DE19813042A1 - Aqueous washing-up liquid mild to skin - Google Patents

Aqueous washing-up liquid mild to skin

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Abstract

An aqueous washing-up liquid contains a fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate and an alkyl sulfate and/or alkyl ether sulfate. An aqueous washing-up liquid contains: (A) a fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate of formula R<1>COO(R<2>O)nSO3M (I); and (B) an alkyl sulfate and/or alkyl ether sulfate of formula R<3>O(CH2CH2O)mSO3M' (II). M = a cation, especially ammonium; R<1>CO = aliphatic, optionally unsaturated 6-22 C acyl; R<2> = alkylene, especially -CH2CH2-, -CH(CH3)CH2- or -CH2CH(CH3)- or (R<2>O)n = (EO)u(PO)v(EO)w; n = 0.5-5; u, w = 0-5; v = 0.1-5; (u+w) = above 0; and (u+v+w) = 0.5-5; R<3> = optionally unsaturated 8-22 C alkyl; m = 0-10; PO = propylene oxide; EO = ethylene oxide; and M' = alkali(ne earth) cation or ammonium.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft haut freundliche wäßrige Handge­ schirrspülmittel mit Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfaten in Kombination mit Alkylsulfaten und/oder Alkylethersulfaten mit hoher Reinigungskraft und gutem Emulgiervermögen.The present invention relates to skin-friendly aqueous hand Dishwasher detergent with fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates in Combination with alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates with high Cleaning power and good emulsifying power.

Flüssige Reinigungsmittel bestehen meist aus wäßrigen Lösungen von synthetischen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üb­ lichen Zusatzstoffen. Sie werden besonders zum Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel von Glas, keramischen Materialien, Kunst­ stoffen, lackierten und polierten Oberflächen verwendet. Ein wich­ tiges Anwendungsgebiet für flüssige Reinigungsmittel ist das manu­ elle Spülen von Eß- und Kochgeschirr. Die Geschirreinigung wird üb­ licherweise bei leicht erhöhten Temperaturen von etwa 35 bis 45°C in stark verdünnten Flotten durchgeführt. Dabei wird vom Verbrau­ cher die Reinigungskraft eines Mittels im allgemeinen als um so besser beurteilt, je stärker und je länger die Reinigungsflotte schäumt. Bei der Entfernung insbesondere fett- und ölhaltiger An­ schmutzungen werden diese in der Spülflotte dispergiert bzw. emul­ giert, wobei das Reinigungsvermögen der Flotte dem Anwender um so länger erhalten bleibt, je stabiler die gebildete Emulsion ist. We­ gen des Kontakts der Hände mit der Reinigungsflotte über einen län­ geren Zeitraum ist beim manuellen Spülen von Geschirr auch die Hautfreundlichkeit des Mittels von besonderer Bedeutung. Aus diesen Gründen stellt der Fachmann bei der Auswahl der Komponenten und der Zusammensetzung eines Mittels für das manuelle Reinigen von Ge­ schirr andere Überlegungen an als bei flüssigen Reinigungsmitteln für sonstige harte Oberflächen.Liquid cleaning agents usually consist of aqueous solutions from synthetic anionic and / or nonionic surfactants and additives. They become harder to clean especially Surfaces, for example of glass, ceramic materials, art fabrics, lacquered and polished surfaces. A wich The main area of application for liquid cleaning agents is manu All dishes and cookware are rinsed. The dishes are cleaned Licher at slightly elevated temperatures of about 35 to 45 ° C. performed in very dilute fleets. It is from consumption the cleaning power of an agent in general than all the more better judged, the stronger and the longer the cleaning fleet foams. When removing in particular grease and oil Soiling is dispersed or emulsified in the washing liquor gier, the cleaning ability of the fleet to the user The longer the emulsion is stable, the longer it remains. We contact of the hands with the cleaning solution over a long period There is also a longer period when washing dishes manually  Skin friendliness of the agent of particular importance. From these The expert provides reasons for the selection of the components and the Composition of an agent for manual cleaning of Ge different considerations than with liquid cleaning agents for other hard surfaces.

Es ist allgemein bekannt, daß Fettalkylsulfate, d. h. sulfatierte Fettalkohole mit 6 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Ato­ men, und sogenannte Fettalkylethersulfate, das heißt Salze von sul­ fatierten Anlagerungsprodukten von etwa 1 bis 10 mal Ethylenoxid an Fettalkohole mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 16, Kohlenstoffato­ men im aliphatischen Rest eine gute Schaum- und Reinigungskraft be­ sitzen. Die marktüblichen, manuell anwendbaren Geschirrspülmittel stellen daher im allgemeinen wäßrige Lösungen solcher Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate in Verbindungen mit anderen Tensiden, insbesondere Alkylbenzolsulfonaten oder sekundären Alkansulfonaten, sowie Lösungsvermittlern, Farb- und Duftstoffen dar. Zur Stabili­ sierung der Tensidsysteme und der Verbesserung der Handhabbarkeit für den Anwender werden den Tensidlösungen zudem üblicherweise an­ organische und/oder organische Verdickungsmittel zugesetzt.It is well known that fatty alkyl sulfates, i.e. H. sulfated Fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms men, and so-called fatty alkyl ether sulfates, that is, salts of sul enriched adducts of about 1 to 10 times ethylene oxide Fatty alcohols with 6 to 22, preferably 12 to 16, carbon atoms a good foaming and cleaning power in the aliphatic rest to sit. The commercially available, manual dishwashing detergents therefore generally represent aqueous solutions of such alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates in combination with other surfactants, in particular alkylbenzenesulfonates or secondary alkanesulfonates, as well as solubilizers, colors and fragrances. For stabili tion of the surfactant systems and the improvement of manageability for the user, the surfactant solutions are also usually used organic and / or organic thickeners added.

Aus der Publikation Darstellung und Eigenschaften von Fettsäure­ polyglykolestersulfaten (K. Engel, W. Ruback Fette, Seifen und Anstrichmittel 1986, 88, 20-25) ist die potentiell hohe Haut­ freundlichkeit dieser Verbindungen bekannt und sind Geschirrspül­ mittel bekannt, die eine Kombination des Fettsäureoligoethylen­ glykolestersulfates Kokosfettsäure+4EO-estersulfat mit linearem Al­ kylbenzol- oder Paraffinsulfonat im Verhältnis von 2 zu 8 ent­ halten. Ihr Reinigungsvermögen ist dem der entsprechenden Mittel mit einem Fettalkoholethersulfat anstelle des Kokosfettsäure+4EO- estersulfates jedoch lediglich ebenbürtig oder sogar unterlegen.From the publication Presentation and properties of fatty acid polyglycol ester sulfates (K. Engel, W. Ruback fats, soaps and Paint 1986, 88, 20-25) is the potentially high skin friendliness of these compounds are known and are dishwashing means known to be a combination of fatty acid oligoethylene glycol ester sulfates coconut fatty acid + 4EO ester sulfate with linear Al kylbenzene or paraffin sulfonate in a ratio of 2 to 8 ent hold. Your cleaning ability is that of the corresponding agents with a fatty alcohol ether sulfate instead of coconut fatty acid + 4EO- estersulfates, however, only equal or even inferior.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, hautfreundliche wäßrige Handgeschirrspülmittel zur Verfügung zu stellen, die sich durch ei­ ne hohe Reinigungsleistung sowie ein gutes Emulgiervermögen aus­ zeichnen.The object of the present invention was to make skin-friendly aqueous To provide hand dishwashing detergent, which is by ei  ne high cleaning performance and good emulsifying power to draw.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß durch wäßrige Handgeschirr­ spülmittel auf der Basis einer Tensidkombination von Fettsäure­ oligoalkylenglykolestersulfaten mit Alkylsulfaten und/oder Alkyl­ ethersulfaten gelöst.This object was achieved according to the invention by aqueous hand dishes detergent based on a surfactant combination of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates with alkyl sulfates and / or alkyl dissolved ether sulfates.

Gegenstand vorliegender Anmeldung sind daher wäßrige Handgeschirr­ spülmittel, enthaltend
The subject of the present application are therefore aqueous dishwashing detergents containing

  • A) Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate der Formel I,
    R1COO(R2O)nSO3M (I)
    in der M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R1CO für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ste­ hen sowie R2 in (R2O)n für einen Alkylenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann Zahlen von 0,5 bis 5 bedeutet, steht oder (R2O)n eine Einheit des Typs (EO)u(PO)v(EO)w repräsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen und 0 ≦ u ≦ 5, 0,1 ≦ v ≦ 5 und 0 ≦ w ≦ 5 sowie u + w < 0 und 0,5 ≦ (u + v + w) ≦ 5 ist, und
    A) fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates of the formula I,
    R 1 COO (R 2 O) n SO 3 M (I)
    in which M stands for a cation, in particular an ammonium ion, and R 1 CO for a linear or branched, aliphatic, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 in (R 2 O) n for an alkylene radical, in particular CH 2 CH 2 or CH (CH 3 ) CH 2 or CH 2 CH (CH 3 ), where n then denotes numbers from 0.5 to 5, or (R 2 O) n is a unit of the type (EO) u ( PO) v (EO) w represents, where E is CH 2 CH 2 and P is CH (CH 3 ) CH 2 or CH 2 CH (CH 3 ) and 0 ≦ u ≦ 5, 0.1 ≦ v ≦ 5 and 0 ≦ w ≦ 5 and u + w <0 and 0.5 ≦ (u + v + w) ≦ 5, and
  • B) Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate der Formel II,
    R3O(CH2CH2O)mSO3M' (II)
    in der R3 für eine gesättigte oder ungesättigte C8-C22-Alkyl­ gruppe, in für Zahlen von 0 bis 10 und M' für ein Alkali- oder ein Erdalkalimetallkation oder ein Ammoniumion stehen.
    B) alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates of the formula II,
    R 3 O (CH 2 CH 2 O) m SO 3 M '(II)
    in which R 3 stands for a saturated or unsaturated C 8 -C 22 alkyl group, in for numbers from 0 to 10 and M 'for an alkali metal or an alkaline earth metal cation or an ammonium ion.

Die erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel zeichnen sich nicht nur durch ihre ausgesprochene Hautfreundlichkeit sowie ihre beson­ ders hohe Reinigungsleistung aus, sondern weisen darüber hinaus auch ein sehr gutes Emulgiervermögen auf. Ein zunehmender Anteil an Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfat bewirkt eine zunehmende Emulsionsstabilität, wobei bereits bei einem Gewichtsverhältnis A zu B von 1 zu 1 ein überraschend hoher Stabilitätszuwachs festzu­ stellen ist (s. Beispiele). In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel demgemäß Fettsäureoligoalkylen­ glykolestersulfate und Alkylsulfate/Alkylethersulfate in einem Ge­ wichtsverhältnis A zu B von mindestens 1 zu 1.The hand dishwashing detergents according to the invention are not distinguished only through their pronounced skin friendliness and their special high cleaning performance, but also point out also a very good emulsifying power. An increasing proportion of  Fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate causes an increasing Emulsion stability, with a weight ratio of A to B a surprisingly high increase in stability from 1 to 1 is (see examples). In a preferred embodiment the agents accordingly contain fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates and alkyl sulfates / alkyl ether sulfates in one Ge weight ratio A to B of at least 1 to 1.

Völlig überraschend war die Feststellung, daß die erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel auf Basis der Tensidkombination von Fettsäu­ reoligoalkylenglykolestersulfaten mit Alkylsulfaten und/­ oder Alkylethersulfaten gegenüber vergleichbaren Mitteln mit je­ weils nur einer dieser beiden Tensidkomponenten eine synergistisch überlegene Reinigungsleistung zeigen.It was completely surprising to find that the inventive Hand dishwashing detergent based on the surfactant combination of fatty acid reoligoalkylene glycol ester sulfates with alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates compared to comparable agents with each because only one of these two surfactant components is synergistic Show superior cleaning performance.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel auf Basis der Tensidkombination von Fettsäureoligoalkylenglykol­ estersulfaten mit Alkylsulfaten und/oder Alkylethersulfaten besteht in der Möglichkeit, allein durch das Gewichtsverhältnis dieser bei­ den Tensidkomponenten ohne signifikante Beeinträchtigung der Reini­ gungsleistung eine bestimmte Viskosität innerhalb eines breiten Be­ reiches einstellen zu können.Another advantage of the hand dishwashing detergent according to the invention based on the surfactant combination of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates with alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates in the possibility of contributing solely through the weight ratio of these the surfactant components without significant impairment of the cleanliness a certain viscosity within a wide range to be able to set rich.

Die erfindungsgemäß enthaltenen Fettsäureoligoalkylenglykolester­ sulfate (FSES) der Formel I sind bekannte Verbindungen, die sich durch eine hervorragende Hautverträglichkeit auszeichnen und durch Sulfatierung von Fettsäureoligoalkylenglykolestern der Formel R1COO(R2O)nH, in der R1, R2 und n bzw. (R2O)n die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, zugänglich sind (vgl. K. Engel, W. Ruback Fette, Seifen und Anstrichmittel 1986, 88, 20-25).The fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates (FSES) of the formula I contained according to the invention are known compounds which are distinguished by excellent skin tolerance and by sulfation of fatty acid oligoalkylene glycol esters of the formula R 1 COO (R 2 O) n H, in which R 1 , R 2 and n or . (R 2 O) n have the same meaning as in formula I, are accessible (cf. K. Engel, W. Ruback Fette, Seifen und Anstrichmittel 1986, 88, 20-25).

Wie in der unveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 197 36 906.5 beschrieben, erfolgt die Sulfatierung vorzugsweise mit Schwefel­ trioxid in einem Molverhältnis von 1 zu 1 bis 1 zu 1,3, insbeson­ dere 1 zu 1,05 bis 1 zu 1,1, auf einem kontinuierlich arbeitenden Fallfilmreaktor bevorzugt bei Temperaturen von mindestens 5 bis 10°C oberhalb des Schmelzpunktes der Fettsäureoligoalkylenglykol­ ester, gefolgt von einer Neutralisation des erhaltenen sauren Esters mit Alkalihydroxiden, Erdalkalihydroxiden, Ammoniak und/oder wasserlöslichen organischen Aminen, bevorzugt NaOH, KOH und/oder NH3, in Form ihrer 20 bis 50 Gew.-%igen wäßrigen Lösungen, wobei der pH-Wert in einem Bereich von 5 bis 9, vorzugsweise 6 bis 8, und die Temperatur bevorzugt zwischen 10 und 40°C, insbesondere 20 und 35°C, gehalten wird.As described in the unpublished German patent application P 197 36 906.5, the sulfation is preferably carried out with sulfur trioxide in a molar ratio of 1 to 1 to 1 to 1.3, in particular 1 to 1.05 to 1 to 1.1, on a continuous basis Falling film reactor working preferably at temperatures of at least 5 to 10 ° C above the melting point of the fatty acid oligoalkylene glycol ester, followed by neutralization of the acidic ester obtained with alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, ammonia and / or water-soluble organic amines, preferably NaOH, KOH and / or NH 3 , in the form of their 20 to 50% by weight aqueous solutions, the pH in a range from 5 to 9, preferably 6 to 8, and the temperature preferably between 10 and 40 ° C., in particular 20 and 35 ° C. is held.

Die in der Sulfatierung eingesetzten Fettsäureoligoalkylenglykol­ ester sind beispielsweise gemäß obiger Anmeldeschrift P 197 36 906.5 durch basisch homogen-katalysierte Anlagerung von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettsäuren herstellbar. Durch den dort be­ schriebenen Einsatz von Aminen wie Alkanolaminen, vorzugsweise Mo­ noethanolamin oder Diethanolamin, insbesondere Triethanolamin, in Mengen, bezogen auf die Menge an Fettsäuren, von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.-%, als Katalysator ist es inzwischen auch möglich, selektiv niedrigalkoxylierte, insbesondere niedrig­ ethoxylierte Produkte mit enger Homologenverteilung und geringem Nebenproduktanteil zu erhalten. Die Alkoxylierung der Fettsäuren mit 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Äquivalenten, bezogen auf die Stoffmengen, Ethylenoxid, Propylenoxid oder einer Ethylen­ oxid/Propylenoxid-Mischung kann hierbei in bekannter Weise bei Tem­ peraturen von 80 bis 180°C, vorzugsweise 100 bis 120°C, unter au­ togenem Druck von 1 bis 5 bar, vorzugsweise 2 bis 3 bar, erfolgen. Erfindungsgemäß geeignet sind FSES mit konventioneller wie auch vorzugsweise mit eingeengter Homologenverteilung.The fatty acid oligoalkylene glycol used in the sulfation esters are, for example, according to the above application P 197 36 906.5 by basic homogeneously catalyzed addition of ethylene oxide and / or propylene oxide can be produced on fatty acids. By be there written use of amines such as alkanolamines, preferably Mo noethanolamine or diethanolamine, especially triethanolamine, in Amounts, based on the amount of fatty acids, of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 1.5 wt .-%, it is now as a catalyst also possible, selectively low alkoxylated, especially low ethoxylated products with narrow homolog distribution and low To get by-product share. The alkoxylation of fatty acids with 0.5 to 5, preferably 1 to 2 equivalents, based on the Amounts of substance, ethylene oxide, propylene oxide or an ethylene oxide / propylene oxide mixture can in a known manner at Tem temperatures from 80 to 180 ° C, preferably 100 to 120 ° C, under au togen pressure of 1 to 5 bar, preferably 2 to 3 bar. FSES with conventional as well as are suitable according to the invention preferably with a narrow homolog distribution.

Bei den FSES handelt es sich erfindungsgemäß um Sulfate alkoxy­ lierter aliphatischer Carbonsäuren der Formel R1COOH, in der R1CO für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Typische Beispiele sind die Oligoalkylen­ estersulfate der Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Ca­ prinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitin­ säure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeoste­ arinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie von deren technischen Mischungen, die z. B. bei der Druck­ spaltung von natürlichen Fetten und ölen anfallen. Bevorzugt sind technische Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie bei­ spielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure.According to the invention, the FSES are sulfates of alkoxylated aliphatic carboxylic acids of the formula R 1 COOH, in which R 1 CO is an aliphatic, linear or branched acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 Double bonds stands. Typical examples are the oligoalkylene ester sulfates of caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, calcium prinic acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, arenoleic acid, arenoleic acid, arenoleic acid, elaoleolic acid, Behenic acid and erucic acid, and of their technical mixtures, which, for. B. in the pressure splitting of natural fats and oils. Technical fatty acids with 12 to 18 carbon atoms such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid are preferred.

Die erfindungsgemäßen FSES können - gegebenenfalls herstellungsbe­ dingt - in untergeordnetem Maße Glykolmono- und Glykoldisulfate, Fettsäureseifen, unsulfatierte Anteile und/oder anorganische Sul­ fate enthalten.The FSES according to the invention can, if appropriate, be producible thing - to a lesser extent glycol mono- and glycol disulfates, Fatty acid soaps, unsulfated parts and / or inorganic sul fate included.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Sulfate der Formel I mit einem durchschnittlichen Alkoxylierungsgrad n bzw. (u + v + w) von 0,7 bis 3, vorzugsweise 0,9 bis 2. Hierbei besonders bevorzugt sind die Sulfate der propoxylierten und insbesondere der ethoxylierten Car­ bonsäuren bzw. ihre Ammoniumsalze, insbesondere die der Laurinsäu­ reoligoalkylenglykolestersulfate, äußerst bevorzugt das Ammonium­ salz des Laurinsäure+1EO-estersulfates. Weitere erfindungsgemäße Kationen M (Formel I) sind Alkali- und Erdalkalimetallkationen, insbesondere Magnesiumkationen (Mg2+).The sulfates of the formula I with an average degree of alkoxylation n or (u + v + w) of 0.7 to 3, preferably 0.9 to 2 are preferred according to the invention. The sulfates of the propoxylated and in particular the ethoxylated carboxylic acids are particularly preferred or their ammonium salts, especially those of lauric acid reoligoalkylene glycol ester sulfates, most preferably the ammonium salt of lauric acid + 1EO-ester sulfate. Other cations M according to the invention (formula I) are alkali and alkaline earth metal cations, in particular magnesium cations (Mg 2+ ).

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Handgeschirrspülmittel 1 bis 70 Gew.-%, insbesondere 3 bis 50 Gew.-%, äußerst bevorzugt 6 bis 30 Gew.-%, an Fettsäureoligo­ alkylenglykolestersulfaten.In a preferred embodiment of the invention contains the hand dishwashing detergent 1 to 70 wt .-%, in particular 3 to 50% by weight, most preferably 6 to 30% by weight, of fatty acid oligo alkylene glycol ester sulfates.

Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Mittel notwendig C8-C22-Alkyl­ sulfate oder C8-C22-Alkylethersulfate gemäß der Formel II bzw. deren Mischungen, wobei üblicherweise Mengen, bezogen auf die Zu­ sammensetzung, von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 12 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 8 Gew.-% eingesetzt werden. Bevorzugt sind hierbei die C8-C22-Alkylethersulfate. Furthermore, the agents according to the invention necessarily contain C 8 -C 22 -alkyl sulfates or C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates according to formula II or mixtures thereof, amounts usually based on the composition being from 0.1 to 40% by weight. %, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 12% by weight, most preferably 1 to 8% by weight. The C 8 -C 22 alkyl ether sulfates are preferred.

Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Ver­ bindungen, die durch Sulfatierung von, gegebenenfalls ethoxylier­ ten, C8-C22-Alkoholen erhalten werden können. Auch C8-C22- Alkylethersulfate mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow range ethoxylates), wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/05764 sowie in der Übersicht von D. L. Smith (J. Am. Oil. Chem. Soc. 1991, 68, 629) beschrieben werden, können eingesetzt werden.These substances are also known chemical compounds which can be obtained by sulfating, optionally ethoxylated, C 8 -C 22 alcohols. Also C 8 -C 22 alkyl ether sulfates with narrowed homolog distribution (NRE = narrow range ethoxylates), as described, for example, in international patent application WO 91/05764 and in the review by DL Smith (J. Am. Oil. Chem. Soc. 1991, 68, 629) can be used.

Typische C8-C22-Alkylethersulfate sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 0,5 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder einge­ engte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Caprylalkohol, Capri­ nalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmole­ ylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro­ selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische oder auch an 1 Mol eines petrochemischen Alkohols wie den kommerziell verfügbaren C12/13-Oxoalkoholen Neodol 23® oder Liai 123®. Bevorzugt sind Sulfate von Addukten von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an gesättigte Kokosfett­ alkohole in Form ihrer Natrium,- Kalium- und/oder Magnesiumsalze und Ammoniumsalze, wie Monoisopropanolammoniumsalze. Beispielsweise können Alkylethersulfate eingesetzt werden, die sich von entspre­ chenden Fettalkoholpolyglykolethern ableiten, die ihrerseits in Ge­ genwart von calciniertem oder insbesondere hydrophobiertem Hydro­ calcit hergestellt worden sind und daher eine besonders vor­ teilhafte eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical C 8 -C 22 alkyl ether sulfates are the sulfation products of adducts of 0.5 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or narrowed homolog distribution) with 1 mole of caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmole yl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, petro selinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol as well as their technical mixtures or also with 1 mol of a petrochemical alcohol such as the commercially available C 12/13 oxo alcohols Neodol 23® or Liai 123®. Sulfates of adducts of 1 to 7 moles of ethylene oxide with saturated coconut oil alcohols are preferred in the form of their sodium, potassium and / or magnesium salts and ammonium salts, such as monoisopropanolammonium salts. For example, alkyl ether sulfates can be used, which are derived from corresponding fatty alcohol polyglycol ethers, which in turn have been produced in the presence of calcined or, in particular, hydrophobized hydrocalcite and therefore have a particularly narrow homolog distribution.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen Fettsäu­ reoligoalkylenglykolestersulfat(e) (A) und die Summe von Alkylsul­ fat(en) und Alkylethersulfat(en) (B) in einem Gewichtsverhältnis A zu B im Bereich von 4 zu 1 bis 1 zu 4, insbesondere von 3 zu 1 bis 1 zu 3, äußerst bevorzugt von 2 zu 1 bis 1 zu 2, vor.In a preferred embodiment of the invention there are fatty acids reoligoalkylene glycol ester sulfate (s) (A) and the sum of alkyl sul fat (s) and alkyl ether sulfate (s) (B) in a weight ratio A to B in the range of 4 to 1 to 1 to 4, especially 3 to 1 up to 1 to 3, most preferably from 2 to 1 to 1 to 2.

Als weitere Aniontenside können die erfindungsgemäßen Mittel C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate der Formel R-CO-NH (CH2CH2O)j-SO3X, in der R für eine gesättigte oder ungesättigte C8-C22-Alkylgruppe, j für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkalimetall-, Erdalkali­ metall- oder quartäres Ammoniumion stehen, enthalten. As further anionic surfactants, the agents according to the invention can be C 8 -C 22 carboxamide ether sulfates of the formula R-CO-NH (CH 2 CH 2 O) j -SO 3 X, in which R is a saturated or unsaturated C 8 -C 22 alkyl group, j are numbers from 1 to 10 and X is an alkali metal, alkaline earth metal or quaternary ammonium ion.

C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate stellen bekannte anionische Ten­ side dar, die über ein ausgeprägtes Schaumvermögen und geringe Här­ teempfindlichkeit verfügen (vgl. A. Reng Parf. u. Kosmetik 1980, 61, 87-97). Sie können nach aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Falbe Surfactants in Consumer Products 1987, Springer Verlag, S. 93 ff.).C 8 -C 22 carboxamide amide sulfates are known anionic ten-side, which have a pronounced foaming power and low sensitivity to hardness (cf. A. Reng Parf. U. Kosmetik 1980, 61, 87-97). They can be produced by processes known from the prior art (cf. J. Falbe Surfactants in Consumer Products 1987, Springer Verlag, p. 93 ff.).

Typische Beispiele für C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate sind die sulfatierten Addukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Carbonsäure­ alkanolamid, wie z. B. das Amid von Caprylsäure, Caprinsäure, Lau­ rylsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stea­ rinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Lino­ linsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure. Wie in der Fettchemie üblich, kann sich die Fettsäurekomponente der Amide auch von technischen Fettsäureschnitten ableiten, wie sie bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl, Rüböl oder Rindertalg anfallen. Bevor­ zugte Einsatzstoffe sind die Carbonsäureamidethersulfate von Kokos­ fettsäure.Typical examples of C 8 -C 22 carboxamide amide sulfates are the sulfated adducts of 1 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or narrow homolog distribution) with 1 mole of carboxylic acid alkanolamide, such as. B. the amide of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, lininoic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid. As is common in fat chemistry, the fatty acid component of the amides can also be derived from technical fatty acid cuts, such as those that occur in the pressure splitting of natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, coconut oil, beet oil or beef tallow. Preferred feedstocks are the carboxamide ether sulfates of coconut fatty acid.

Die C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate können in den erfindungsge­ mäßen Handgeschirrspülmitteln in Mengen von 0,01 bis 60 Gew.-%, be­ zogen auf das fertige Mittel, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-%, ins­ besondere 0,2 bis 25 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-%, enthalten sein.The C 8 -C 22 -carboxamide sulfates can be used in the hand dishwashing detergents according to the invention in amounts of 0.01 to 60% by weight, based on the finished agent, preferably 0.1 to 40% by weight, in particular 0.2 up to 25% by weight, most preferably 0.5 to 15% by weight.

Als weitere Aniontenside können z. B. n-Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkansulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder Olefinsulfonate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest in den erfindungsgemäßen Tensid­ lösungen enthalten sein.As further anionic surfactants, e.g. B. n-alkylbenzenesulfonates with 9th up to 16 carbon atoms in the alkyl radical, alkanesulfonates with 10 to 20 Carbon atoms in the alkyl radical and / or olefin sulfonates with 12 to 16 carbon atoms in the alkyl radical in the surfactant according to the invention solutions are included.

Seifen, d. h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesät­ tigter C8-C22-Fettsäuren, sind wegen ihrer schaumdämpfenden Eigen­ schaften in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen vorzugsweise nicht enthalten.Soaps, ie alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C 8 -C 22 fatty acids, are preferably not included in the surfactant combinations according to the invention because of their foam-suppressing properties.

Das Merkmal "vorzugsweise nicht enthalten" soll dabei bedeuten, daß sehr geringe Mengen an Seife von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, im Sinne der Erfindung noch tolerierbar sein kön­ nen.The feature "preferably not included" is intended to mean that very small amounts of soap of up to 2% by weight, based on the entire means, can still be tolerated within the meaning of the invention nen.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise Alkylpolyglykoside (APG) der Formel III,
The preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides (APG) of the formula III,

R4O [G]x (III)
R 4 O [G] x (III)

in der R4 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder un­ gesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen, eingesetzt.in which R 4 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x is a number from 1 to 10.

APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Che­ mie erhalten werden können.APG are non-ionic surfactants and are known substances that according to the relevant procedures of preparative organic Che can be preserved.

Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel III gibt den Oligome­ risierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oli­ goglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechneri­ sche Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugs­ weise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomeri­ sierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungs­ technischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oli­ gomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidische Zucker werden vorzugsweise Glucose und Xylose verwendet. The index number x in the general formula III gives the oligome degree of risk (DP degree), d. H. the distribution of mono and oli goglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While x must always be an integer in a given connection and here especially the values x = 1 to 6 can be the value x for a certain alkylglycoside an analytically determined calculation size, which is usually a fractional number. Preferential alkyl glycosides with a medium oligomer are wise Degree of fixation x from 1.1 to 3.0. From application From an industrial point of view, those alkyl glycosides are preferred whose oli Degree of gomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6. As glycosidic sugars are preferred Glucose and xylose used.  

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten APG vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst be­ vorzugt 1 bis 5 Gew.-%, und/oder in einem Mengenverhältnis zur Ge­ samtmenge an Aniontensid von 1 : 8 bis 1 : 4, insbesondere 1 : 7 bis 1 : 5.The agents according to the invention preferably contain APG in quantities from 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight, extremely be preferably 1 to 5 wt .-%, and / or in a proportion to Ge total amount of anionic surfactant from 1: 8 to 1: 4, in particular 1: 7 to 1: 5.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 (Formel III) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ab­ leiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Ca­ prinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fett­ säuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.The alkyl or alkenyl radical R 4 (formula III) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, cainal alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.

Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gado­ leylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.However, the alkyl or alkenyl radical R 4 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol. Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, Gado leyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures should also be mentioned.

Ferner können als nichtionische Tenside C8-C18-Alkoholalkoxylate der Formel R'O-(CH2CH2O)i-H eingesetzt werden, worin R' für eine gesät­ tigte oder ungesättigte C8-C18-Alkylgruppe und i für Zahlen von 1 bis 20 steht.Further nonionic surfactants which can be used are C 8 -C 18 alcohol alkoxylates of the formula R'O- (CH 2 CH 2 O) i -H, where R 'is a saturated or unsaturated C 8 -C 18 alkyl group and i is Numbers from 1 to 20 stands.

Die Fettalkoholalkoxylate sind bekannte Verbindungen, die durch Al­ koxylierung der Fettalkohole erhalten werden können. Die Fett­ alkoholalkoxylate können in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein.The fatty alcohol alkoxylates are known compounds which are characterized by Al koxylation of the fatty alcohols can be obtained. The fat alcohol alkoxylates in an amount of 0.1 to 15 wt .-% in agents according to the invention may be included.

Als weitere nichtionische Tenside können Fettsäurealkanolamide ein­ gesetzt werden, z. B. C10/22-Fettsäuremonoethanolamid oder Anlage­ rungsprodukte von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Mol C2-3-Al­ kylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an C10-C20-, vorzugsweise C12-C18-Alkanole, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Pro­ pylenglykole, die unter dem Namen Pluronics® bekannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C12-C18-Alkanole geeignet. Fett­ alkylaminoxide sind ebenfalls geeignet.As further nonionic surfactants, fatty acid alkanolamides can be used, e.g. B. C 10/22 fatty acid monoethanolamide or plant approximately 4 to 20, preferably from 4 to 10 mol of C 2-3 alkylene oxide, preferably ethylene oxide to C 10 -C 20 , preferably C 12 -C 18 alkanols, but also the addition products of ethylene oxide onto propylene glycols, which are known under the name Pluronics®, and addition products of 1 to 7 mol ethylene oxide onto C 12 -C 18 alkanols reacted with 1 to 5 mol propylene oxide are suitable. Fatty alkyl amine oxides are also suitable.

Auch Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide können als nichtio­ nische Tenside zum Einsatz kommen, bei denen es sich ebenfalls um bekannte Stoffe handelt, die üblicherweise durch reduktive Aminie­ rung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten wer­ den können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Ei­ ne Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 1988, 25, 8. Bevorzugt eingesetzte Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen die Fettsäure-N-alkylglykamide dar, die sich von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffa­ tomen, insbesondere von Glucose ableiten.Fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides can also be used as nonio African surfactants are used, which are also known substances, usually by reductive amine tion of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride that can. Regarding the processes for their manufacture, be on U.S. Patent Nos. 1,985,424, 2,016,962 and 2,703,798 and international patent application WO 92/06984. Egg An overview of this topic by H. Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Det. 1988, 25, 8. Preferred fatty acid N- alkylpolyhydroxyalkylamides are the fatty acid N-alkylglykamides which is different from reducing sugars with 5 or 6 carbon a toms, in particular derived from glucose.

Als amphotere Tenside können Betain-Verbindungen der Formel IV,
Betaine compounds of the formula IV,

(R5) (R6) (R7)N⁺-CH2COO⁻ (IV)
(R 5 ) (R 6 ) (R 7 ) N⁺-CH 2 COO⁻ (IV)

in der R5 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Hetero­ atomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R6 sowie R7 gleichartige oder ver­ schiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, ent­ halten sein. Bevorzugt sind C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethyl­ betain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betain.in which R 5 is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R 6 and R 7 which are the same or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms and which may be interrupted by hetero atoms or hetero atom groups. Preferred are C 10 -C 18 alkyl dimethyl carboxymethyl betaine and C 11 -C 17 alkyl amidopropyl dimethyl carboxymethyl betaine.

Die Betain-Verbindungen der Formel IV sind vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 14 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-% in der er­ findungsgemäßen Handgeschirrspülmittelzusammensetzung enthalten. The betaine compounds of formula IV are preferably in one Amount of 0.1 to 14 wt .-%, in particular 1 to 8 wt .-% in the inventive hand dishwashing detergent composition.  

Vorzugsweise liegt der Gesamttensidgehalt in den erfindungsgemäßen Mitteln über 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, jedoch nicht über 75 Gew.-%, insbesondere nicht über 50 Gew.-%.The total surfactant content is preferably in the inventive Average over 15 wt .-%, based on the total average, however not more than 75% by weight, in particular not more than 50% by weight.

Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelt es sich vorzugsweise um niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen im Molekül, insbesondere um Ethanol und Isopropanol. Als weitere Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle, kön­ nen fakultativ beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylengly­ kol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Cumol-, Toluol- und Xylolsulfonate, dienen.The solvents to be added if necessary are preferably low molecular weight alkanols with 1 to 4 carbon atoms in the molecule, especially around ethanol and isopropanol. As other solubilizers, for example for dyes and perfume oils, can optionally, for example alkanolamines, polyols such as ethylene glycol kol, propylene glycol, glycerin and alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, especially cumene, toluene and Xylene sulfonates.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise zwi­ schen 5 und 9, insbesondere zwischen 6 und 8, äußerst bevorzugt zwischen 6 und 7. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt gegebenen­ falls mittels üblicher pH-Regulatoren wie Citronensäure oder Natri­ umhydroxid. Zur Lagerstabilisierung können antimikrobielle Wirk­ stoffe oder auch pH-Puffer in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt an Fettsäureoligoalkylenglykolester­ sulfat(en), zugesetzt werden.The pH of the agents according to the invention is preferably between 5 and 9, especially between 6 and 8, extremely preferred between 6 and 7. The pH is adjusted if using conventional pH regulators such as citric acid or natri umhydroxide. Antimicrobial effects can be used to stabilize the storage substances or pH buffers in amounts up to 10% by weight, based on the active substance content of fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate (s) can be added.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Verdickungsmittel enthalten, beispielsweise Harnstoff, Natriumchlorid, Magnesiumsulfat oder -chlorid, Ammoniumchlorid oder Polysaccharide und dergleichen, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Zur Einstellung der Vis­ kosität der Mittel können außerdem Substanzen wie z. B. Gelatine oder Casein eingesetzt werden, ohne das Leistungsvermögen der er­ findungsgemäßen Mittel zu beeinträchtigen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Mittel jedoch frei von übli­ chen Verdickungsmitteln.The agents according to the invention can contain thickeners, for example urea, sodium chloride, magnesium sulfate or -chloride, ammonium chloride or polysaccharides and the like, the can also be used in combination. To adjust the vis kosität the agent can also substances such. B. gelatin or casein can be used without the performance of he agents according to the invention. In a preferred one Embodiment of the invention, however, the means are free from evil Chen thickeners.

Als Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Form­ aldehyd und Natriumsulfit zu nennen. Die erfindungsgemäßen Mittel können weiter übliche Desinfektionsmittel enthalten. Examples of preservatives are sodium benzoate, form to name aldehyde and sodium sulfite. The agents according to the invention can also contain common disinfectants.  

Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Mittel schließlich Parfum, Farbstoffe und Trübungsmittel enthalten, sowie Hautschutzkomponenten, wie sie z. B. aus der Schrift EP 0 522 756 bekannt sind.The agents according to the invention can be used as further components finally contain perfume, dyes and opacifiers, as well Skin protection components such as z. B. from the document EP 0 522 756 are known.

Im folgenden werden Beispiele für Rezepturen der erfindungsgemäßen Mittel gegeben, die durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten wurden. The following are examples of formulations of the invention Means given by stirring the individual ingredients together in any order and allowing the mixture to stand until Bubble-free were obtained.  

BeispieleExamples

Es wurden die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 sowie die Ver­ gleichsmittel V1 und V2 (Zusammensetzung in Gew.-% nach Tabelle 1) hergestellt und ihre Reinigungsleistung sowie ihr Emulgierverhal­ ten untersucht. Der pH-Wert wurde mit Citronensäure jeweils zwi­ schen 6,2 und 6,6 eingestellt. Unter Wasser in Tabelle 1 ist Was­ ser und pH-Regulator(en) zu verstehen.The agents E1 to E5 and the ver equal means V1 and V2 (composition in% by weight according to Table 1) manufactured and their cleaning performance and their emulsifying behavior examined. The pH was adjusted between citric acid in each case 6.2 and 6.6 set. Under water in Table 1 is What to understand water and pH regulator (s).

Als Tensidkomponenten wurden eingesetzt
A Laurinsäure+1EO-estersulfat-NH4-Salz (FSES),
B Laurylethersulfat-Na-Salz (AES),
C C8/14-Alkylpolyglucosid (APG) und
D Kokosfettsäureamidopropylbetain.
The surfactant components used were
A lauric acid + 1EO-estersulfate-NH 4 salt (FSES),
B lauryl ether sulfate sodium salt (AES),
CC 8/14 alkyl polyglucoside (APG) and
D Coconut fatty acid amidopropyl betaine.

Tabelle 1 Table 1

Bestimmung des Reinigungsvermögens von Fettsäureoligoalkylen­ glykolestersulfat- und Alkylethersulfat-haltigen TensidlösungenDetermination of the cleaning power of fatty acid oligoalkylene glycol ester and alkyl ether sulfate containing surfactant solutions

Das Reinigungsvermögen der wäßrigen Tensidzusammensetzungen E1 bis E5 sowie V1 und V2 wurde im mechanisierten Tellertest an einer Rindertalganschmutzung (c = 0,15 g/l) und an einer Mischan­ schmutzung (c = 0,12 g/l) getestet. Als Standard (Reinigungsvermö­ gen = 100%) wurde das Reinigungsvermögen der Mischung V2 gesetzt. Die erhaltenen prozentualen Reinigungsvermögen bezüglich des V2-Standards sind in Tabelle 2 wiedergegeben. The cleaning power of the aqueous surfactant compositions E1 to E5 as well as V1 and V2 was tested in a mechanized plate test on one Beef tallow soiling (c = 0.15 g / l) and on a mixer dirt (c = 0.12 g / l) tested. As standard (cleaning ability gen = 100%) the cleaning ability of the mixture V2 was set. The percentage cleaning power obtained with respect to the V2 standards are shown in Table 2.  

Tabelle 2 Table 2

Das Spülvermögen der Zusammensetzungen E1 bis E5, die die Kom­ ponenten A und B enthalten, ist dem der nur eine dieser beiden Komponenten enthaltenen Vergleichsmittel V1 und V2 synergistisch überlegen.The rinsing capacity of the compositions E1 to E5, which the Kom components A and B is the only one of these two Components contained comparison means V1 and V2 synergistically think.

Bestimmung des Emulgiervermögens von Fettsäureoligoalkylen­ glykolestersulfat- und Alkylethersulfat-haltigen TensidlösungenDetermination of the emulsifying power of fatty acid oligoalkylene glycol ester and alkyl ether sulfate containing surfactant solutions

Das Emulgiervermögen der wäßrigen Tensidzusammensetzungen E1 bis E5 sowie V1 und V2 wurde bestimmt, indem 25 ml Tensidlösung mit 25 ml Olivenöl versetzt, die Mischung 30 s gerührt und 50 ml der erhaltenen Emulsion in einen 50 ml Meßzylinder überführt wurden. Anschließend wurde nach 1 h sowie nach 4 h das Volumen der sepa­ rierten wäßrigen Phase bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 in ml abgesetzter wäßriger Phase wiedergegeben.The emulsifying power of the aqueous surfactant compositions E1 to E5 as well as V1 and V2 was determined by adding 25 ml of surfactant solution 25 ml of olive oil are added, the mixture is stirred for 30 s and 50 ml of the obtained emulsion were transferred to a 50 ml measuring cylinder. Then after 1 h and after 4 h the volume of the sepa rated aqueous phase determined. The results obtained are in Table 3 reproduced in ml of aqueous phase.

Tabelle 3 Table 3

Die Emulsion ist im Falle der AES-freien Zusammensetzung V1 am stabilsten, für die FSES-freie Zusammensetzung V2 dagegen am we­ nigsten beständig. Ein zunehmender FSES-Anteil bewirkt eine zuneh­ mende Stabilität, wobei bereits bei einem Mengenverhältnis FSES zu AES (A : B) von 1 zu 1 (E4) ein signifikanter Stabilitätszuwachs festzustellen ist. In the case of the AES-free composition, the emulsion is V1 the most stable, however, for the FSES-free composition V2 the most least persistent. An increasing proportion of FSES causes an increasing increasing stability, whereby FSES increases even with a quantitative ratio AES (A: B) from 1 to 1 (E4) a significant increase in stability can be determined.  

Bestimmung der Viskosität von Fettsäureoligoalkylen­ glykolestersulfat- und Alkylethersulfat-haltigen TensidlösungenDetermination of the viscosity of fatty acid oligoalkylene glycol ester and alkyl ether sulfate containing surfactant solutions

Die Viskosität der wäßrigen Tensidzusammensetzungen E1 bis E5 und V1 sowie V2 wurde mit einem Brookfield-LVT-Viskosimeter des Typs LVDV-II+ in einem Brookfield Small Sample Adapter (Meßhülse für Probenvolumen von 2 bis 16 ml) bestimmt, wobei Spindel und Dreh­ zahl jeweils so gewählt wurden, daß die gemessene Viskosität im empfohlenen Meßbereich lag. Die Meßzeit betrug jeweils 2 Minuten bei 20°C und einer Rotationsfrequenz von 30 Umdrehungen pro Minu­ te. Die Typennummern der verwendeten Spindeln und die erhaltenen Viskositäten η sind in Tabelle 4 wiedergegeben.The viscosity of the aqueous surfactant compositions E1 to E5 and V1 and V2 were made using a Brookfield LVT viscometer of the type LVDV-II + in a Brookfield Small Sample Adapter (measuring sleeve for Sample volume from 2 to 16 ml) determined, with spindle and rotary number were chosen so that the measured viscosity in recommended measuring range. The measuring time was 2 minutes each at 20 ° C and a rotation frequency of 30 revolutions per minute te. The type numbers of the spindles used and the ones received Viscosities η are shown in Table 4.

Tabelle 4 Table 4

Die Viskosität läßt sich bei einem durchweg guten Reinigungs­ vermögen von E1 bis E5 zwischen 100 und 126% (Tabelle 2) in einem sehr breiten Bereich von 160 bis 6016 mPa.s einstellen. Hierbei lassen sich sowohl Viskositäten einstellen, die deutlich geringer sind als die der Lösung V2 ohne Fettsäureoligoalkylenglykolester­ sulfat (E1 bis E4), als auch eine solche, die wesentlich größer ist als die der Lösung V1 ohne Alkylethersulfat (E5).The viscosity can be achieved with a consistently good cleaning assets from E1 to E5 between 100 and 126% (Table 2) in one Set a very wide range from 160 to 6016 mPa.s. Here both viscosities can be set, which are significantly lower are as that of solution V2 without fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfate (E1 to E4), as well as one that is much larger is than that of solution V1 without alkyl ether sulfate (E5).

Claims (12)

1. Wäßriges Handgeschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es
  • A) Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate der Formel I,
    R1COO(R2O)nSO3M (I)
    in der M für ein Kation, insbesondere ein Ammoniumion, und R1CO für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, ge­ sättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Koh­ lenstoffatomen stehen sowie R2 in (R2O)n für einen Alky­ lenrest, insbesondere CH2CH2 oder CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3), wobei n dann Zahlen von 0,5 bis 5 bedeutet, steht oder (R2O)n eine Einheit des Typs (EO)u(PO)v(EO)w repräsentiert, wobei E für CH2CH2 und P für CH(CH3)CH2 bzw. CH2CH(CH3) stehen und 0 ≦ u ≦ 5, 0,1 ≦ v ≦ 5 und 0 ≦ w ≦ 5 sowie u + w < 0 und 0,5 ≦ (u + v + w) ≦ 5 ist, und
  • B) Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate der Formel II,
    R3O(CH2CH2O)mSO3M' (II)
    in der R3 für eine gesättigte oder ungesättigte C8-C22-Alkyl­ gruppe, m für Zahlen von 0 bis 10 und M' für ein Alkali- oder ein Erdalkalimetallkation oder ein Ammoniumion stehen,
enthält.
1. Aqueous hand dishwashing liquid, characterized in that it
  • A) fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates of the formula I,
    R 1 COO (R 2 O) n SO 3 M (I)
    in which M represents a cation, in particular an ammonium ion, and R 1 CO represents a linear or branched, aliphatic, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 in (R 2 O) n represents an alkylene radical, in particular CH 2 CH 2 or CH (CH 3 ) CH 2 or CH 2 CH (CH 3 ), where n then denotes numbers from 0.5 to 5, or (R 2 O) n is a unit of the type (EO) u (PO) v (EO) w represents, where E is CH 2 CH 2 and P is CH (CH 3 ) CH 2 or CH 2 CH (CH 3 ) and 0 ≦ u ≦ 5, 0.1 ≦ v ≦ 5 and 0 ≦ w ≦ 5 and u + w <0 and 0.5 ≦ (u + v + w) ≦ 5, and
  • B) alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates of the formula II,
    R 3 O (CH 2 CH 2 O) m SO 3 M '(II)
    in which R 3 is a saturated or unsaturated C 8 -C 22 -alkyl group, m is a number from 0 to 10 and M 'is an alkali metal or an alkaline earth metal cation or an ammonium ion,
contains.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ethoxy­ lierte Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate enthält.2. Composition according to claim 1, characterized in that it is ethoxy contains fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates. 3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß es Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate der For­ mel I mit einem durchschnittlichen Alkoxylierungsgrad n bzw. (u + v + w) von 0,7 bis 3, vorzugsweise 0,9 bis 2, enthält. 3. Means according to one of claims 1 or 2, characterized net that it is fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates of For mel I with an average degree of alkoxylation n or (u + v + w) from 0.7 to 3, preferably 0.9 to 2.   4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich­ net, daß es Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate (A) und die Summe von Alkylsulfaten und Alkylethersulfaten (B) in einem Ge­ wichtsverhältnis A zu B von mindestens 1 zu 1 enthält.4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in net that there are fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates (A) and the Sum of alkyl sulfates and alkyl ether sulfates (B) in one Ge weight ratio A to B contains at least 1 to 1. 5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich­ net, daß es Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate (A) und die Summe von Alkylsulfaten und Alkylethersulfaten (B) in einem Ge­ wichtsverhältnis A zu B im Bereich von 4 zu 1 bis 1 zu 4, be­ vorzugt 3 zu 1 bis 1 zu 3, insbesondere 2 zu 1 bis 1 zu 2, ent­ hält.5. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in net that there are fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates (A) and the Sum of alkyl sulfates and alkyl ether sulfates (B) in one Ge weight ratio A to B in the range of 4 to 1 to 1 to 4, be preferably 3 to 1 to 1 to 3, in particular 2 to 1 to 1 to 2, ent holds. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeich­ net, daß es die Fettsäureoligoalkylenglykolestersulfate in Men­ gen von 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 50 Gew.-%, insbesonde­ re 6 bis 30 Gew.-%, enthält.6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in net that it contains the fatty acid oligoalkylene glycol ester sulfates in Men gen from 1 to 70 wt .-%, preferably 3 to 50 wt .-%, in particular re contains 6 to 30% by weight. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeich­ net, daß es Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbe­ sondere 0,5 bis 12 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, enthält.7. Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in net that there are alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates in quantities from 0.1 to 40% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular in particular 0.5 to 12% by weight, very preferably 1 to 8% by weight, contains. 8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeich­ net, daß es als Komponente B nur Alkylethersulfate enthält.8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in net that it contains only alkyl ether sulfates as component B. 9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeich­ net, daß es zusätzlich Alkylpolyglycoside der Formel III,
R4O[G]x (III)
in der R4 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen, vorzugsweise in Mengen 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, und/oder in einem Mengenverhältnis zur Gesamtmenge an Aniontensid von 1 : 8 bis 1 : 4, insbesondere 1 : 7 bis 1 : 5, enthält.
9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that it additionally contains alkyl polyglycosides of the formula III,
R 4 O [G] x (III)
in the R 4 for a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar radical and x for a number from 1 to 10, preferably 1.1 to 3, in particular 1.2 to 1.6, preferably in amounts of 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight, most preferably 1 to 5% by weight, and / or in a ratio to the total amount of anionic surfactant from 1: 8 to 1: 4, in particular 1: 7 to 1: 5, contains.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeich­ net, daß es zusätzlich Betain-Verbindungen der Formel IV,
(R5) (R6) (R7)N-CH2COO⁻ (IV)
in der R5 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Hetero­ atomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R6 sowie R7 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 14 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, enthält.
10. Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that there are additionally betaine compounds of the formula IV,
(R 5 ) (R 6 ) (R 7 ) N-CH 2 COO⁻ (IV)
in which R 5 is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and optionally interrupted by hetero atoms or hetero atom groups and R 6 and R 7 are identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, preferably in amounts of 0.1 to 14% by weight .-%, in particular 1 to 8 wt .-%, contains.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeich­ net, daß es zusätzlich Lösungsmittel, vorzugsweise nieder­ molekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Ethanol, enthält.11. Agent according to one of claims 1 to 10, characterized in net that it is additionally solvent, preferably low molecular alkanols with 1 to 4 carbon atoms, in particular Contains ethanol. 12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeich­ net, daß es frei von üblichen Verdickungsmitteln ist.12. Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in net that it is free of common thickeners.
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