DE10237030A1 - New alkylamino betaines, e.g. for high-foaming surfactant compositions, have fatty acid component derived from conjugated linoleic acid - Google Patents

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Abstract

New alkylamino betaines (I) have the fatty acid component derived from conjugated linoleic acid. An Independent claim is also included for surfactant compositions containing (I).

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft neue amphotere Tenside auf Basis konjugierter Linolsäure sowie deren Verwendung zur Herstellung von Mitteln für die Reinigung harter Oberflächen und kosmetischen Zubereitungen.The invention relates to new amphoteric Conjugated linoleic acid-based surfactants and their use for the production of funds for cleaning hard surfaces and cosmetic preparations.

Stand der TechnikState of the art

Amphotere Tenside vom Typ der Alkylbetaine finden infolge ihrer guten Schaum- und Reinigungseigenschaften sowie ihrer hohen Verträglichkeit und des Synergiepotentials mit anderen oberflächenaktiven Substanzen vielfache Anwendung als Co-Tenside, beispielsweise in manuellen Geschirrspülmitteln und Haarshampoos. In der Regel werden für diesen Zweck Betaine vom Typ des Cocamidopropylbetains eingesetzt, welches man durch Umsetzung von Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat erhält. Neben den gesättigten, auf Kokosfettsäure basierenden Betainen sind auch ungesättigte Homologe auf Basis von technischen Ölsäuregemischen bekannt, die zwar in Abhängigkeit der mitverwendeten anionischen und nichtionischen Tenside über ein verbessertes Spülvermögen verfügen, jedoch in der Beurteilung des Schaumvermögens, sowohl bezüglich des Basisschaums als auch der Schaumbeständigkeit deutlich schlechter abschneiden. Nun existiert zwar zwischen der Schaumentwicklung und der Reinigungsleistung eines Spülmittels oder Shampoos keine direkte Korrelation, in der subjektiven Betrachtung des Verbrauchers besteht aber nach wie vor die Annahme, dass ein Mittel, welches nicht ausreichend schäumt auch nicht reinigt. Dies ist einer der Gründe, weshalb sich ölsäurebasiserte Alkylbetaine bislang nicht im Markt haben bewähren können.Amphoteric surfactants of the alkyl betaines type find due to their good foam and cleaning properties as well their high tolerance and the synergy potential with other surface-active substances Use as co-surfactants, for example in manual dishwashing detergents and hair shampoos. Usually betaines are used for this purpose Type of Cocamidopropylbetains used, which one by implementation of coconut fatty acid-N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate. In addition to the saturated, on coconut fatty acid based betaines are also unsaturated homologues based on technical oleic acid mixtures known, although dependent of the anionic and nonionic surfactants used have improved flushing ability, however in the assessment of the foaming power, both with regard to the Base foam as well as the foam resistance much worse cut off. Now there exists between the foam development and the cleaning performance of a detergent or shampoos no direct correlation, when viewed subjectively of the consumer, however, there is still the assumption that a Agent that does not foam sufficiently and does not clean. This is one of the reasons, which is why oleic acid-based So far, alkyl betaines have not been able to prove themselves on the market.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat somit darin bestanden, neue ungesättigte Alkylamidobetaine zur Verfügung zu stellen, die den entsprechenden ölsäurebasierten Produkten im Hinblick auf ihr Reinigungsvermögen wenigstens ebenbürtig sind, jedoch über ein im Vergleich verbessertes Schaumvermögen verfügen.The object of the present invention has thus consisted of new unsaturated alkyl amido betaines disposal to provide the appropriate oleic acid based products with a view on their cleaning ability at least equal are, however over have improved foaming power in comparison.

Beschreibung der Erfindungdescription the invention

Gegenstand der Erfindung sind Alkylaminobetaine, die sich dadurch auszeichnen, dass sich ihre Fettsäurekomponente von der konjugierten Linolsäure ableiten.The invention relates to alkylaminobetaines, which are characterized by the fact that their fatty acid component from the conjugated linoleic acid derived.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass ungesättigte Alkylamidobetaine, die sich anstelle der Ölsäure von der konjugierten Linolsäure ableiten, ein gleichwertiges, in manchen Formulierungen sogar besseres Reinigungsvermögen aufweisen und darüber hinaus im direkten Vergleich einen höheren Basisschaum sowie eine bessere Schaumbeständigkeit besitzen.Surprisingly was found to be unsaturated Alkylamidobetaines, which are derived from conjugated linoleic acid instead of oleic acid, have an equivalent, in some formulations even better cleaning ability and above in a direct comparison, a higher base foam as well as a better foam resistance have.

Konjugierte LinolsäureConjugated linoleic acid

Konjugierte Linolsäure und deren Glyceride stellen bekannte technische Produkte dar und werden als Nahrungsmittelergänzungsstoffe eingesetzt. Sie sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Tonalin® CLA (Natural) oder Selin® CLA (Cognis) im Handel erhältlich. Zu ihrer Herstellung kann beispielsweise von linolsäurereichem Sonnenblumenfettsäuremethylester ausgegangen werden, welcher zunächst in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren isomerisiert und dann chemisch oder enzymatisch hydrolysiert wird.Conjugated linoleic acid and its glycerides are well-known technical products and are used as food supplements. They are available, for example under the names Tonalin ® CLA (Natural) or Selin ® CLA (Cognis) in trade. For their preparation, it is possible to start with, for example, methyl linoleic sunflower fatty acid, which is first isomerized in the presence of alkaline catalysts and then hydrolyzed chemically or enzymatically.

Alkylaminobetainealkylaminobetaines

Alkylaminobetaine stellen Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen dar, die vorzugsweise der Formel (I) folgen,

Figure 00020001
in der R1CO für den Rest der konjugierten Linolsäure, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, p für Zahlen von 1 bis 6, q für Zahlen von 1 bis 3 und Z für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte der konjugierten Linolsäure (CLA) mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden.Alkylaminobetaines are carboxyalkylation products of amidoamines which preferably follow the formula (I)
Figure 00020001
in the R 1 CO for the rest of the conjugated linoleic acid, R 2 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbons Substance atoms, R 3 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, p for numbers from 1 to 6, q for numbers from 1 to 3 and Z for an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are reaction products of conjugated linoleic acid (CLA) with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate.

Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von CLA-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.The use of a condensation product is preferred of CLA-N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate.

Oberflächenaktive Zubereitungensurfactants preparations

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft oberflächenaktive Zubereitungen, enthaltend die neuen Alkylamidobetaine sowie gegebenenfalls weitere anionische oder nichtionische Tenside sowie Hilfs- und Zusatzstoffe, wie sie beispielsweise für manuelle Geschirrspülmittel oder Haarshampoos typisch sind. Beispiele für geeignete Co-Tenside sind die folgenden:Another subject of the present The invention relates to surface-active Preparations containing the new alkylamido betaines and optionally further anionic or nonionic surfactants as well as auxiliaries and additives, like for example for manual dishwashing liquid or hair shampoos are typical. Examples of suitable co-surfactants are the following:

Alkyl- und/oder AlkenyloligoglykosideAlkyl and / or alkenyl oligoglycosides

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die ungesättigten Alkylamidobetaine zusammen mit nichtionischen Tensiden vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside eingesetzt werden. Diese stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (II) folgen, R4O-[G]p (II) in der R4 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie, beispielsweise durch sauer katalysierte Acetalisierung von Glucose mit Fettalkoholen erhalten werden. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbe sondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C1 8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.In a first preferred embodiment of the present invention, the unsaturated alkyl amido betaines can be used together with nonionic surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type. These are known nonionic surfactants which follow the formula (II) R 4 O- [G] p (II) in which R 4 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry, for example by acid-catalyzed acetalization of glucose with fatty alcohols. The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p must always be an integer in a given compound and especially here can assume the values p = 1 to 6, the value p for a specific alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which usually represents a fractional number. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular lies between 1.2 and 1.4. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as a preliminary step in the separation of technical C 8 -C 1 8 coconut fatty alcohol by distillation and with a proportion of less than 6% by weight of C 12 -Alcohol can be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 4 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures, which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hardened C 12/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.

Fettalkohol(ether)sulfateFatty alcohol (ether) sulfates

In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die neuen Alkylamidobetaine zusammen mit Fettalkoholsulfaten und Fettalkoholethersulfaten eingesetzt werden. Diese stellen bekannte anionische Tenside dar, die großtechnisch durch SO3- oder Chlorsulfonsäure (CSA) Sulfatierung von primären Alkoholen oder deren Additionsprodukten mit Ethylenoxid und nachfolgende Neutralisation hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Fettalkohol(ether)sulfate in Betracht, die der Formel (III) folgen, R5O-(CH2CH2O)aSO3X (III) in der R5 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, a für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele für Fettalkoholsulfate sind die Sulfate von Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Be henylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze. Typische Beispiele für Fettalkoholethersulfate sind die Sulfatierungsprodukte der Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an die vorgenannten Alkohole. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Kokosfettalkoholethersulfat sowie Fettalkoholethersulfaten auf Basis von Addukten von durchschnittlich 2 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettalkoholfraktionen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze.In a second preferred embodiment of the invention, the new alkylamido betaines can be used together with fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates. These are known anionic surfactants which are produced on an industrial scale by SO 3 - or chlorosulfonic acid (CSA) sulfation of primary alcohols or their addition products with ethylene oxide and subsequent neutralization. For the purposes of the invention, fatty alcohol (ether) sulfates are suitable which follow the formula (III) R 5 O- (CH 2 CH 2 O) a SO 3 X (III) in which R 5 represents a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, a for 0 or numbers from 1 to 10 and X represents an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. Typical examples of fatty alcohol sulfates are the sulfates of capronalcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, petroalyl alcohol, aryl selyl alcohol, aryl selyl alcohol, aryl selyl alcohol, aryl selyl alcohol, aryl selyl alcohol, aryl selyl alcohol, petro alcohol alcohol, aryl selyl alcohol, aryl selyl alcohol, aryl alcohol alcohol, petro alcohol alcohol, aryl selyl alcohol, petro alcohol alcohol, petro alcohol alcohol, aryl alcohol alcohol, petro alcohol alcohol, petro alcohol alcohol, alcohol alcohol and alcohol alcohol technical mixtures, in the form of their sodium and / or magnesium salts. Typical examples of fatty alcohol ether sulfates are the sulfation products of the adducts of an average of 1 to 10 and in particular 2 to 5 moles of ethylene oxide with the abovementioned alcohols. It is particularly preferred to use coconut fatty alcohol ether sulfate and fatty alcohol ether sulfates based on adducts of an average of 2 to 3 mol ethylene oxide with technical C 12/14 or C 12/18 coconut fatty alcohol fractions in the form of their sodium and / or magnesium salts.

Fettalkoholethoxylatefatty alcohol ethoxylates

Die neuen Alkylamidobetaine können des weiteren zusammen mit Co-Tensiden vom Typ der Fettalkoholethoxylate eingesetzt werden. Diese stellen bekannte nichtionische oberflächenaktive Verbindungen dar, die großtechnisch durch basenkatalysierte Anlagerung von Ethylenoxid an primäre Alkohole hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Ethoxylate in Betracht, die der Formel (IV) folgen, R6O-(CH2CH2O)bH (IV) in der R6 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und b für Zahlen von 1 bis 10 steht. Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Die Ethoxylate können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Addukten von durchschnittlich 2 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettalkoholfraktionen.The new alkyl amido betaines can also be used together with co-surfactants of the fatty alcohol ethoxylate type. These are known nonionic surface-active compounds which are produced on an industrial scale by base-catalyzed addition of ethylene oxide to primary alcohols. Ethoxylates which follow the formula (IV) are suitable for the purposes of the invention, R 6 O- (CH 2 CH 2 O) b H (IV) in which R 6 represents a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and b represents numbers from 1 to 10. Typical examples are addition products of an average of 1 to 10 and in particular 2 to 5 mol of ethylene oxide with capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, aryl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol and oleyl alcohol, , Behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures. The ethoxylates can have both a conventional and a narrow homolog distribution. The use of adducts of an average of 2 to 3 moles of ethylene oxide with technical C 12/14 or C 12/18 coconut fatty alcohol fractions is particularly preferred.

Aminoxideamine oxides

Schließlich können die erfindungsgemäßen Alkylamidobetaine auch zusammen mit Aminoxiden verwendet werden. Zu deren Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (V),

Figure 00060001
in der R7 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R8 und R9 unabhängig voneinander für R7 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (V) eingesetzt, in der R7 und R8 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkykeste stehen und R9 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (V), in denen R7 für einen C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylrest steht und R8 und R9 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben.Finally, the alkyl amido betaines according to the invention can also be used together with amine oxides. To prepare them, one starts with tertiary fatty amines, which usually have either one long and two short or two long and one short alkyl radical, and is oxidized in the presence of hydrogen peroxide. The amine oxides which are suitable for the purposes of the invention follow the formula (V)
Figure 00060001
in which R 7 represents a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and R 8 and R 9 independently of one another represent R 7 or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. Amine oxides of the formula (V) are preferably used in which R 7 and R 8 are C 12/14 and C 12/18 coconut alkyl radicals and R 9 is a methyl or a hydroxyethyl radical. Also preferred are amine oxides of the formula (V) in which R 7 represents a C 12/14 or C 12/18 cocoalkyl radical and R 8 and R 9 have the meaning of a methyl or hydroxyethyl radical.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die oberflächenaktiven Zubereitungen

  • (a) 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% CLA-Alkylamidobetaine,
  • (b) 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside,
  • (c) 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Fettalkohol(ether)sulfate,
  • (d) 0 bis 15, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Fettalkoholethoxylate, und
  • (e) 0 bis 15, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Aminoxide
mit der Maßgabe enthalten, dass sich die Mengenangaben mit Wasser sowie gegebenenfalls üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the surface-active preparations can
  • (a) 1 to 30, preferably 5 to 15% by weight of CLA-alkylamidobetaines,
  • (b) 1 to 30, preferably 5 to 15% by weight of alkyl and / or alkenyl oligoglycosides,
  • (c) 1 to 30, preferably 5 to 15% by weight of fatty alcohol (ether) sulfates,
  • (d) 0 to 15, preferably 1 to 5% by weight of fatty alcohol ethoxylates, and
  • (e) 0 to 15, preferably 1 to 5% by weight of amine oxides
with the proviso that the quantities indicated with water as well as any usual auxiliary and add additives to 100% by weight.

Gewerbliche Anwendbarkeitcommercial applicability

Die neuen CLA-basierten Alkylamidobetaine zeichnen sich durch besondere Reinigungseigenschaften aus. Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung betreffen daher ihre Verwendung zur Herstellung von Mitteln zur Reinigung harter Oberflächen, speziell manueller Geschirrspülmittel sowie kosmetischer Zubereitungen, speziell Haarshampoos, in denen sie in Mengen von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% – bezogen auf die Mittel – enthalten sein können.The new CLA-based alkyl amido betaines are characterized by special cleaning properties. Further objects The present invention therefore relates to their use for the production of Agents for cleaning hard surfaces, especially manual dishwashing detergents as well as cosmetic preparations, especially hair shampoos, in which they in amounts of 1 to 30, preferably 5 to 15 wt .-% - based on the means - included could be.

Beispiel 1example 1

227,2 g (1,95 mol) Natriumchloracetat wurden in 1400 ml Wasser gelöst. Anschließend wurden bei 40°C 55,3 g (0,19 mol) eines Fettsäureaminoamids eingerührt, das durch Amidierung von konjugierter Linolsäure mit 3-N,N-Dimethylaminopropylamin hergestellt worden war und einen Gehalt von 4,6 Gew.-% titrierbaren Stickstoff aufwies. Nach Erwärmen des Gemisches auf 90°C und Bildung einer klaren, dünnflüssigen Lösung wurden weitere 497,5 g (1,71 mol) des Fettsäureaminoamids zugegeben. Unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 7,5 und 9,0 wurde die Reaktion fortgesetzt, bis nach ca. 2 h der Gehalt an freien Aminfunktionen unter 0,5 mmol/100 g, d.h. < 0,15 % Fettsäureaminoamid (ermittelt durch HPLC-Analyse) abgesunken war. Dem Ansatz wurden nun entsprechend einem pH-Wert von 12,5 in 10 Gew.-%iger Produktlösung 43,2 g 37 Gew.-%ige Natronlauge zugesetzt und das Produkt in einer Druckapparatur 1 h bei 120°C gerührt. Nach der Abkühlung wurde mit Salzsäure auf pH = 7,0 eingestellt.227.2 g (1.95 mol) sodium chloroacetate were dissolved in 1400 ml of water. Subsequently were at 40 ° C 55.3 g (0.19 mol) of a fatty acid aminoamide stirred, by amidating conjugated linoleic acid with 3-N, N-dimethylaminopropylamine was produced and a content of 4.6 wt .-% titratable Showed nitrogen. After warming up of the mixture to 90 ° C and formation of a clear, fluid solution a further 497.5 g (1.71 mol) of the fatty acid aminoamide were added. Under The reaction was maintained at a pH between 7.5 and 9.0 continued until after about 2 h the content of free amine functions less than 0.5 mmol / 100 g, i.e. <0.15 % Fatty acid aminoamide (determined by HPLC analysis) had dropped. The approach was now corresponding to a pH of 12.5 in 10% by weight product solution 43.2 g 37% by weight sodium hydroxide solution was added and the product in a printing apparatus 1 h at 120 ° C touched. After cooling was with hydrochloric acid adjusted to pH = 7.0.

Beispiel 2Example 2

227,2 g (1,95 mol) Natriumchloracetat wurden in 1400 ml Wasser gelöst. Anschließend wurden bei 40°C 55,3 g (0,19 mol) eines Fettsäureaminoamids eingerührt, das durch Amidierung von konjugierter Linolsäure mit 3-N,N-Diethylaminoethylamin hergestellt worden war und einen Gehalt von 4,6 Gew.-% titrierbaren Stickstoff aufwies. Nach Erwärmen des Gemisches auf 90°C und Bildung einer klaren, dünnflüssigen Lösung wurden weitere 497,5 g (1,71 mol) des Fettsäureaminoamids zugegeben. Unter Einhaltung eines pH- Wertes zwischen 7,5 und 9,0 wurde die Reaktion fortgesetzt, bis nach ca. 2 h der Gehalt an freien Aminfunktionen unter 0,5 mmol/100 g, d.h. < 0,15 % Fettsäureaminoamid (ermittelt durch HPLC-Analyse) abgesunken war. Dem Ansatz wurden nun entsprechend einem pH-Wert von 12,5 in 10 Gew.-%iger Produktlösung 43,2 g 37 Gew.-%ige Natronlauge zugesetzt und das Produkt in einer Druckapparatur 1 h bei 120°C gerührt. Nach der Abkühlung wurde mit Salzsäure auf pH = 7,0 eingestellt.227.2 g (1.95 mol) sodium chloroacetate were dissolved in 1400 ml of water. Subsequently were at 40 ° C 55.3 g (0.19 mol) of a fatty acid aminoamide stirred, by amidating conjugated linoleic acid with 3-N, N-diethylaminoethylamine was produced and a content of 4.6 wt .-% titratable nitrogen had. After warming up of the mixture to 90 ° C and formation of a clear, fluid solution a further 497.5 g (1.71 mol) of the fatty acid aminoamide were added. Under The reaction was maintained at a pH between 7.5 and 9.0 continued until after about 2 h the content of free amine functions less than 0.5 mmol / 100 g, i.e. <0.15 % Fatty acid aminoamide (determined by HPLC analysis) had dropped. The approach was now corresponding to a pH of 12.5 in 10% by weight product solution 43.2 g 37% by weight sodium hydroxide solution was added and the product in a printing apparatus 1 h at 120 ° C touched. After cooling was with hydrochloric acid adjusted to pH = 7.0.

Anwendungstechnische UntersuchungenApplication studies

Die Ermittlung des Tellerspülvermögens wurde mit Hilfe des Teller-Testes [Fette, Seifen, Anstrichmitt., 74, 163 (1972)] durchgeführt. Hierzu wurden Teller mit einem Durchmesser von 14 cm mit je 2 cm3 Rindertalg (Säurezahl 9–10) bzw. einer Mischung aus Rindertalg und Babybrei angeschmutzt und 24 h bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wurden die Teller bei 50°C mit 5 1 Leitungswasser der Härte 16°d gespült. Die Prüfmischung wurde mit einer Dosierung von 0,15 g Aktivsubstanz/l eingesetzt. Der Spülversuch wurde abgebrochen, sobald der Schaum vollständig verschwunden war; angegeben ist die Zahl der gespülten Teller. Das Schaumvermögen wurden gemäß DIN 53 902 (Ross-Miles Test In durchgeführt. Dabei wurde der Basisschaum und die Schaumhöhe nach 20 min bestimmt (20°C, 1 g Tensid/l, 16°d, 5 ml Olivenöl/l). Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst; Rezeptur 1 ist erfindungsgemäß, die Mischungen V1 und V3 dienen zum Vergleich.The determination of the dishwashing capacity was carried out with the aid of the dish test [Fette, Seifen, Anstrichmitt., 74, 163 (1972)]. For this purpose plates with a diameter of 14 cm were soiled with 2 cm 3 of beef tallow (acid number 9-10) or a mixture of beef tallow and baby porridge and stored for 24 hours at room temperature. The plates were then rinsed at 50 ° C. with 5 liters of tap water with a hardness of 16 ° d. The test mixture was used at a dosage of 0.15 g active substance / l. The rinse attempt was stopped as soon as the foam had completely disappeared; the number of dishes washed is indicated. The foaming power was carried out in accordance with DIN 53 902 (Ross-Miles Test In. The base foam and the foam height were determined after 20 min (20 ° C., 1 g surfactant / l, 16 ° d, 5 ml olive oil / l). The results are summarized in Table 1; recipe 1 is according to the invention, the mixtures V1 and V3 are used for comparison.

Reinigungs- und Schaumvermögen Tabelle 1

Figure 00080001
Cleaning and foaming power Table 1
Figure 00080001

Man erkennt, dass die neuen Betaine gegenüber solchen auf Basis Ölsäure bzw. Kokosfettsäure ein verbessertes Spülvermögen aufweisen. Das Schaumvermögen reicht zwar nicht ganz an das Niveau des Cocamidopropylbetains heran, ist jedoch gegenüber dem des ölsäurebasierten Produktes ebenfalls verbessert.You can see that the new betaines across from those based on oleic acid or coconut fatty acid have an improved rinsing capacity. The foaming power is not quite up to the level of cocamidopropyl betaine, however is opposite that of oleic acid based Product also improved.

Claims (10)

Alkylaminobetaine, dadurch gekennzeichnet, dass sich deren Fettsäurekomponente von der konjugierten Linolsäure ableitet.Alkylaminobetaines, characterized in that their fatty acid component is derived from the conjugated linoleic acid. Alkylaminobetaine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel (I) folgen,
Figure 00090001
in der R1CO für den Rest der konjugierten Linolsäure, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, p für Zahlen von 1 bis 6, q für Zahlen von 1 bis 3 und Z für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.Alkylaminobetaines according to claim 1, characterized in that they follow the formula (I),
Figure 00090001
in the R 1 CO for the rest of the conjugated linoleic acid, R 2 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, R 3 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, p for numbers from 1 to 6, q for numbers from 1 to 3 and Z represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Oberflächenaktive Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Alkylamidobetaine nach Anspruch 1 enthalten.surfactants Preparations, characterized in that they are used as component (a) Alkylamido betaines according to claim 1. Oberflächenaktive Zubereitungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin als Komponente (b) Alkyl- und Alkenyloligoglykoside der Formel (II) enthalten, (II) R4O-[G]p (II) in der R4 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.Surface-active preparations according to claim 3, characterized in that they further contain as component (b) alkyl and alkenyl oligoglycosides of the formula (II), (II) R 4 O- [G] p (II) in which R 4 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. Oberflächenaktive Zubereitungen nach den Ansprüchen 3 und/oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin als Komponente (c) Fettalkohol(ether)sulfate der Formel (III) enthalten, R5O-(CH2CH2O)aSO3X (III) in der R5 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, a für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.Surface-active preparations according to claims 3 and / or 4, characterized in that they further contain fatty alcohol (ether) sulfates of the formula (III) as component (c), R 5 O- (CH 2 CH 2 O) a SO 3 X (III) in which R 5 represents a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, a represents 0 or numbers from 1 to 10 and X represents an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. Oberflächenaktive Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin als Komponente (d) Fettalkoholethoxylate der Formel (IV) enthalten, R6O-(CH2CH2O)bH (IV) in der R6 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und b für Zahlen von 1 bis 10 steht.Surface-active preparations according to at least one of Claims 3 to 5, characterized in that they further contain fatty alcohol ethoxylates of the formula (IV) as component (d), R 6 O- (CH 2 CH 2 O) b H (IV) in which R 6 represents a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and b represents numbers from 1 to 10. Oberflächenaktive Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin als Komponente (e) Aminoxide der Formel (V) enthalten,
Figure 00100001
in der R7 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R8 und R9 unabhängig voneinander für R7 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.Surface-active preparations according to at least one of claims 3 to 6, characterized in that they further contain amine oxides of the formula (V) as component (s),
Figure 00100001
in which R 7 represents a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and R 8 and R 9 independently of one another represent R 7 or an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. Oberflächenaktive Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie (a) 1 bis 30 Gew.-% CLA-Alkylamidobetaine, (b) 1 bis 30 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside, (c) 1 bis 30 Gew.-% Fettalkohol(ether)sulfate, (d) 0 bis 15 Gew.-% Fettalkoholethoxylate, und (e) 0 bis 15 Gew.-% Aminoxide mit der Maßgabe enthalten, dass sich die Mengenangaben mit Wasser sowie gegebenenfalls üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.surfactants Preparations according to at least one of Claims 3 to 7, characterized in that that she (a) 1 to 30% by weight of CLA alkyl amido betaines, (B) 1 to 30% by weight of alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, (C) 1 to 30% by weight of fatty alcohol (ether) sulfates, (d) 0 to 15% by weight Fatty alcohol ethoxylates, and (e) 0 to 15 wt% amine oxides With the stipulation contain that the quantities with water and, if necessary, usual Add auxiliaries and additives to 100% by weight. Verwendung von Alkylamidobetainen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Mitteln zur Reinigung harter Oberflächen.Use of alkylamidobetaines according to claim 1 for the preparation of agents for cleaning hard surfaces. Verwendung von Alkylamidobetainen nach Anspruch 1 zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen.Use of alkylamidobetaines according to claim 1 for the preparation of cosmetic preparations.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20140135245A1 (en) * 2011-06-24 2014-05-15 Sca Tissue France Cleaning composition
CN105837463A (en) * 2015-01-30 2016-08-10 赢创德固赛有限公司 Betaines with special fatty acid chain distribution

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