DE19534269A1

DE19534269A1 - Aq. surfactant preparation

Info

Publication number: DE19534269A1
Application number: DE1995134269
Authority: DE
Inventors: Udo Dr Hees; Stefan Dr Podubrin
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-09-15
Filing date: 1995-09-15
Publication date: 1997-03-20

Abstract

Aq. surfactant compsn. comprising (A) 3-30 (10-30) wt. % 8-22 C carboxylic acid amide ether sulphate of formula (I) R<1>-CO-NH(CH2CH2O)m-SO3M (I) in which R<1> = satd. or unsatd. 8-22 C alkyl, n = 1-10 and M = alkali(ne earth) metal or quat. ammonium, (B) 2.5-45 wt. % fatty alkyl sulphate of formula (II) R<2>-O-SO3A (II) in which R<2> = satd. or unsatd. 8-22 C alkyl and A = alkali(ne earth) metal, and (C) a balance to 100 wt. %, but at least 25 wt. %, water. Also claimed are aq. surfactant compsns. which additionally contain alkyl glycosides of formula R<4>OGx (IV) in which R<4> = 8-22 C linear or branched, satd. or unsatd. alkyl, G = a glycose residue and x = 1-10; betaine cpds. of formula (R<5>)(R<6>)(R<7>)N<+>-CH2COO<-> (VI) in which R<5> = 8-25 (10-21) C alkyl which may be interrupted by heteroatoms or gps. of heteroatoms and R<6> and R<7> (same or different) = 1-3 C alkyl; and 10-28 C fatty acid alkanol-amides and their addn. prods. with 4-20 (4-10) mols. of 2-3 C alkylen e oxides.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft hautfreundliche wäßrige Tensidzusammensetzungen, die als aktive Substanzen C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate und C₈-C₂₂-Alkylsulfate enthal ten, und eine gute Reinigungskraft aufweisen und die Verwendung der Tensidzusammen setzungen als wäßrige Handgeschirrspülmittel.The present invention relates to skin-friendly aqueous surfactant compositions which contain as active substances C₈-C₂₂-carboxamide sulfates and C₈-C₂₂-alkyl sulfates ten, and have a good cleaning power and the use of the surfactant together settlements as aqueous hand dishwashing detergents.

Flüssige Reinigungsmittel bestehen meist aus wäßrigen Lösungen von synthetischen an ionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üblichen Zusatzstoffen. Sie werden be sonders zum Reinigen harter Oberflächen, z. B. von Glas, keramischen Materialien, Kunst stoffen, lackierten und polierten Oberflächen verwendet. Ein wichtiges Anwendungsgebiet für flüssige Reinigungsmittel ist das manuelle Spülen von Eß- und Kochgeschirr. Die Ge schirreinigung wird üblicherweise bei leicht erhöhten Temperaturen von etwa 25 bis 45°C in stark verdünnten Flotten durchgeführt. Dabei wird vom Verbraucher die Reinigungskraft eines Mittels im allgemeinen als um so besser beurteilt, je stärker und je länger die Reini gungsflotte schäumt. Wegen des Kontakts der Hände mit der Reinigungsflotte über einen längeren Zeitraum ist beim manuellen Spülen von Geschirr auch die Hautfreundlichkeit des Mittels von besonderer Bedeutung. Aus diesen Gründen stellt der Fachmann bei der Aus wahl der Komponenten und der Zusammensetzung eines Mittels für das manuelle Reinigen von Geschirr andere Überlegungen an, als bei flüssigen Reinigungsmitteln für sonstige harte Oberflächen.Liquid detergents usually consist of aqueous solutions of synthetic ones ionic and / or nonionic surfactants and conventional additives. You will be especially for cleaning hard surfaces, e.g. B. of glass, ceramic materials, art fabrics, lacquered and polished surfaces. An important area of application for liquid detergents is the manual washing of dishes and cookware. The Ge Screen cleaning is usually carried out at slightly elevated temperatures of around 25 to 45 ° C performed in very dilute fleets. The cleaning power is used by the consumer of an agent is generally judged to be the better, the stronger and the longer the reini fleet of foams. Because of the contact of the hands with the cleaning solution over one When washing dishes for a longer period of time, the skin-friendliness of the By means of special importance. For these reasons, the person skilled in the art choice of components and composition of an agent for manual cleaning of dishes different considerations than for liquid detergents for others hard surfaces.

In jüngster Vergangenheit gingen die Entwicklungen von wäßrigen Handgeschirrspülmitteln insbesondere dahin, den Tensidgehalt in diesen Mitteln zu erhöhen, um sogenannte Hand geschirrspülmittel-Konzentrate zu erhalten. Bei der Entwicklung von solchen Konzentraten treten dann insbesondere Probleme hinsichtlich der Löslichkeitsgrenzen der gewünschten hohen Tensidgehalte auf.In the recent past, there have been developments in aqueous hand dishwashing detergents in particular to increase the surfactant content in these agents, so-called hand to obtain dishwashing liquid concentrates. When developing such concentrates problems then arise in particular with regard to the solubility limits of the desired ones high surfactant levels.

Handgeschirrspülmittel enthalten als aktiven Bestandteil meistens hohe Anteile an Anion tensiden. Diese Aniontenside sind sowohl die Leistungsträger für den Spülvorgang, als auch die Komponenten, die den größten Beitrag zur Schaumbildung beitragen. Nachteilig wirken sich die Aniontenside jedoch auf die menschliche Haut aus, die bei dem Spülvor gang ebenfalls entfettet und dadurch angegriffen wird. Aus diesem Grund ist man bemüht, neue Aniontenside oder Tensidkombinationen zu entwickeln, die hautfreundlich und zu gleich sehr leistungsstark sind, wobei andere Parameter der Reinigungsmittel nicht beein trächtigt werden sollten.Hand dishwashing detergents usually contain high levels of anion as an active ingredient surfactants. These anionic surfactants are both the top performers for the rinsing process, as well also the components that make the greatest contribution to foam formation. Disadvantageous however, the anionic surfactants affect human skin during rinsing also degreased and attacked. For this reason, efforts are made to develop new anionic surfactants or surfactant combinations that are skin-friendly and too are very powerful at the same time, whereby other parameters of the cleaning agents do not affect should be pregnant.

In den japanischen Patentanmeldungen JP 06 212 191 A2, JP 05 339 596 A und JP 05 339 597 A werden Tensidzusammensetzungen beschrieben, die Carbonsäureamidether sulfate enthalten. Die in diesen Anmeldungen beschriebenen Zusammensetzungen weisen jedoch eine für wäßrige Handgeschirrspülmittel nicht ausreichende Reinigungswirkung auf.In Japanese patent applications JP 06 212 191 A2, JP 05 339 596 A and JP 05 339 597 A describes surfactant compositions, the carboxamide ether contain sulfates. The compositions described in these applications have however, a cleaning action which is not sufficient for aqueous hand dishwashing detergents.

Aus der deutschen Patentschrift DE 39 14 336 C2 sind Geschirrspülmittel bekannt, die 20 bis 30 Gew.-% sekundären Alkalialkansulfonaten, 10 bis 20 Gew.-% Carbonsäureamid ethersulfaten und 0,1 bis 1 Gew.-% Milchsäure in wäßriger Lösung enthalten. Die Haut freundlichkeit dieser Mittel ist jedoch nicht zufriedenstellend.Dishwashing detergents are known from German patent DE 39 14 336 C2, the 20th up to 30% by weight of secondary alkali alkanesulfonates, 10 to 20% by weight of carboxamide ether sulfates and 0.1 to 1 wt .-% lactic acid in aqueous solution. The skin However, the friendliness of these agents is unsatisfactory.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, wäßrige Tensidzusammensetzungen zur Verfü gung zu stellen, die eine Tensidkombination enthalten, welche sich durch eine hohe Reini gungswirkung auszeichnen und zugleich sehr hautfreundlich sind.The object of the present invention is to provide aqueous surfactant compositions to provide that contain a surfactant combination, which is characterized by a high Reini distinguishing effect and at the same time are very skin-friendly.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine wäßrige Tensidzusammensetzung, enthal tendThe present invention relates to an aqueous surfactant composition tend

A) 3 to 30 wt .-%, based on the composition, C₈-C₂₂-carboxamide ether sulfates with the general formula I R¹-CO-NH (CH₂CH₂O) n -SO₃M (I) in the R¹ for a saturated or unsaturated C₈- C₂₂-alkyl group, n are numbers from 1 to 10 and M is an alkali metal, alkaline earth metal or quaternary ammonium ion,
B) 2.5 to 45 wt .-%, based on the composition, C₈-C₂₂ alkyl sulfates with the Formula II R²-O-SO₃A (II) in the R² for a saturated or unsaturated C₈-C₂₂ alkyl group and A for an Al potash, alkaline earth metal or quaternary ammonium ion and
C) Remainder to 100 wt .-%, but at least 25 wt .-%, water.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die speziellen Tensidkombinationen aus C₈- C₂₂-Carbonsäureamidethersulfaten und C₈-C₂₂-Alkylsulfaten eine sehr hohe Reinigungswir kung gegenüber Fettanschmutzungen aufweisen, gleichzeitig aber sehr hautfreundlich sind. Diese Tensidmischungen eignen sich insbesondere als Handgeschirrspülmittel.Surprisingly, it was found that the special combinations of surfactants from C₈ C₂₂-carboxamide ether sulfates and C₈-C₂₂ alkyl sulfates a very high cleaning effect against greasy soiling, but at the same time very skin-friendly are. These surfactant mixtures are particularly suitable as hand dishwashing detergents.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß die Verwendung der Tensidmischungen in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.Another object of the present invention is accordingly the use of Surfactant mixtures in aqueous hand dishwashing detergents.

Besonders gute Spülleistungen werden erhalten, wenn in den erfindungsgemäßen Mitteln die C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate und C₈-C₂₂-Alkylsulfate in Mischungsverhältnissen von 40 : 60 bis 80 : 20 vorliegen.Particularly good washing performance is obtained when in the agents according to the invention the C₈-C₂₂-carboxamide ether sulfates and C₈-C₂₂-alkyl sulfates in mixing ratios from 40:60 to 80:20.

Die erfindungsgemäß eingesetzten C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die über ein ausgeprägtes Schaumvermögen und geringe Härte empfindlichkeit verfügen (vgl. A. Reng, Parf. u. Kosmetik 61 (1980), 87-97). Sie können nach aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. z. B. J. Falbe Sufactants in Consumer Products, Springer Verlag, 1987, S. 93 ff.)The C₈-C₂₂-carboxamide ether sulfates used according to the invention are known are anionic surfactants, which have a pronounced foaming power and low hardness have sensitivity (see A. Reng, Parf. and Cosmetics 61 (1980), 87-97). You can can be produced by methods known from the prior art (cf. e.g. J. Falbe Manufacturers in Consumer Products, Springer Verlag, 1987, p. 93 ff.)

Typische Beispiele für C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate sind die sulfatierten Addukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Garbonsäurealkanolamid, wie z. B. das Amid von Caprylsäure, Caprinsäure, Laurylsäure, Myristinsäure, Palimitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elai dinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behen säure und Emcasäure. Wie in der Fettchemie üblich, kann sich die Fettsäurekomponente der Amide auch von technischen Fettsäureschnitten ableiten, wie sie bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl, Rüböl oder Rindertalg anfallen. Bevorzugte Einsatzstoffe sind die Carbonsäureamideethersulfate von Kokosfettsäure. Die C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate können in den erfindungsge mäßen Mitteln in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, enthalten sein.Typical examples of C₈-C₂₂-carboxamide ether sulfates are the sulfated adducts from 1 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or narrow homolog distribution) each 1 mole of carboxylic acid alkanolamide, such as. B. the amide of caprylic acid, capric acid, Lauric acid, myristic acid, palimitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, elai dic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolinic acid, arachic acid, gadoleic acid, behen acid and emcasic acid. As is common in fat chemistry, the fatty acid component can the amides also derive from technical fatty acid cuts, such as those used in pressure splitting of natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, coconut oil, rape oil or Beef tallow. Preferred starting materials are the carboxamide ether sulfates from Coconut fatty acid. The C₈-C₂₂-carboxamide ether sulfates can be found in the Invention moderate agents in amounts of 10 to 30 wt .-%, based on the finished agent be.

Als weitere Bestandteile enthält das erfindungsgemäße Mittel als Komponente B) C₈-C₂₂- Alkylsulfate, die ebenfalls bekannte anionische Tenside darstellen. Sie können durch Sul fatierung von primären oder verzweigten C₈-C₂₂-Alkoholen erhalten werden. Die primären C₈-C₂₂-Alkylsulfate leiten sich vorzugsweise von den sog. Fettalkoholen ab, wie z. B. Capryl alkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stea rylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalko hol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Vorzugsweise werden Sulfate von technischen C_12,14- oder G_12/18-Kokosfettalkoholschnitten in Form ihrer Natrium- oder Magnesiumsalze eingesetzt. Als verzweigte C₈-C₂₂-Alkylsulfate sind insbe sondere die 2,3-Alkylsulfate zu nennen.As further constituents, the agent according to the invention contains as component B) C Alkyl-C₂₂- alkyl sulfates, which are also known anionic surfactants. They can be obtained by sulfation of primary or branched C₈-C₂₂ alcohols. The primary C₈-C₂₂ alkyl sulfates are preferably derived from the so-called fatty alcohols, such as. B. Capryl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures. Sulfates of technical _grade C ₁₂ , ₁₄ or G _12/18 coconut _fatty alcohol _{cuts are} preferably used in the form of their sodium or magnesium salts. As branched C₈-C₂₂ alkyl sulfates, the 2,3-alkyl sulfates are particularly mentioned.

Die erfindungsgemäßen Mittel können noch weitere anionische, nichtionische und ampho tere Tenside enthalten.The agents according to the invention can also contain other anionic, nonionic and ampho tere tensides contain.

Vorzugsweise liegt der Gesamttensidgehalt in diesen Mitteln über 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Der Tensidgehalt liegt bevorzugt nicht über 75 Gew.-%, insbesondere nicht über 50 Gew.-%.The total surfactant content in these compositions is preferably above 15% by weight, based on the entire mean. The surfactant content is preferably not more than 75% by weight, in particular not more than 50% by weight.

Beispielsweise können als zusätzliche anionische Tenside C₈-C₂₂-Alkylethersulfate (FAES) mit der Formel III eingesetzt werden,For example, as additional anionic surfactants, C₈-C₂₂ alkyl ether sulfates (FAES) be used with formula III

R³O-(CH₂CH₂O)_n-SO₃X (III)R³O- (CH₂CH₂O) _n -SO₃X (III)

in der R³ für eine gesättigte oder ungesättigte C₈-C₂₂-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall stehen. Die C₈-C₂₂-Alkylethersulfate können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 3 bis 15 Gew.-% enthalten sein.in the R³ for a saturated or unsaturated C₈-C₂₂ alkyl group, n for numbers from 1 to 10 and X represents an alkali or alkaline earth metal. The C₈-C₂₂ alkyl ether sulfates can in the agents according to the invention may be contained in amounts of 3 to 15% by weight.

Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von C₈-C₂₂-Alkoholpolyglykolethern erhalten werden können. Auch FAES mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow range ethoxylates), wie sie beispiels weise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/05764 sowie in der Übersicht von D.L. Smith in J. Am. Oil. Chem. Soc. 68, 629 (1991) beschrieben werden, können einge setzt werden.These substances are also known chemical compounds that are caused by Sulfation of C₈-C₂₂ alcohol polyglycol ethers can be obtained. Even with FAES narrow homolog distribution (NRE = narrow range ethoxylates), such as as in the international patent application WO 91/05764 and in the overview of D.L. Smith in J. Am. Oil. Chem. Soc. 68, 629 (1991) can be described be set.

Typische Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 0,5 bis 10 Mol Ethy lenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Caprylal kohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Ste arylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalko hol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Bevorzugt sind Sulfate von Addukten von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an gesättigte Kokosfettalkohole in Form ihrer Natrium,- Kalium- und/oder Magnesiumsalze und Ammoniumsalze, wie Monoisopro panolammoniumsalze. Beispielsweise können Fettalkoholethersulfate eingesetzt werden, die sich von entsprechenden Fettalkoholpolyglycolethern ableiten, die ihrerseits in Gegen wart von calciniertem oder insbesondere hydrophobiertem Hydrotalcit hergestellt worden sind und daher eine besonders vorteilhafte eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typical examples are the sulfation products of adducts of 0.5 to 10 mol of ethyl lenoxide (conventional or narrow homolog distribution) to 1 mol caprylal each alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, Ste aryl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol hol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures. Are preferred Addate sulfates of 1 to 7 moles of ethylene oxide to saturated coconut oil alcohols in the form their sodium, potassium and / or magnesium salts and ammonium salts, such as Monoisopro panolammonium salts. For example, fatty alcohol ether sulfates can be used which are derived from corresponding fatty alcohol polyglycol ethers, which in turn in counter were produced from calcined or, in particular, hydrophobicized hydrotalcite are and therefore have a particularly advantageous narrow homolog distribution.

Die C₈-C₂₂-Alkylethersulfate können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 3 bis 15 Gew.-% enthalten sein.The C₈-C₂₂ alkyl ether sulfates can be used in the agents according to the invention in amounts of 3 to 15 wt .-% be included.

Als weitere Aniontenside sind z. B. n-Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkansulfonate mit 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Olefinsulfonate mit 12 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest zu nennen. Als C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind z. B. die unter den Handelsnamen Marlon® (Fa. Hüls) und Witconate® (Fa. Witco) vertriebenen Produkte.As further anionic surfactants are e.g. B. n-alkylbenzenesulfonates with 9 to 16, preferably 12th Carbon atoms in the alkyl radical, alkanesulfonates with 10 to 20, preferably 12 to 18 Carbon atoms in the alkyl radical and olefin sulfonates with 12 to 16, preferably 12 to 14 To name carbon atoms in the alkyl radical. As C₉-C₁₃ alkylbenzenesulfonates, in the sense the invention can be used, for. B. under the trade name Marlon® (Hüls) and Witconate® (Witco) products.

Seifen, d. h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C₈-C₂₂-Fettsäuren, sind wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht enthalten.Soaps, d. H. Alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C₈-C₂₂ fatty acids, are in the agents according to the invention because of their foam-suppressing properties preferably not included.

Das Merkmal "nicht enthalten" soll dabei jedoch nicht bedeuten, daß sehr geringe Mengen an Seife nicht enthalten sein können; Mengen von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das ge samte Mittel, sind im Sinne der Erfindung noch tolerierbar.The feature "not included" is not intended to mean that very small quantities cannot contain soap; Amounts of up to 2 wt .-%, based on the ge Entire means are still tolerable in the sense of the invention.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Alkylglycoside mit der Formel IVPreferred nonionic surfactants are alkylglycosides of the formula IV

R⁴O[G]_x (IV)R⁴O [G] _x (IV)

in der R⁴ für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen Glycoserest und x für eine Zahl von 1 bis 10 steht, und/oder eingesetzt.in the R⁴ for a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical with 8 up to 22 carbon atoms, [G] represents a glycosyl radical and x represents a number from 1 to 10, and or used.

Die Alkylglycoside (APG) sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen.The alkyl glycosides (APG) are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained according to the relevant procedures of preparative organic chemistry can. Representative of the extensive literature on EP-A1-0 301 298 and WO 90/3977.

Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel III gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor al lem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt Vorzugsweise werden Alkylglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidische Zucker werden vorzugsweise Glucose und Xylose verwendet.The index number x in the general formula III indicates the degree of oligomerization (DP degree), d. H. the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While x must always be an integer in a given connection and here before al lem can assume the values x = 1 to 6, the value x is for a particular alkylglycoside an analytically calculated quantity, which usually represents a fractional number Alkyl glycosides with an average degree of oligomerization x of 1.1 are preferred used up to 3.0. From an application point of view, such alkyl glycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6 lies. Glucose and xylose are preferably used as glycosidic sugars.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalko hol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie bei spielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese anfallen.The alkyl or alkenyl radical R⁴ can be from primary alcohols with 8 to 18, preferably Derive 8 to 14 carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol and caprylic alcohol hol, capric alcohol and undecyl alcohol as well as their technical mixtures, as in for example in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in Course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ leitet sich vorzugsweise von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Wei terhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol; Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenyl alkohol, Erucalalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.The alkyl or alkenyl radical R⁴ is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, Cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol. Wei thereafter are elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol; Arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucal alcohol and their technical mixtures.

Ferner können als nichtionische Tenside C₈-C₁₈-Alkoholalkoxylate der Formel V eingesetzt werden,C₈-C₁₈ alcohol alkoxylates of the formula V can also be used as nonionic surfactants will,

R⁵O-(CH₂CH₂O)_m-H (V),R⁵O- (CH₂CH₂O) _m -H (V),

worin R⁵ für eine gesättigte oder ungesättigte C₈-C₁₈-Alkylgruppe und m für Zahlen von 1 bis 20 steht.wherein R⁵ for a saturated or unsaturated C₈-C₁₈ alkyl group and m for numbers of 1 up to 20.

Die Fettalkoholalkoxylate sind bekannte Verbindungen, die durch Alkoxylierung der Fettal kohole erhalten werden können. Die Fettalkoholalkoxylate können in einer Menge bis zu 15 Gew.-% im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein.The fatty alcohol alkoxylates are known compounds which are obtained by alkoxylating the fatty alcohol kohole can be obtained. The fatty alcohol alkoxylates can be present in an amount of up to 15 % By weight can be contained in the agent according to the invention.

Als weitere nichtionische Tenside können Fettsäurealkanolamide eingesetzt werden, z. B. C_10/22-Fettsäuremonoethanolamid oder Anlagerungsprodukte von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Mol C_2-3Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an C₁₀-C₂₀, vorzugsweise C₁₂- C₁₈-Alkanole, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Propylenglykole, die unter dem Namen Pluronics® bekannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C₁₂-C₁₈-Alkanole geeignet. Auch Fettalkylaminoxide sind geeignet.Fatty acid alkanolamides can be used as further nonionic surfactants, e.g. B. C _10/22 fatty acid monoethanolamide or adducts of 4 to 20, preferably 4 to 10 moles of C _2-3 alkylene oxide, preferably ethylene oxide to C₁₀-C₂₀, preferably C₁₂- C₁₈ alkanols, but also the adducts of ethylene oxide with propylene glycols, which are known under the name Pluronics®, and addition products of 1 to 7 moles of ethylene oxide with 1 to 5 moles of propylene oxide reacted C₁₂-C₁₈ alkanols. Fatty alkyl amine oxides are also suitable.

Als weitere nichtionische Tenside können Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide einge setzt werden, bei denen es sich ebenfalls um bekannte Stoffe handelt, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäu realkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfah ren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Bevorzugt eingesetzte Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen die Fettsäure-N-al kylglucamide dar, die sich von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, ins besondere von Glucose ableiten.Fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides can be used as further nonionic surfactants are set, which are also known substances, which are usually by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid Realkylester or a fatty acid chloride can be obtained. With regard to the procedure Ren for their production is to the US patents US 1,985,424, US 2,016,962 and No. 2,703,798 and international patent application WO 92/06984. A An overview of this topic by H. Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides which are preferably used are the fatty acid N-al kylglucamides, which differ from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, ins derive special from glucose.

Als amphotere Tenside können Betain-Verbindungen der Formel VIAs amphoteric surfactants, betaine compounds of the formula VI

eingesetzt werden, in der R⁶ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatom gruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R⁷ und R⁸ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylami dopropyl-dimethylcarboxymethyl-betain.are used in the R⁶, optionally by heteroatoms or heteroatoms groups interrupted alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R⁷ and R⁸ are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms mean. C₁₀-C₁₈-alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and C₁₁-C₁₇-alkylami are preferred propyl-dimethylcarboxymethyl-betaine.

Die Betain-Verbindungen mit der Formel V und die Fettsäurealkanolamide können jeweils in einer Menge bis zu 10 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammen setzung enthalten sein.The betaine compounds with the formula V and the fatty acid alkanolamides can each in an amount up to 10% by weight in the cleaning agent according to the invention settlement included.

Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelte es sich um niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise um Ethanol und Isopro panol. Als weitere Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle, können fakultativ beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.The solvents to be added if necessary were low molecular weight Alkanols with 1 to 4 carbon atoms in the molecule, preferably around ethanol and isopro panol. As additional solubilizers, for example for dyes and perfume oils, can be optional for example alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and Alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical are used.

Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff, Natriumchlorid und Ammonium chlorid, Polysaccharide und dergleichen, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Als Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Natrium sulfit zu nennen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch übliche Desinfektionsmittel enthalten. Preferred thickeners include urea, sodium chloride and ammonium chloride, polysaccharides and the like, which can also be used in combination. Examples of preservatives are sodium benzoate, formaldehyde and sodium to call sulfite. The agents according to the invention can also be conventional disinfectants contain.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise zwischen 5,0 und 7,5.The pH of the agents according to the invention is preferably between 5.0 and 7.5.

Im folgenden werden Beispiele für Rezepturen der erfindungsgemäßen Mittel gegeben. Die erfindungsgemäßen Mittel wurden durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten.Examples of formulations for the agents according to the invention are given below. The agents according to the invention were obtained by stirring the individual components together any order and let the mixture stand until there are no bubbles.

Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Mittel auch Parfüm, Farbstoffe und Trübungsmittel enthalten, sowie Hautschutzkomponenten, wie sie z. B. aus der EP-A1- 522 756 bekannt sind. Zur Einstellung der Viskosität der Mittel können Substanzen wie z. B. Gelatine oder Casein eingesetzt werden, ohne das Leistungsvermögen der erfindungsge mäßen Mittel zu beeinträchtigen.The agents according to the invention can also contain perfume, dyes and opacifiers, as well as skin protection components such as z. B. from EP-A1- 522 756 are known. To adjust the viscosity of the agent, substances such as. B. Gelatin or casein can be used without the performance of the fiction moderate means.

Examples example 1

15% C₁₂-Fettsäureamidether(2EO)sulfat-Na-SaIz
6% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
4% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
2% Kokosfettsäureamidopropylbetain
5% Ethanol
Rest auf 100% Wasser15% C₁₂ fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt
6% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
4% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
2% coconut fatty acid amidopropyl betaine
5% ethanol
Rest on 100% water

Example 2

15% C₁₂-Fettsäureamidether(2EO)sulfat-Na-Salz
7% C_12/14-Fettalkoholether(2EO)sulfat-Na-Salz
7% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
2% Kokosdimethylaminopropylbetain
3% PEG 400
Rest auf 100% Wasser15% C₁₂ fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt
7% C _12/14 fatty alcohol ether (2EO) sulfate Na salt
7% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
2% coconut dimethylaminopropyl betaine
3% PEG 400
Rest on 100% water

Example 3

12% C₁₂-Fettsäureamidether(2,5EO)sulfat-Na-Salz
4% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
4% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
2% Kokosfettsäuremonoethanolamid
5% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C₁₂ fatty acid amide ether (2.5EO) sulfate Na salt
4% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
4% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
2% coconut fatty acid monoethanolamide
5% ethanol
Rest on 100% water

Example 4

12% C_12/14-Fettsäureamidether(2,5EO)sulfat-Na-Salz
4% C₁₂-sek. 2,3-Alkylsulfat-Na-Salz
4% C_12/14-Methylglucamid
4% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
5% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C _12/14 fatty acid amide ether (2.5EO) sulfate Na salt
4% C₁₂-sec. 2,3-alkyl sulfate Na salt
4% C _12/14 methyl glucamide
4% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
5% ethanol
Rest on 100% water

Example 5

12% C_12/14-Fettsäureamidether(2,5EO)sulfat-Na-Salz
4% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
4% Kokosamidopropylbetain
4% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
5% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C _12/14 fatty acid amide ether (2.5EO) sulfate Na salt
4% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
4% coconut amidopropyl betaine
4% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
5% ethanol
Rest on 100% water

Example 6

12% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
4% C₁₂-Fettsäureamidether(2EO)sulfat-Na-Salz
10% Decanol+ 1PO + 8EO
5% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
4% C₁₂ fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt
10% decanol + 1PO + 8EO
5% ethanol
Rest on 100% water

Example 7

12% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
4% C₁₂-Fettsäureamidether(2EO)sulfat-Na-Salz
4% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
10% Decanol + 1PO + 8EO
5% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
4% C₁₂ fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt
4% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
10% decanol + 1PO + 8EO
5% ethanol
Rest on 100% water

Example 8

12% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
6% C_12/14-Fettalkoholether(2EO)sulfat-Na-Salz
4% C₁₂-Fettsäureamidether(2EO)sulfat-Na-Salz
4% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
10% Decanol + 1PO + 8EO
5% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
6% C _12/14 fatty alcohol ether (2EO) sulfate Na salt
4% C₁₂ fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt
4% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
10% decanol + 1PO + 8EO
5% ethanol
Rest on 100% water

Example 9

22% C₁₂-Fettsäureamidether(2EO)sulfat-Na-Salz
10% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
8% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
4% Kokosfettsäureamidopropylbetain
7% Ethanol
Rest auf 100% Wasser22% C₁₂ fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt
10% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
8% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
4% coconut fatty acid amidopropyl betaine
7% ethanol
Rest on 100% water

Example 10

18% C₁₂-Fettsäureamidether(2EO)sulfat-Na-Salz
10% C_12/14-Fettalkoholether(2EO)sulfat-Na-Salz
10% C_12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
8% C_12/14-Alkylpolyglucosid, DP 1,4
4% Kokosfettsäureamidopropylbetain
7% Ethanol
Rest auf 100% Wasser18% C₁₂ fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt
10% C _12/14 fatty alcohol ether (2EO) sulfate Na salt
10% C _12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
8% C _12/14 alkyl polyglucoside, DP 1.4
4% coconut fatty acid amidopropyl betaine
7% ethanol
Rest on 100% water

Determination of the cleaning power of carboxamide ether sulfate and C₈-C₂₂- Surfactant mixtures containing alcohol sulfate

Das Reinigungsvermögen von erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen wurde Mischung wurden im mechanisierten Tellertest an einer Rindertalganschmutzung (c = 0,15 g/l) und an einer Mischanschmutzung (c = 0,12 g/l) getestet. Als Standard (Reinigungsver mögen = 100%) wurde C_12/14-Alkylsulfat gesetzt. Die eingesetzten Mischungen und die er haltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3 wiedergegeben.The cleaning ability of surfactant compositions according to the invention was tested in a mechanized plate test on beef tallow soil (c = 0.15 g / l) and on mixed soil (c = 0.12 g / l). C _12/14 alkyl sulfate was used as the standard (cleaning capacity = 100%). The mixtures used and the results obtained are shown in Tables 1 to 3.

Als Carbonsäureamidethersulfate wurden eingesetzt:
A: G₁₂-Carbonsäureamidethersulfat mit 2 EO
B: C₁₂-Carbonsäureamidethersulfat mit 3 EO
C: C₁₂-Carbonsäureamidethersulfat mit 4 EO
Als C₈-C₂₂-Alkylsulfat wurde eingesetzt:
D: C_12/14-AlkylsulfatThe following were used as carboxamide ether sulfates:
A: G₁₂-carboxamide ether sulfate with 2 EO
B: C₁₂-carboxamide ether sulfate with 3 EO
C: C₁₂-carboxamide ether sulfate with 4 EO
As C₈-C₂₂ alkyl sulfate was used:
D: C _12/14 alkyl sulfate

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 2 Table 2

Tabelle 3 Table 3

Die in den Tabellen 1 bis 3 wiedergegebenen Versuchsergebnisse zeigen, daß die erfin dungsgemäßen Tensidzusammensetzungen eine deutlich höheres Reinigungsvermögen zeigen als die Einzelsubstanzen.The test results shown in Tables 1 to 3 show that the invented surfactant compositions according to the invention have a significantly higher cleaning power show as the individual substances.

Claims

1. Aqueous surfactant composition containing

A) 3 to 30 wt .-%, based on the composition, C₈-C₂₂-carboxylic acid amide ether sulfates with the general formula I R¹-CO-NH (CH₂CH₂O) _n -SO₃M (I) in the R¹ for a saturated or unsaturated C₈- C₂₂-alkyl group, n are numbers from 1 to 10 and M is an alkali metal, alkaline earth metal or quaternary ammonium ion,
B) 2.5 to 45 wt .-%, based on the composition, fatty alkyl sulfates with the formula II R²-O-SO₃A (II) in the R² for a saturated or unsaturated C₈-C₂₂-alkyl group and A for an alkali or Alkaline earth metal stands and
C) Remainder to 100 wt .-%, but at least 25 wt .-%, water.

2. Composition according to claim 1, characterized in that C₈-C₂₂-carboxamide ether sulfates and alkyl polyglycosides and / or fatty alkyl sulfates in a mixing ratio from 40:60 to 80:20.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that there are alkyl glycosides having the formula IV R⁴O [G] _x (IV) in the R⁴ for a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] represents a glycose residue and x represents a number from 1 to 10.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that there are betaine compounds of the formula VI are used, in which R⁵ is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R⁶ and R unterbrochen, which may be interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, mean identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms.

5. _Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains C _10/228 - fatty acid _{alkanolamides} and their addition products of 4 to 20 moles, preferably from 4 to 10 moles of C _2-3 alkylene oxide.

6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the compo nente A in amounts of 10 to 30 wt .-%, based on the finished agent is.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the compo Element B can be contained in an amount of 2.5 to 45% by weight.

8. Use of the aqueous surfactant composition according to one of claims 1 up to 7 as hand dishwashing liquid.