloxans aus. Neben diesem erfindungsgemäßen Primäreffekt entfaltet das diquaternären Polysiloxans erwartungsgemäß die den Siliconen eigene schaumdämpfende Wirkung. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Mittel darüber hinaus ein durch das diquaternäre Polysiloxan nicht nur unbeeinträchtigtes, sondern zumeist sogar gesteigertes Reinigungsvermögen sowie eine durchweg erhöhte Kältestabilität.The invention is characterized in particular by a considerable shortening of the Drying time compared to comparable agents or processes without the use of diqua ternary polysiloxane. In addition to this primary effect according to the invention, this develops diquaternary polysiloxane, as expected, the foam-suppressant inherent in silicones  Effect. Surprisingly, the agents according to the invention also show due to the diquaternary polysiloxane not only unaffected but mostly even increased cleaning power and a consistently increased cold stability.

Unter Trocknungszeit wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre im allgemeinen die wortsinngemäße Bedeutung verstanden, also die Zeit, die verstreicht, bis eine mit einem flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelte harte Ober­ fläche getrocknet ist, im besonderen aber die Zeit, die verstreicht, bis 90% einer mit einem flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelten Oberfläche getrocknet ist.The drying time in the context of the teaching according to the invention is generally understood the meaning in the sense of the word, i.e. the time that passes until one with one liquid detergent in concentrated or diluted form treated hard surfaces surface has dried, but especially the time that elapses, up to 90% one with one liquid detergent in a concentrated or diluted form treated surface is dried.

Diquaternäre Polysiloxane im Sinne der Erfindung sind Polyorganosiloxane (= Silicone) mit zwei quaternisierten organischen Ammonium-Gruppen, d. h. zwei quartären Stickstoff- Atomen, die jeweils vier organische Reste tragen und über jeweils einen dieser vier Reste an ein Silicium-Atom des Polyorganosiloxans gebunden sind. Erfindungsgemäß werden diquaternäre Polysiloxane einzeln oder als Mischungen verschiedener diquaternärer Poly­ siloxane in dem Mittel oder Verfahren eingesetzt bzw. verwendet.Diquaternary polysiloxanes in the sense of the invention are polyorganosiloxanes (= silicones) two quaternized organic ammonium groups, i.e. H. two quaternary nitrogen Atoms, each carrying four organic residues and one of these four residues are bound to a silicon atom of the polyorganosiloxane. According to the invention diquaternary polysiloxanes individually or as mixtures of different diquaternary poly siloxanes used or used in the agent or process.

Bei den erfindungsgemäßen diquaternären Polysiloxanen handelt es sich vorzugsweise um Verbindungen der Formel I,
The diquaternary polysiloxanes according to the invention are preferably compounds of the formula I

in der Z ein quaterniertes Stickstoffzentrum,
R' und R" unabhängig voneinander einen C1-4-Alkylrest oder einen Arylrest,
M einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, der vorzugsweise mindestens eine Hydroxygruppe aufweist und durch ein oder mehrere Sauerstoffatome und/oder Gruppen des Typs -C(O)-, -C(O)O- oder -C(O)N- unterbrochen sein kann,
n eine Zahl von 1 bis 201 und
X- ein anorganisches oder organisches Anion repräsentiert, wie sie beispielsweise in der DE 37 19 086 C1 und EP 0 294 642 B1 beschrieben sind.
in the Z a quaternized nitrogen center,
R 'and R "independently of one another are a C 1-4 -alkyl radical or an aryl radical,
M is a divalent hydrocarbon radical with at least 4 carbon atoms, which preferably has at least one hydroxyl group and is interrupted by one or more oxygen atoms and / or groups of the type -C (O) -, -C (O) O- or -C (O) N- can be,
n is a number from 1 to 201 and
X - represents an inorganic or organic anion, as described for example in DE 37 19 086 C1 and EP 0 294 642 B1.

Besonders bevorzugte diquaternäre Polysiloxane sind die diquatemären Poly(dimethyl­ siloxane) der Formel II,
Particularly preferred diquaternary polysiloxanes are the diquaternary poly (dimethyl siloxanes) of the formula II,

in der Z den Rest
in the Z the rest

R1, R2, R3, R4, R5, R7, R9, R10 unabhängig voneinander C1-22-Alkyl- oder C2-22- Alkylenreste ohne oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder Reste -CH2-Aryl, wobei vorzugsweise mindestens einer der Reste R1, R2, R3 wenig­ stens 10 Kohlenstoffatome aufweist oder einer der Reste R1, R2, R3 ein Ben­ zylrest ist,
R6 ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -N(R8), wobei R8 für einen C1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest oder Wasserstoff steht,
M einen zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, der vorzugsweise mindestens eine Hydroxygruppe aufweist und durch ein oder mehrere Sauerstoffatome und/oder Gruppen des Typs -C(O)-, -C(O)O- oder -C(O)N- unterbrochen sein kann,
n eine Zahl von 1 bis 201 und
X- ein anorganisches oder organisches Anion repräsentiert.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 9 , R 10 independently of one another C 1-22 alkyl or C 2-22 alkylene radicals without or with one or more hydroxyl groups or radicals -CH 2- aryl, preferably at least one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 having at least 10 carbon atoms or one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 being a benzyl radical,
R 6 is an oxygen atom or a group -N (R 8 ), where R 8 is a C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl radical or hydrogen,
M is a divalent hydrocarbon radical with at least 4 carbon atoms, which preferably has at least one hydroxyl group and is interrupted by one or more oxygen atoms and / or groups of the type -C (O) -, -C (O) O- or -C (O) N- can be,
n is a number from 1 to 201 and
X - represents an inorganic or organic anion.

Es sind dies insbesondere diquaternäre Poly(dimethylsiloxane) der Formel III,
These are in particular diquaternary poly (dimethylsiloxanes) of the formula III,

in der R einen C6-22-Alkyl- oder -Alkylenrest, insbesondere einen Stearylrest,
M einen Spacer der Formel CH2CH(OH)CH2O(CH2)3, wobei die Konnektivität N+-M-Si des Spacers N+-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3-Si entspricht,
n eine Zahl von 1 bis 100, insbesondere 10, 30 oder 50, und
X- ein anorganisches oder organisches Anion, vorzugsweise ein Acetation, repräsentiert.
in which R is a C 6-22 alkyl or alkylene radical, in particular a stearyl radical,
M is a spacer of the formula CH 2 CH (OH) CH 2 O (CH 2 ) 3 , the connectivity N + -M-Si of the spacer N + -CH 2 CH (OH) CH 2 O (CH 2 ) 3 -Si corresponds to
n is a number from 1 to 100, in particular 10, 30 or 50, and
X - represents an inorganic or organic anion, preferably an acetate ion.

Beispiele erfindungsgemäß geeigneter Anionen sind neben Acetationen auch Chloridionen, Bromidionen, Hydrogensulfationen und Sulfationen.Examples of anions suitable according to the invention are, in addition to acetations, also chloride ions, Bromide ions, hydrogen sulfate ions and sulfate ions.

Die erfindungsgemäß besonders bevorzugten diquaternären Poly(dimethylsiloxane) der Formel III mit Stearylresten R, Acetationen X- und Werten für n von 10, 30 bzw. 50 sind als Tegopren® 6920, Tegopren® 6922 bzw. Tegopren® 6924 von der Fa. Th. Goldschmidt AG erhältlich.The diquaternary poly (dimethylsiloxanes) of the formula III which are particularly preferred according to the invention with stearyl radicals R, acetations X - and values for n of 10, 30 and 50 are available as Tegopren® 6920, Tegopren® 6922 and Tegopren® 6924 from Th. Goldschmidt AG available.

Weitere Beispiele erfindungsgemäß geeigneter diquaternärer Polysiloxane der Formeln I bis III sind der DE 37 19 086 C1 und EP 0 294 642 B1 zu entnehmen.Further examples of diquaternary polysiloxanes of the formula I which are suitable according to the invention to III can be found in DE 37 19 086 C1 and EP 0 294 642 B1.

Der Gehalt an einem oder mehreren diquaternäre Polysiloxanen in dem erfindungsgemä­ ßen Mittel beträgt 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,15 bis 2,5 Gew.-%.The content of one or more diquaternary polysiloxanes in the invention ß means is 0.001 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5% by weight and most preferably 0.15 to 2.5% by weight.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Tensidkomponente anionische, nichtionische, amphotere oder kationische Tenside bzw. Tensidgemische aus einer, mehreren oder allen diesen Tensidklassen enthalten. Die Mittel enthalten Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0,01 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbeson­ dere 1 bis 20 Gew.-%, äußerst bevorzugt 3 bis 12 Gew.-%.The agents according to the invention can contain anionic, nonionic, amphoteric or cationic surfactants or surfactant mixtures of one, more or all contain these classes of surfactants. The agents contain surfactants in quantities based on the Composition, from 0.01 to 40 wt .-%, preferably 0.1 to 30 wt .-%, in particular 1 to 20% by weight, most preferably 3 to 12% by weight.

Geeignete Aniontenside sind die bevorzugten C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkylethersulfate, d. h. die Sulfatierungsprodukte der Alkoholether der Formel IV, z. B. C12-C14-Fettalkoholdi­ ethylenglykolethersulfat als Natriumsalz, und/oder C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, aber auch C8-C18-Alkansulfonate, C8-C18-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-C18-Fettsäuren, insbesonde­ re Dodecylbenzolsulfonat, C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate, Sulfonbernsteinsäuremo­ no- und -di-C1-C12-Alkylester, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride, Ca-C18-N-Sarkosinate und C8-C18-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen. Sie werden in Form ihrer Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kalium- und Ma­ gnesiumsalze, wie auch Ammonium- und Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalze sowie im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierende Säure, z. B. Dodecyl­ benzolsulfonsäure, eingesetzt.Suitable anionic surfactants are the preferred C 8 -C 18 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl ether sulfates, ie the sulfation products of the alcohol ethers of the formula IV, for. B. C 12 -C 14 fatty alcohol di ethylene glycol ether sulfate as the sodium salt, and / or C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates, but also C 8 -C 18 alkane sulfonates, C 8 -C 18 α-olefin sulfonates, sulfonated C 8 -C 18 Fatty acids, in particular re dodecylbenzenesulfonate, C 8 -C 22 carboxamide amide ether sulfates, sulfonic succinic acid mono- and di-C 1 -C 12 alkyl esters, C 8 -C 18 alkyl polyglycol ether carboxylates, C 8 -C 18 -N-acyl taurides, Ca C 18 N sarcosinates and C 8 -C 18 alkyl isethionates or mixtures thereof. They are in the form of their alkali metal and alkaline earth metal salts, in particular sodium, potassium and magnesium salts, as well as ammonium and mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts and, in the case of the sulfonates, also in the form of their corresponding acid, e.g. B. dodecyl benzenesulfonic acid used.

Wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Mittel auch Seifen, d. h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Fett­ säuren, enthalten, die auch in Form ihrer korrespondierenden Fettsäuren, beispielsweise C12-C18-Kokosfettsäure, eingesetzt werden können. Die Seifen können in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 2 Gew.-%, in den Mitteln enthalten sein.Because of their foam-suppressing properties, the agents according to the invention can also contain soaps, ie alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C 6 -C 22 fatty acids, which can also be used in the form of their corresponding fatty acids, for example C 12 -C 18 coconut fatty acid . The soaps can be contained in the agents in an amount of up to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight.

Insgesamt enthalten die Mittel anionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammen­ setzung, von üblicherweise 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbe­ sondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%.Overall, the agents contain anionic surfactants in quantities, based on the combination setting, usually from 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular in particular 0.5 to 10% by weight, most preferably 1 to 5% by weight.

Hierbei beträgt der Anteil der anionischen Tenside an der Gesamtmenge von Tensid und diquaternärem Polysiloxan mindestens 1 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 90 Gew.-%, insbe­ sondere 5 bis 50 Gew.-%, äußerst bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%.The proportion of anionic surfactants in the total amount of surfactant and diquaternary polysiloxane at least 1 wt .-%, preferably 2 to 90 wt .-%, esp especially 5 to 50% by weight, most preferably 10 to 30% by weight.

Geeignete Niotenside sind beispielsweise C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether, Alkylpolygly­ koside sowie stickstoffhaltige Tenside bzw. Mischungen davon, insbesondere der ersten beiden. Die Mittel enthalten nichtionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammen­ setzung, von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 14 Gew.-%, äußerst bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%.Suitable nonionic surfactants are, for example, C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglycosides and nitrogen-containing surfactants or mixtures thereof, in particular the first two. The compositions contain nonionic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 1 to 14% by weight, most preferably 2 to 10% by weight. -%.

C8-C18-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen bevorzugte be­ kannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel IV, R11O-(CH2CH(CH3)O)p(CH2CH2O)e-H, beschrieben werden, in der R11 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht.C 8 -C 18 alkyl alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ethers are preferred known nonionic surfactants. They can be represented by the formula IV, R 11 O - (CH 2 CH (CH 3 ) O) p (CH 2 CH 2 O) e -H, are described in which R 11 is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 or numbers from 1 to 3 and e is numbers from 1 to 20.

Die C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether der Formel IV kann man durch Anlagerung von Pro­ pylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel IV, in der R11 für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Bevorzugte Vertreter sind beispielsweise C10-C14-Fettalkohol+1PO+6EO-ether (p = 1, e = 6), C12-C18-Fett­ alkohol+7EO-ether (p = 0, e = 7) und C12-C18-Fettalkohol+1,2PO+6,4EO-ether (p = 1,2, e = 6,4) sowie deren Mischungen.The C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers of the formula IV can be obtained by addition of propylene oxide and / or ethylene oxide to alkyl alcohols, preferably to fatty alcohols. Typical examples are polyglycol ethers of the formula IV in which R 11 represents an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p represents 0 to 2 and e represents numbers from 2 to 7. Preferred representatives are, for example, C 10 -C 14 fatty alcohol + 1PO + 6EO ether (p = 1, e = 6), C 12 -C 18 fatty alcohol + 7EO ether (p = 0, e = 7) and C. 12 -C 18 fatty alcohol + 1.2PO + 6.4EO ether (p = 1.2, e = 6.4) and their mixtures.

Es können auch endgruppenverschlossene C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d. h. Verbindungen in denen die freie OH-Gruppe in der Formel IV verethert ist. Die endgruppenverschlossenen C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C8-C18-Alkylalkohopolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbe­ sondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether der Formel IV, in der R11 für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C12/14-Kokosalkyl­ rest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.End-capped C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers can also be used, ie compounds in which the free OH group in the formula IV is etherified. The end-capped C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers are preferably reacted with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride, in the presence of bases. Typical examples are mixed ethers of the formula IV in which R 11 stands for an industrial fatty alcohol residue, preferably C 12/14 coconut alkyl residue, p for 0 and e for 5 to 10, which are sealed with a butyl group.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der Formel V, R12O[G]x, in der R12 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen. APG sind nichtionische Tenside und stellen be­ kannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel V gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die mei­ stens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mitt­ leren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidische Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.Preferred nonionic surfactants are furthermore alkyl polyglycosides (APG) of the formula V, R 12 O [G] x , in which R 12 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x stands for a number from 1 to 10. APG are non-ionic surfactants and are known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry. The index number x in the general formula V indicates the degree of oligomerization (DP degree), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While x must always be an integer in a given compound and here before can assume all the values x = 1 to 6, the value x for a certain alkylglycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which mostly represents a fractional number. Alkyl glycosides with an average degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, those alkyl glycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6. Xylose, but especially glucose, is preferably used as the glycosidic sugar.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R12 (Formel V) kann sich von primären Alkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen. So ist ein bevorzugtes APG das C8-C10-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1,5.The alkyl or alkenyl radical R 12 (formula V) can be derived from primary alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis. A preferred APG is the C 8 -C 10 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5.

Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R12 aber auch von Laurylalkohol, My­ ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleyl­ alkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gado­ leylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.Preferably, the alkyl or alkenyl radical R 12 is also derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol. Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, Gado leyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures should also be mentioned.

Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z. B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, My­ ristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.Nitrogen-containing surfactants may be included as further nonionic surfactants, e.g. B. Fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxamides, the alkyl groups with 10 to 22 carbon atoms, preferably have 12 to 18 carbon atoms. The degree of ethoxylation of these compounds  is usually between 1 and 20, preferably between 3 and 10. Preferred are ethanolamide derivatives of alkanoic acids with 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms. The particularly suitable compounds include lauric acid, My ristinic and palmitic monoethanolamides.

Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R13)(R14)(R15)N+CH2COO-, in der R13 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder He­ teroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlen­ stoffatomen und R14 sowie R15 gleichartige oder verschiedeneAlkylreste mit 1 bis 3 Kohlen­ stoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%.Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R 13 ) (R 14 ) (R 15 ) N + CH 2 COO - , in which R 13 is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms which is optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups and R 14 and R 15 are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 10 -C 18 alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and C 11 -C 17 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine. The agents contain amphoteric surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 15% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight.

Geeignete Kationtenside sind u. a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (R16)(R17)(R18)(R19)N+ X-, in der R16 bis R19 für vier gleich- oder verschiedenartige, insbeson­ dere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Ha­ logenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl­ didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Die Mittel enthalten kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%. Üblicherweise aber enthalten die erfin­ dungsgemäßen Mittel neben den diquaternären Polysiloxanen keine Kationtenside.Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R 16 ) (R 17 ) (R 18 ) (R 19 ) N + X - , in which R 16 to R 19 for four identical or different types, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X - stand for an anion, in particular a halide ion, for example didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride and mixtures thereof. The compositions contain cationic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight. Usually, however, the agents according to the invention contain no cationic surfactants in addition to the diquaternary polysiloxanes.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel anionische und nichtionische Tenside nebeneinander, vorzugsweise C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkylethersulfate und/oder Seifen neben C8-C18-Alkylalkohol­ polyglykolethern und/oder Alkylpolyglykosiden, insbesondere C8-C18-Alkylethersulfate oder C8-C18-Alkylethersulfate und Seifen neben C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolethern und Alkyl­ polyglykosiden.In a preferred embodiment, the agents according to the invention contain anionic and nonionic surfactants next to one another, preferably C 8 -C 18 alkylbenzenesulfonates, C 8 -C 18 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl ether sulfates and / or soaps in addition to C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers and / or alkyl polyglycosides, in particular C 8 -C 18 alkyl ether sulfates or C 8 -C 18 alkyl ether sulfates and soaps in addition to C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers and alkyl polyglycosides.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel Builder enthalten. Geeignete Builder sind beispielsweise Alkalimetallgluconate, -citrate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate, insbesondere Natriumgluconat, -citrat und -nitrilotriacetat sowie Natrium- und Kaliumcarbo­ nat und -bicarbonat, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Natri­ um- und Kaliumhydroxid, Ammoniak und Amine, insbesondere Mono- und Triethanolamin, bzw. Mischungen von zwei, drei oder mehr der hier genannten Builder, z. B. Natriumbicar­ bonat, -hydroxid und -gluconat. Hierzu zählen auch die Salze der Glutarsäure, Bernstein­ säure, Adipinsäure, Weinsäure und Benzolhexacarbonsäure sowie Phosphonate und Phosphate. Die Mittei enthalten Builder in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 14 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,3 bis 7 Gew.-%.The agents according to the invention can furthermore contain builders. Suitable builders are for example alkali metal gluconates, citrates, nitrilotriacetates, carbonates and bicarbonates, especially sodium gluconate, citrate and nitrilotriacetate as well as sodium and potassium carbo nate and bicarbonate, and alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, especially natri um- and potassium hydroxide, ammonia and amines, especially mono- and triethanolamine, or mixtures of two, three or more of the builders mentioned here, for. B. sodium bicar  bonate, hydroxide and gluconate. This also includes the salts of glutaric acid, amber acid, adipic acid, tartaric acid and benzene hexacarboxylic acid as well as phosphonates and Phosphates. The agents contain builders in quantities based on the composition, from 0 to 20% by weight, preferably 0.01 to 14% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, most preferably 0.3 to 7% by weight.

Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Hierzu zählen insbe­ sondere Polymere, Soil-Release-Wirkstoffe, Lösungsmittel (z. B. Ethanol, Isopropanol, Gly­ kolether), Lösungsvermittler, Hydrotrope (z. B. Cumolsulfonat, Octylsulfat, Butylglucosid, Butylglykol), Reinigungsverstärker, Viskositätsregler (z. B. synthetische Polymere wie Poly­ saccharide, Polyacrylate, in der Natur vorkommenden Polymere und deren Derivate wie Xanthangum, weitere Polysaccharide und/oder Gelatine), pH-Regulatoren (z. B. Citronen­ säure, Alkanolamine oder NaOH), Desinfektionsmittel, Antistatika, Konservierungsmittel, Bleichsysteme, Enzyme, Parfüm, Farb- und Duftstoffe sowie Trübungsmittel oder auch Hautschutzmittel, wie sie in EP-A-522 556 beschrieben sind. Die Menge an derartigen Zu­ sätzen liegt üblicherweise nicht über 12 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 und 4 Gew.-%.In addition to the components mentioned, the agents according to the invention can contain further auxiliaries. and contain additives as are customary in such agents. These include in particular special polymers, soil release agents, solvents (e.g. ethanol, isopropanol, Gly kolether), solubilizers, hydrotropes (e.g. cumene sulfonate, octyl sulfate, butyl glucoside, Butylglycol), cleaning booster, viscosity regulator (e.g. synthetic polymers such as poly saccharides, polyacrylates, naturally occurring polymers and their derivatives such as Xanthan gum, other polysaccharides and / or gelatin), pH regulators (e.g. lemons acid, alkanolamines or NaOH), disinfectants, antistatic agents, preservatives, Bleaching systems, enzymes, perfumes, colors and fragrances as well as opacifiers or Skin protection agents as described in EP-A-522 556. The amount of such zu rates are usually not more than 12% by weight in the cleaning agent. The lower limit of the Use depends on the type of additive and can be used, for example, with dyes up to 0.001 wt .-% and below. The amount of excipients is preferably between 0.01 and 7% by weight, in particular 0.1 and 4% by weight.

Bevorzugte Reinigungsverstärker sind beispielsweise Polyethylenglykole wie das Poly­ ethylenglykol Polyox® WSR 205 der Fa. Union Carbide mit einer Molmasse (MW) von 600.000 g/mol, das insbesondere bei Anwesenheit von linearem Alkylbenzolsulfonat im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt wird.Preferred cleaning boosters are, for example, polyethylene glycols such as the poly ethylene glycol Polyox® WSR 205 from Union Carbide with a molecular weight (MW) of 600,000 g / mol, which in particular in the presence of linear alkylbenzenesulfonate in agent according to the invention is used.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert wer­ den, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12, insbesondere 7 bis 12 und äußerst bevorzugt von 9,5 bis 10,5.The pH of the agents according to the invention can be varied over a wide range However, a range from 2.5 to 12, in particular 7 to 12 and extreme is preferred preferably from 9.5 to 10.5.

Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfrei­ heit hergestellt werden. The agents according to the invention can be mixed directly from their raw materials, then mixing and finally standing the agent until it is free of bubbles be manufactured.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Das erfindungsgemäße Mittel E1 und die Vergleichsmittel V1 sowie V2 wurden durch einfaches Zusammenrühren der Komponenten gemäß Tabelle 1 hergestellt und - soweit nachstehend angegeben - Trocknungszeit, Reinigungsvermögen, Schaumvermögen und Klarpunkt der Mittel bestimmt. E1 enthielt ein erfindungsgemäßes Silicon, während V1 siliconfrei war und V2 ein nicht erfindungsgemäßes modifiziertes Silicon enthielt. Sämtli­ che Mittel hatten einen pH-Wert von 10.The agent E1 according to the invention and the comparison agents V1 and V2 were carried out by simply stir the components together according to Table 1 and - to the extent given below - drying time, cleaning ability, foaming power and Clear point of funds determined. E1 contained a silicone according to the invention, while V1 was silicone-free and V2 contained a modified silicone not according to the invention. Samtli Chemical agents had a pH of 10.

Bei dem im Vergleichsbeispiel V2 eingesetzten Polyethersiloxan Tegopren® 5863 der Th. Goldschmidt AG handelt es sich um ein Copolymer eines Polymethylsiloxans der all­ gemeinen Formel V1 mit Ethylenoxid-/Propylenoxidsegmenten R0.The Tegopren® 5863 polyether siloxane from Th. Goldschmidt AG used in comparative example V2 is a copolymer of a polymethylsiloxane of the general formula V1 with ethylene oxide / propylene oxide segments R 0 .

Tabelle 1 Table 1

Trocknungszeit/SchnelltrockeneffektDrying time / quick drying effect

Für die Mittel E1, V1 und V2 die Trocknungszeit wie folgt bestimmt. Hierzu wurden ca. 10 m2 große Testflächen eines PVC-Bodens mit einer wäßrigen Lösung von 30 ml des jeweiligen Mittels in 5 l Wasser einer Härte von 17°d und einer Temperatur von 40°C mit einem Profireinigungsgerät der Fa. Henkel Ecolab feucht gewischt und nach Beendigung des Wischvorgangs von einem trainierten Panel die Zeit bestimmt, die verstrich, bis je­ weils 90% der Gesamtfläche trocken war. Diese Zeit ist als Mittelwert einer jeweiligen 6-fach-Bestimmung (durch 6 trainierte Testpersonen) in den Tabellen als Trocknungszeit in Minuten angegeben.For agents E1, V1 and V2, the drying time is determined as follows. For this purpose, approximately 10 m 2 large test areas of a PVC floor were wet-wiped with an aqueous solution of 30 ml of the respective agent in 5 l of water with a hardness of 17 ° d and a temperature of 40 ° C. using a professional cleaning device from Henkel Ecolab and after the wiping was completed by a trained panel determined the time that elapsed until 90% of the total area was dry. This time is given as the mean of a respective 6-fold determination (by 6 trained test persons) in the tables as the drying time in minutes.

Die Anwesenheit des diquaternären Poly(dimethylsiloxans) (E1) bewirkte eine erhebliche Verkürzung der Trocknungszeit gegenüber zusatzfreien Rahmenrezeptur (V1) um 36%, während das Polyethersiloxan (V2) keinen derartigen Schnelltrockeneffekt bewirkt.The presence of the diquaternary poly (dimethylsiloxane) (E1) caused a significant Reduction of the drying time compared to the additive-free frame formulation (V1) by 36%, while the polyether siloxane (V2) does not cause such a quick drying effect.

Deutlich sichtbar war bei E1 auch ein gegenüber V1 und V2 unterschiedliches Aufrißver­ halten, was auf eine veränderte dynamische Oberflächenaktivität hindeutet.E1 also showed a different tear open compared to V1 and V2 hold, which indicates a changed dynamic surface activity.

ReinigungsvermögenCleaning ability

Das Reinigungsvermögen der Mittel E1 und V1 wurde in unverdünnter Form geprüft.The cleanability of agents E1 and V1 was tested in undiluted form.

Die Prüfung der Reinigungswirkung erfolgte - soweit im folgenden nicht anders angege­ ben - gemäß den Qualitätsnormen für Fußbodenpflege- und -reinigungsmittel des Indu­ strieverbandes Putz- und Pflegemittel e. V. (lPP), Frankfurt/M. (Seifen - Öle - Fette - Wachse 1986, 992, 371-372), d. h. mit jeweils 6 ml unverdünnter Prüfsubstanz und der Anschmutzung 1.The cleaning effect was tested - unless otherwise stated below ben - according to the quality standards for floor care and cleaning agents of the Indu strieverbandes Putz- und Pflegemittel e. V. (lPP), Frankfurt / M. (Soaps - oils - fats - Waxes 1986, 992, 371-372), d. H. each with 6 ml undiluted test substance and the Soiling 1.

Die Methode beruht darauf, daß ein mit Testschmutz behandelter weißer Schmutzträger unter definierten Bedingungen mit einem mit dem Prüfgut getränkten Schwamm gewischt und der Reinigungseffekt fotoelektrisch gegen den unbehandelten weißen Schmutzträger gemessen wird. The method is based on the fact that a white dirt carrier treated with test dirt wiped under defined conditions with a sponge soaked in the test material and the cleaning effect photoelectrically against the untreated white dirt carrier is measured.  

Als Wischgerät diente ein dem Waschbarkeits- und Scheuerprüfgerät 494 der Erich­ sen GmbH, D-58675 Hemer-Sundwig, ähnliches Gerät mit einer Führungsschiene aus Messing und einem 820 g schweren Gewichtsaufsatz.A washability and abrasion tester 494 from Erich was used as a wiper sen GmbH, D-58675 Hemer-Sundwig, similar device with a guide rail Brass and an 820 g weight attachment.

Die Weißgradmessung wurde mit einem Farbdifferenz-Meßgerät Micro-Color der Fa. Dr. Lange, D-40549 Düsseldorf, unter Mittelwertbildung über 21 Meßwerte pro Teststreifen durchgeführt.The whiteness measurement was carried out using a Micro-Color color difference measuring device from Dr. Long, D-40549 Düsseldorf, averaging over 21 measured values per test strip carried out.

Das Reinigungsvermögen wurde jeweils in einer 3-fach-Bestimmung ermittelt und ist rela­ tiv zum 100% gesetzten Reinigungsvermögen von V1 in den Tabellen angegeben.The cleaning ability was determined in a triple determination and is rela tiv to the 100% set cleaning ability of V1 in the tables.

SchaumvermögenFoaming power

Das Schaumvermögen der Mittel E1 und V1 wurde nach der Pumpmethode bestimmt. Aus einem mit Wasser einer Härte von 16°d und Temperatur von 20°C gefüllten 3-l- Becherglas mit Graduierung wurde mittels einer Tauchpumpe vom Typ 8 der Fa. Haake jeweils exakt 1 l Wasser über ein U-Rohr aus Glas mit einem Innendurchmesser von 6 mm in ein 2-l-Becherglas eines Durchmessers von ca. 14 cm, in dem sich 6 ml des je­ weiligen Mittels befanden, gepumpt, wobei sich das offene Ende des U-Rohrs in einem Abstand von 450 mm über der Mitte des Bodens des 2-l-Becherglases befand. Die Höhe des entstandenen Schaumes wurde sofort nach Beendigung des Pumpvorgangs auf 0,5 cm genau gemessen und ist in den Tabellen in cm angegeben.The foaming power of agents E1 and V1 was determined using the pumping method. From a 3-liter bottle filled with water with a hardness of 16 ° d and a temperature of 20 ° C Beaker with graduation was made using a type 8 submersible pump from Haake exactly 1 l of water each via a glass U-tube with an inner diameter of 6 mm in a 2 l beaker with a diameter of approx. 14 cm, in which 6 ml of each were pumped, with the open end of the U-tube in one 450 mm above the center of the bottom of the 2 liter beaker. The height the resulting foam was opened immediately after the pumping process Measured 0.5 cm precisely and is given in cm in the tables.

KlarpunktClear point

Der Klarpunkt der Mittel E1 und V1 wurde wie folgt bestimmt. Ein Wägeglas wurde etwa zur Hälfte mit ca. 40 g des jeweiligen Mitteis gefüllt, verschlossen und über Nacht bei -15°C in einer Kühltruhe gelagert. Anschließend wurde die gefrorene Probe bei Raum­ temperatur aufgetaut, wobei die Substanz langsam mit dem Kältethermometer gerührt wurde, so daß möglichst wenig Luftblasen eingearbeitet wurden. Die Temperatur, bei der das Mittel jeweils gerade klar war, ist als Klarpunkt in den Tabellen angegeben.The clear point of means E1 and V1 was determined as follows. A weighing glass was about half filled with approx. 40 g of the respective medium, closed and overnight at -15 ° C stored in a freezer. The frozen sample was then left in the room temperature thawed, the substance slowly stirred with the cold thermometer was so that as few air bubbles were incorporated. The temperature at which the mean was clear at the time, is given as a clear point in the tables.

Das diquaternäre Poly(dimethylsiloxan) bewirkte also nicht nur den erfindungsgemäßen Schnelltrockeneffekt, sondern darüber hinaus bei ausreichendem - durch das Silicon leicht gedämpftem - Schaumvermögen auch eine Verbesserung der Kältestabilität bei unverändert hohem Reinigungsvermögen des erfindungsgemäßen Mittels. The diquaternary poly (dimethylsiloxane) did not only effect the one according to the invention Quick dry effect, but moreover with sufficient - through the silicone slightly steamed - foaming capacity also improves the cold stability unchanged high cleaning power of the agent according to the invention.  

Beispiel 2Example 2

Weitere erfindungsgemäße Mittel E2 bis E8 wurden auf der Basis der Zusammensetzung V1 (s. Tabelle 1) mit unterschiedlichem Gehalt verschiedener erfindungsgemäßer diqua­ temärer Poly(dimethylsiloxane) gemäß Tabelle 2 durch einfaches Zusammenrühren der Komponenten hergestellt. Sämtliche Mittel hatten einen pH-Wert von 10.Other agents E2 to E8 according to the invention were based on the composition V1 (see Table 1) with different contents of different diqua according to the invention tary poly (dimethylsiloxanes) according to Table 2 by simply stirring the Components manufactured. All agents had a pH of 10.

Tabelle 2 Table 2

Das diquaternäre Poly(dimethylsiloxan) bewirkte auch in den Mitteln E2 bis E8 bei ausrei­ chendem - durch das Silicon teilweise wiederum leicht gedämpftem - Schaumvermögen die zusätzlichen Vorteile einer durchwegs z. T. erheblich verbesserten Kältestabilität bei gleichzeitig teilweise sogar wesentlich gesteigertem Reinigungsvermögen.The diquaternary poly (dimethylsiloxane) was also effective in agents E2 to E8 adequate foaming power - partly slightly dampened by the silicone the additional advantages of a consistently z. T. significantly improved cold stability at the same time sometimes even significantly increased cleaning ability.

Claims (12)

1. Wäßriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend Tensid und diquaternäres Polysiloxan, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf die Gesamtmenge an Tensid und diquaternärem Polysiloxan, mindestens 1 Gew.-% anionisches Tensid enthält.1. Aqueous cleaning agent for hard surfaces, containing surfactant and diquaternary polysiloxane, characterized in that it contains, based on the total amount of surfactant and diquaternary polysiloxane, at least 1% by weight of anionic surfactant. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere diqua­ ternäre Polysiloxane der Formel I,
in der Z ein quaterniertes Stickstoffzentrum,
R' und R" unabhängig voneinander einen C1-4-Alkylrest oder einen Arylrest,
M einen zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffato­ men, der vorzugsweise mindestens eine Hydroxygruppe aufweist und durch ein oder mehrere Sauerstoffatome und/oder Gruppen des Typs -C(O)-, -C(O)O- oder -C(O)N- unterbrochen sein kann,
n eine Zahl von 1 bis 201 und
X- ein anorganisches oder organisches Anion repräsentiert,
enthält.
2. Composition according to claim 1, characterized in that there are one or more diqua ternary polysiloxanes of the formula I,
in the Z a quaternized nitrogen center,
R 'and R "independently of one another are a C 1-4 -alkyl radical or an aryl radical,
M is a divalent hydrocarbon radical with at least 4 carbon atoms, which preferably has at least one hydroxyl group and is substituted by one or more oxygen atoms and / or groups of the type -C (O) -, -C (O) O- or -C (O) N- can be interrupted
n is a number from 1 to 201 and
X - represents an inorganic or organic anion,
contains.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere diquaternäre Poly(dimethylsiloxane) der Formel II,
in der Z den Rest
R1, R2, R3, R4, R5, R7, R9, R10 unabhängig voneinander C1-22-Alkyl- oder C2-22- Alkylenreste ohne oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder Reste -CH2-Aryl, wobei vorzugsweise mindestens einer der Reste R1, R2, R3 wenigstens 10 Kohlenstoffatome aufweist oder einer der Reste R1, R2, R3 ein Benzylrest ist,
R6 ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -N(R8), wobei R8 für einen C1-4-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest oder Wasserstoff steht,
M einen zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffato­ men, der vorzugsweise mindestens eine Hydroxygruppe aufweist und durch ein oder mehrere Sauerstoffatome und/oder Gruppen des Typs -C(O)-, -C(O)O- oder -C(O)N- unterbrochen sein kann,
n eine Zahl von 1 bis 201 und
X- ein anorganisches oder organisches Anion repräsentiert,
enthält.
3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that there are one or more diquaternary poly (dimethylsiloxanes) of the formula II,
in the Z the rest
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 9 , R 10 independently of one another C 1-22 alkyl or C 2-22 alkylene radicals without or with one or more hydroxyl groups or radicals -CH 2- aryl, preferably at least one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 having at least 10 carbon atoms or one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 being a benzyl radical,
R 6 is an oxygen atom or a group -N (R 8 ), where R 8 is a C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl radical or hydrogen,
M is a divalent hydrocarbon radical with at least 4 carbon atoms, which preferably has at least one hydroxyl group and is substituted by one or more oxygen atoms and / or groups of the type -C (O) -, -C (O) O- or -C (O) N- can be interrupted
n is a number from 1 to 201 and
X - represents an inorganic or organic anion,
contains.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere diquaternäre Poly(dimethylsiloxane) der Formel III,
in der R einen C6-22-Alkyl- oder -Alkylenrest, insbesondere einen Stearylrest,
M einen Spacer der Formel CH2CH(OH)CH2O(CH2)3,
n eine Zahl von 1 bis 100, insbesondere 10, 30 oder 50, und
X- ein anorganisches oder organisches Anion, vorzugsweise ein Acetation, repräsentiert,
enthält.
4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that there are one or more diquaternary poly (dimethylsiloxanes) of the formula III,
in which R is a C 6-22 alkyl or alkylene radical, in particular a stearyl radical,
M is a spacer of the formula CH 2 CH (OH) CH 2 O (CH 2 ) 3 ,
n is a number from 1 to 100, in particular 10, 30 or 50, and
X - represents an inorganic or organic anion, preferably an acetate ion,
contains.
5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als anionisches Tensid ein oder mehrere C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkyiethersulfate, C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, C8-C18-Alkansulfonate, Seifen oder deren Mischungen, enthält.5. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more C 8 -C 18 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl ether sulfates, C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates, C 8 -C 18 as anionic surfactant Contains alkanesulfonates, soaps or mixtures thereof. 6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionisches Tensid, bevorzugt aus der Gruppe der C8-C18-Alkylalkohol­ polyglykolether, der Alkylpolyglycoside und deren Mischungen, enthält. 6. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it contains nonionic surfactant, preferably from the group of the C 8 -C 18 alkyl polyglycol ethers, the alkyl polyglycosides and mixtures thereof. 7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es anionisches und nichtionisches Tensid, vorzugsweise C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkylethersulfate und/oder Seifen neben C8-C18- Alkylalkoholpolyglykolethern und/oder Alkylpolyglykosiden, insbesondere C8-C18- Alkylethersulfate oder C8-C18-Alkylethersulfate und Seifen neben C8-C18- Alkylalkoholpolyglykolethern und Alkylpolyglykosiden, enthält.7. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is anionic and nonionic surfactant, preferably C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates, C 8 -C 18 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl ether sulfates and / or soaps in addition to C 8 -C 18 - alkyl alcohol polyglycol ethers and / or alkyl polyglycosides, in particular C 8 -C 18 alkyl ether sulfates or C 8 -C 18 alkyl ether sulfates and soaps in addition to C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers and alkyl polyglycosides. 8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Builder, bevorzugt aus der Gruppe der Alkalimetallgluconate, -citrate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetall­ hydroxide, Ammoniak und Amine, insbesondere Mono- und Triethanolamin, bzw. de­ ren Mischungen, enthält.8. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that it additionally builders, preferably from the group of alkali metal gluconates and citrates, -nitrilotriacetates, -carbonates and -bicarbonates and alkali metal and alkaline earth metals hydroxides, ammonia and amines, especially mono- and triethanolamine, or de ren mixtures. 9. Verwendung von diquaternärem Polysiloxan in einem flüssigen Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verkürzung der Trocknungszeit der mit dem Reinigungsmittel behandelten Oberfläche.9. Use of diquaternary polysiloxane in a liquid detergent for hard surfaces to shorten the drying time of the detergent treated surface. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein diquaternäres Polysiloxan der Formel I, vorzugsweise ein diquaternäres Poly(dimethylsiloxan) der Formel II, insbesondere ein diquaternäres Poly(dimethylsiloxan) der Formel III, ver­ wendet wird.10. Use according to claim 9, characterized in that a diquaternary Polysiloxane of formula I, preferably a diquaternary poly (dimethylsiloxane) Formula II, in particular a diquaternary poly (dimethylsiloxane) of the formula III, ver is applied. 11. Verfahren zur Verkürzung der Trocknungszeit einer mit einem flüssigen Reinigungs­ mittel behandelten harten Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einem diquaternäres Polysiloxan enthaltenden flüssigen Reinigungsmittel in kon­ zentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.11. Method of shortening the drying time with a liquid cleaning medium treated hard surface, characterized in that the surface with a liquid detergent containing diquaternary polysiloxane in con centered or diluted form is treated. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das diquatemäre Poly­ siloxan ein diquaternäres Polysiloxan der Formel I, vorzugsweise diquaternäres Po­ ly(dimethylsiloxan) der Formel II, insbesondere diquaternäres Poly(dimethylsiloxan) der Formel III, ist.12. The method according to claim 11, characterized in that the diquaternary poly siloxane is a diquaternary polysiloxane of formula I, preferably diquaternary Po ly (dimethylsiloxane) of the formula II, in particular diquaternary poly (dimethylsiloxane) Formula III.
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