DE102004019022A1

DE102004019022A1 - Hydrophilic cleaner for hard surfaces

Info

Publication number: DE102004019022A1
Application number: DE200410019022
Authority: DE
Inventors: Michael Dr. Dreja; Jürgen Noglich; Ronald Menke; Petra Plantikow
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2004-04-16
Filing date: 2004-04-16
Publication date: 2005-11-17
Also published as: WO2005100523A1

Abstract

Mit einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend mindestens eine hydrophilierende Substanz, kann eine Bedeckung der Oberfläche mit der hydrophilierenden Substanz von 33% bis 86% erzielt werden. Das Mittel kann zur Reinigung und/oder Hydrophilierung harter Oberflächen dienen und dementsprechend in einem Verfahren zur Hydrophilierung harter Oberflächen eingesetzt werden. Die Verwendung des Mittels führt zu einer Verbesserung des Flüssigkeitsablaufs und des Schmutzablöseverhaltens bei gleichzeitiger Verringerung der Rückstandsbildung, der Wiederanschmutzungsneigung, der Beschlagsneigung sowie der Trocknungszeit.With a hard surface cleaning agent containing at least one hydrophilizing substance, the surface coverage of the hydrophilizing substance surface can be obtained from 33% to 86%. The agent can serve for the cleaning and / or hydrophilization of hard surfaces and accordingly be used in a process for the hydrophilization of hard surfaces. The use of the agent leads to an improvement in the liquid flow and the dirt removal behavior while reducing the formation of residues, the tendency to re-soak, the fogging tendency and the drying time.

Description

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein hydrophilierendes Reinigungsmittel für harte Oberflächen, mit dem die Oberfläche nicht vollständig bedeckt wird. Die hieraus resultierenden Mikrogradienten der Grenzflächenspannung bewirken ein besseres Schmutzablöseverhalten und/oder eine geringere Wiederanschmutzungsneigung.object The present application is a hydrophilizing detergent for hard Surfaces, with the the surface not completely is covered. The resulting microgradients of interfacial tension cause a better dirt removal behavior and / or a lower tendency to re-soak.

Die Reinigung harter Oberflächen hat neben dem hygienischen Aspekt auch eine ästhetische Seite. So ist es wünschenswert, daß eine gereinigte Fläche möglichst schnell und gleichmäßig trocknet, um die Bildung unschöner tropfen- oder streifenförmiger Rückstände ("Nasen") nach Möglichkeit zu vermeiden. Solche „Nasen" können trotz des bei der Reinigung hinterlassenen dünnen (monomolekularen) Tensidfilms nach der Reinigung entstehen, insbesondere bei der Verwendung harten Wassers, aber auch zwischen den Reinigungsvorgängen, wenn die Oberfläche erneut in Kontakt mit Wasser gerät (sog. Regeneffekt). Dies ist beispielsweise in Badezimmern oder auch bei der Witterung ausgesetzten Oberflächen wie Fenstern etc der Fall. Wasser, sowohl sauberes als auch Schmutz- und Regenwasser, wird die Oberfläche direkt nach der Reinigung zunächst filmartig benetzen und ablaufen, nach kurzer Expositionszeit (wenige Stunden bis max. 1-2 Tage) allerdings wieder kugelförmige Tropfen auf der harten Oberfläche bilden, die Schmutz und Staub mit sich reißen. Die Oberfläche entnetzt zudem beim Trocknen, so dass durch den Schmutzballast im Flüssigkeitstropfen oder -film „Nasen" gebildet werden. Es ist daher sowohl die flächige Benetzung der Oberflächen über einen längeren Zeitraum, ohne ein Aufreißen des Films, als auch ihre – unter anderem durch die flächige Benetzung mit einem dünnen Film bedingte – schnelle Trocknung erstrebenswert. Durch die flächige Benetzung werden zudem winzige Schmutzpartikel gleichmäßig verteilt, anstatt in den "Nasen" konzentriert aufzutreten, so daß die Oberfläche optisch sauberer wirkt. Hierdurch sowie durch eine Verringerung der Wiederanschmutzungsneigung gereinigter Flächen kann der Verbraucher zudem einen längeren Zeitraum zwischen zwei Reinigungsvorgängen verstreichen lassen, ohne daß die Oberfläche für den Betrachter schmutzig erscheint.The Cleaning hard surfaces In addition to the hygienic aspect, it also has an aesthetic side. That's the way it is desirable, that one cleaned area preferably dries quickly and evenly, to make the education uglier drip- or strip-shaped Residues ("noses") if possible to avoid. Such "noses" can despite of the thin (monomolecular) surfactant film left on cleaning after cleaning arise, especially when using hard Water, but also between cleaning operations when the surface again in contact with water (so-called rain effect). This is for example in bathrooms or even in the weather exposed surfaces such as windows etc the case. Water, both clean and dirty and rainwater, the surface becomes direct after cleaning first moisten and run like a film after a short exposure time (few Hours up to max. 1-2 days) but again spherical drops on the hard surface form, the dirt and dust with it. The surface is dewaxed also when drying, so that through the dirt ballast in the liquid drop or movie "noses" are formed. It is therefore both the plane Wetting the surfaces over one longer Period, without tearing of the film, as well as their - under other by the areal Wetting with a thin Movie conditional - fast Drying desirable. Due to the surface wetting are also evenly distributes tiny particles of dirt instead of focusing on the "noses", so that the surface is optically looks cleaner. As a result, and by reducing the tendency to re-soiling cleaned areas In addition, the consumer can have a longer period between two cleaning operations let pass without the surface for the Viewer looks dirty.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist somit die Entwicklung eines Reinigers, der die zu reinigende Oberfläche insbesondere bei harten Oberflächen wie Glas und Keramik, so modifiziert, daß sich das Benetzungsverhalten gegenüber einer unbehandelten Oberfläche langanhaltend verändert. Dadurch soll die Oberfläche weniger schnell verschmutzen und schnell trocknen; weiterhin soll die Oberflächenmodifikation bewirken, dass das Erscheinungsbild der Oberfläche vom Anwender als „sauberer" bewertet wird, also so, dass nur pünktchen- und keine haufen- oder nasenförmigen Schmutzrückstände gebildet werden. Außerdem soll die Additivierung des Reinigers möglichst effizient sein, d.h. der maximale Effekt mit dem minimalen Einsatz an Additiv erfolgen.task The present invention thus relates to the development of a cleaner, the surface to be cleaned especially on hard surfaces like glass and ceramics, modified so that the wetting behavior across from an untreated surface changed for a long time. This should be the surface soiling less quickly and drying quickly; should continue the surface modification cause the appearance of the surface to be rated as "cleaner" by the user, ie so that only a little bit and no heaps or nose-shaped Dirt residues formed become. Furthermore If the addition of the cleaner should be as efficient as possible, i. the maximum effect is done with the minimum use of additive.

Aus dem Stand der Technik ist es bereits bekannt, einer harten Oberfläche temporär hydrophile Eigenschaften zu verleihen und so auch das Trocknungs- und Ablaufverhalten zu verbessern. Als hydrophilierende Agenzien eignen sich dabei beispielsweise nanopartikuläre Silica-Sole. Daneben sind bevorzugt Polymere einsetzbar, vor allem amphotere Polymere, bei denen es sich insbesondere um Copolymere der Acrylsäure und quaternärer Ammoniumverbindungen handelt.Out It is already known in the prior art to render a hard surface temporarily hydrophilic To give properties and so also the drying and drainage behavior to improve. Suitable hydrophilicizing agents are for example nanoparticulate Silica sols. In addition, polymers are preferably used, especially amphoteric polymers, which are in particular copolymers the acrylic acid and quaternary Ammonium compounds is.

Reinigungsmittel mit Nanopartikeln (u.a. auch mit Silica-Solen) zur Oberflächenmodifikation finden sich beispielsweise in EP 1215276 A1 (Clariant) oder DE 19952383 A1 (Henkel). In diesen Schriften wird keine Angabe über den Bedeckungsgrad der Oberfläche gemacht, sondern lediglich die generelle Wirkung angegeben. Auch US 2002/0045010 (Procter & Gamble) beansprucht ein nanoteilchenhaltiges Mittel zur hydrophilen Beschichtung von Oberflächen. Die Beschichtung kann die Oberfläche laut Beschreibung vollständig oder teilweise bedecken, ohne dass hierzu genauere Angaben gemacht werden.Detergents containing nanoparticles (including silica sols) for surface modification can be found, for example, in US Pat EP 1215276 A1 (Clariant) or DE 19952383 A1 (Handle). In these writings, no information is given about the degree of coverage of the surface, but only the general effect is given. US 2002/0045010 (Procter & Gamble) claims a nanoparticle-containing agent for the hydrophilic coating of surfaces. The coating may completely or partially cover the surface as described, without any further details.

Der Einsatz geeigneter amphoterer Polymere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen wird beispielsweise in US 6,703,358 B1 (Rhodia) beschrieben. Das verwendete Copolymer ist dabei aufgebaut aus den folgenden Monomeren: (a) quaternäre Ammoniumverbindung einer gegebenen Formel, vorzugsweise MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid), (b) Einfach ungesättigte C₃-C₈-Carbonsäuren (mit Ethylengruppierung) sowie deren Anhydride und wasserlöslichen Salze, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, usw., (c) gegebenenfalls neutrale hydrophile ungesättigte Verbindung, beispielsweise Acrylamid, Vinylalkohol, Acrylsäure-C₁-C₄-Alkylester, etc. Neben dem Copolymer enthält das Mittel noch mindestens ein Tensid, gegebenenfalls auch weitere Inhaltsstoffe. Die Mittel werden als Reinigungsmittel für harte Oberflächen (Hand- sowie Maschinengeschirrspülmittel, Glas- und Badreiniger) verwendet. Durch ihre Anwendung werden die Oberflächen hydrophiliert und damit der Kontaktwinkel der Oberfläche gegen Wasser minimiert. Auf den Bedeckungsgrad der Oberfläche wird nicht eingegangen.The use of suitable amphoteric polymers in hard surface cleaners is described, for example, in US Pat US 6,703,358 B1 (Rhodia). The copolymer used is built up thereby of the following monomers: (a) quaternary ammonium compound of a given formula, preferably MAPTAC (methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride), (b) Mono-unsaturated C ₃ -C ₈ carboxylic acids (with ethylene moiety) and the anhydrides thereof and water-soluble salts, preferably Acrylic acid, methacrylic acid, etc., (c) optionally neutral hydrophilic unsaturated compound, for example acrylamide, vinyl alcohol, acrylic acid C ₁ -C ₄ -alkyl ester, etc. In addition to the copolymer, the agent also contains at least one surfactant, optionally also other ingredients. The agents are used as hard surface cleaners (hand and machine dishwashing detergents, glass and bathroom cleaners). By their application, the surfaces are hydrophilized and thus minimizes the contact angle of the surface against water. The degree of coverage of the surface is not discussed.

Ähnliche Copolymere werden in WO 01/05921 A1 (Rhodia) eingesetzt. Monomer (a) ist hier vorzugsweise DADMAC (Diallyldimethylammoniumchlorid). Auch mit diesen Mitteln werden den behandelten Oberflächen hydrophile Eigenschaften verliehen. Wiederum findet sich kein Hinweis auf den Bedeckungsgrad der Oberfläche. Hydrophilierende Mittel mit weiteren amphoteren Polymeren, wiederum ohne Erwähnung des Bedeckungsgrads, werden auch in US 6,569,261 (Rhodia) beschrieben.Similar copolymers are used in WO 01/05921 A1 (Rhodia). Monomer (a) here is preferably DADMAC (diallyldimethylammonium chloride). Also with these agents, the treated surfaces are given hydrophilic properties. Again, there is no indication of the degree of coverage of the surface. Hydrophilizing agents with other amphoteric polymers, again without mentioning the degree of coverage, are also disclosed in US Pat US 6,569,261 (Rhodia).

Überraschend wurde nun gefunden, dass beim Zusatz hydrophilierender Substanzen wie Polymeren oder kolloidalem Silica-Sol zu Reinigungsmitteln, insbesondere Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, nicht die vollständige Bedeckung der Oberfläche mit dem Additiv zum besten Ergebnis führt. Tatsächlich hat sich eine Oberflächenbedeckung von mindestens 33 % bis maximal 86 % als optimal erwiesen, besonders bevorzugt ist ein Bedeckungsgrad von 45 % bis 72 %. Dies bietet gegenüber herkömmlichen Reinigern auch den Vorteil, dass ein geringerer Rohstoffeinsatz vonnöten ist.Surprised has now been found that when adding hydrophilizing substances such as polymers or colloidal silica sol to detergents, especially cleaning agents for hard surfaces, not the full one Covering the surface with the additive leads to the best result. In fact, has a surface covering from at least 33% to a maximum of 86% proved to be optimal, especially preferred is a degree of coverage of 45% to 72%. This offers across from usual Cleans also the advantage that a lower raw material use necessary is.

Der Zusatz der hydrophilierenden Substanzen bewirkt dabei eine Strukturierung der harten Oberfläche auf Mikrometerebene. Auf dieser Größenebene werden somit Gradienten in der Grenzflächenspannung erzeugt, die zu einer verbesserten Benetzung führen. Dies ist auch möglich, wenn die Oberfläche nur eine minimale Rauhigkeit aufweist. Auch die Oberflächenladung muß nicht erhöht sein, sie kann sogar sinken. Einzig entscheidend ist die ausreichende Anzahl an Mikrogradienten der Grenzflächenspannung auf der Oberfläche.Of the Addition of the hydrophilizing substances causes a structuring the hard surface Micrometer level. At this size level Thus, gradients are generated in the interfacial tension, which increases lead to improved wetting. This is also possible if the surface has only a minimal roughness. Also the surface charge does not have to elevated it can even sink. Only decisive is the sufficient Number of microgradients of interfacial tension on the surface.

Die Hydrophilierung der Oberfläche durch den Einsatz dieser Reinigungsmittel führt zu einer langanhaltenden Benetzbarkeit der Oberfläche als flächiger Film. Hierdurch werden die Schmutzpartikel gleichmäßig verteilt und bilden keine "Nasen", so daß das Erscheinungsbild der gereinigten Oberfläche über einen längeren Zeitraum sauber ist. Dieser Effekt, wie auch die geringere Wiederanschmutzungsneigung, das verbesserte Schmutzablöseverhalten, die schnelle und gleichmäßige Trocknung der Oberfläche nach erneuter Beregnung und die Antibeschlagwirkung, sind über einen längeren Zeitraum, beispielsweise zwei Wochen lang, nach der Anwendung des Mittels zu beobachten, jedoch erfolgt keine permanente Ausrüstung der Oberfläche.The Hydrophilization of the surface Through the use of this detergent leads to a long-lasting Wettability of the surface as flat Movie. As a result, the dirt particles are evenly distributed and do not form "noses", so that the appearance the cleaned surface over a longer period is clean. This effect, as well as the lower tendency to re-soiling, the improved soil release behavior, the fast and even drying the surface after renewed irrigation and the anti-fog effect, are over one longer Period, for example two weeks, after the application of the By means of observing, however, no permanent equipment of the Surface.

Durch die Hydrophilierung der Oberfläche ändert sich auch ihr Kontaktwinkel, sowohl gegen Wasser als auch gegen Ethylenglycol. Die unbehandelte Oberfläche hat einen Kontaktwinkel gegen Wasser von 34° ± 10°, vorzugsweise 34° ± 5°, nach der Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel beträgt er 10° ± 10°, vorzugsweise 10° ± 5°. Gegen Ethylenglycol ändert sich der Wert von 8° ± 10°, vorzugsweise 8° ± 5°, auf 18° ± 10°, vorzugsweise 18° ± 5°.By the hydrophilization of the surface changes also their contact angle, both against water and against ethylene glycol. The untreated surface has a contact angle against water of 34 ° ± 10 °, preferably 34 ° ± 5 °, after Treatment with the agent according to the invention is he 10 ° ± 10 °, preferably 10 ° ± 5 °. Against ethylene glycol changes the value of 8 ° ± 10 °, preferably 8 ° ± 5 °, to 18 ° ± 10 °, preferably 18 ° ± 5 °.

Für Bedeckungsgrade von 0–32 % wurde gefunden, dass mit den angegebenen Mitteln keine Änderung des Kontaktwinkels hin zum gewünschten Bereich erzielt werden kann. Als Grund für dieses Verhaften wird vermutet, dass sich in diesen Fällen nur lokal begrenzte Bereiche mit verbessertem Benetzungsverhalten ausbilden. Eine homogen benetzende Fläche wird erst für Be deckungsgrade größer 32 % gefunden. Für Bedeckungsgrade größer 87% wurde gefunden, dass zwar flächige Benetzung, jedoch auch Multischichtbildung und Aggregation der Polymere oder Partikel auf der Oberfläche stattfindet, was zu lokalen Bereiche mit opaker Optik oder Trübung führen kann, die vom Beobachter/Verbraucher als unattraktiv wahrgenommen werden.For coverage levels from 0-32 % was found that with the specified means no change the contact angle towards the desired Range can be achieved. The reason for this arrest is believed to be that in these cases form only localized areas with improved wetting behavior. A homogeneously wetting surface is only for Coverage levels greater than 32% found. For Covering degrees greater than 87% was found that, although areal Wetting, but also multilayer formation and aggregation of the polymers or particles on the surface takes place, which can lead to local areas with opaque optics or haze, perceived by the observer / consumer as unattractive.

Maßgeblich für die Erzielung des als optimal ermittelten Bedeckungsgrades von 33 bis 86% ist die Einsatzkonzentration an Polymeren bzw. Nanopartikeln sowie der Grad an spezifischer Ladung, der in der jeweiligen Mischung mit Tensiden und Lösungsmitteln zu einem Gleichgewicht aus Aggregation und interpartikulärer Abstoßung führt. Geringe Bedeckungsgrade entstehen bei zu frühzeitiger Aggregation und hohen Abstoßungskräften gleicher, hoher Ladungen, zu hohe Bedeckungsgrade bei zu später Aggregation und geringen Abstoßungskräften bei ungleichen und geringen Ladungen.decisive for the Achievement of the optimum degree of coverage of 33 to 86% is the use concentration of polymers or nanoparticles and the level of specific charge in each mixture with surfactants and solvents leads to a balance of aggregation and interparticle repulsion. low Degree of coverage results from premature aggregation and high levels Repulsive forces same, high loads, too high coverages for too late aggregation and low repellency unequal and low charges.

Das Reinigungsmittel genügt selbstverständlich auch den üblichen technischen und ästhetischen Anforderungen an ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen. So weist es eine gute Reinigungsleistung gegenüber verschiedenartigen Anschmutzungen auf, eignet sich auch zum Versprühen und ist in einer bevorzugten Ausführungsform transparent.The Cleaning agent is sufficient Of course also the usual technical and aesthetic Requirements for a hard surface cleaner. So it has a good cleaning performance against various stains on, is also suitable for spraying and is transparent in a preferred embodiment.

Zur Hydrophilierung ist der Zusatz bestimmter Nanopartikel oder aber bestimmter Polymere vonnöten, die sich bei der Reinigung auf der Oberfläche anlagern. Geeignete Nanopartikel sind dabei insbesondere kolloidale Silica-Sole, also stabile Dispersionen von amorphem partikulärem Siliciumdioxid SiO₂ mit Partikelgrößen im Bereich von 1 bis 100 nm, vorzugsweise 3 bis 50 nm, insbesondere 4 bis 40 nm, beispielsweise 9 nm. Beispiele für solche geeigneten Silica-Sole sind Bindzil^® 30/360, 15/500, 30/220, 40/200, 257/360 (Akzo), Nyacol^® 215, 830, 1430, 2034DI sowie Nyacol^® DP5820, DP5480, DP5540 etc. (Nyacol Products), Levasil^® 100/30, 100F/30, 100S/30, 200/30, 200F/30, 300F/30, VP 4038, VP 4055 (H.C. Starck/Bayer) oder auch CAB-O-SPERSE^® PG 001, PG 002 (wäßrige Dispersionen von CAB-O-SIL^®, Cabot), Quartron PL-1, PL-3 (FusoChemical Co.), Köstrosol 0830, 1030, 1430 (Chemiewerk Bad Köstritz). Bei den eingesetzten Silica-Solen kann es sich auch um oberflächenmodifiziertes Silica handeln, das mit Natriumaluminat behandelt wurde (Alumina-modifiziertes Silica).Hydrophilization requires the addition of certain nanoparticles or of certain polymers which accumulate on the surface during cleaning. Suitable nanoparticles are in particular colloidal silica sols, ie stable dispersions of amorphous particulate silica SiO ₂ with particle size SEN nm in the range of 1 to 100, preferably 3 to 50 nm, in particular 4 to 40 nm, for example 9 nm. Examples of such suitable silica sols are Bindzil ^® 30/360, 15/500, 30/220, 40/200 , 257/360 (Akzo), Nyacol ^® 215, 830, 1430, 2034DI and Nyacol ^® DP5820, DP5480, DP5540 etc. (Nyacol Products), Levasil ^® 100/30, 100F / 30, 100S / 30, 200/30, 200F / 30, 300F / 30, VP 4038, VP 4055 (HC Starck / Bayer) or CAB-O-SPERSE ^® PG 001, PG 002 (aqueous dispersion of CAB-O-SIL ^®, Cabot), Quartron PL-1 , PL-3 (Fuso Chemical Co.), Köstrosol 0830, 1030, 1430 (Chemiewerk Bad Köstritz). The silica sols used may also be surface-modified silica treated with sodium aluminate (alumina-modified silica).

Als hydrophilierende Polymere sind insbesondere amphotere Polymer geeignet, beispielsweise Copolymere aus Acryl- oder Methacrylsäure und MAPTAC, DADMAC oder einer anderen polymerisierbaren quaternären Ammoniumverbindung. Weiterhin können auch Copolymere mit AMPS (2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) verwendet werden. Polyethersiloxane, also Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidsegmenten sind weitere geeignete Polymere. Ebenfalls einsetzbar sind Acrylpolymere, Maleinsäure-Copolymere und Polyurethane mit PEG (Polyethylenglykol)-Einheiten.When Hydrophilizing polymers are particularly suitable amphoteric polymer, For example, copolymers of acrylic or methacrylic acid and MAPTAC, DADMAC or other polymerizable quaternary ammonium compound. Furthermore you can also used copolymers with AMPS (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) become. Polyethersiloxanes, ie copolymers of polymethylsiloxanes with ethylene oxide or propylene oxide segments are further suitable Polymers. Also usable are acrylic polymers, maleic acid copolymers and polyurethanes with PEG (polyethylene glycol) units.

Geeignete Polymere sind beispielsweise unter den Handelsnamen Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) oder Polyquart Ampho 149 (Cognis) kommerziell erhältlich.suitable Polymers are, for example, under the trade names Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) or Polyquart Ampho 149 (Cognis) commercially available.

Die hydrophilierenden Stoffe, sowohl bei Verwendung von Silica als auch von Polymeren, sollten in einer Konzentration von 0,0001 bis 10 % eingesetzt werden, vorzugsweise von 0,01 bis 3 %.The hydrophilic substances, both when using silica and of polymers, should be in a concentration of 0.0001 to 10 %, preferably from 0.01 to 3%.

Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin auch oberflächenaktive Substanzen enthalten. Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nichtionischen Tenside. Vorzugsweise enthalten die Mittel anionische Tenside. Die Menge an anionischem Tensid liegt üblicherweise nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, beispielsweise 0,5 Gew.-%. Sofern die Mittel nichtionische Tenside enthalten, liegt deren Konzentration in anwendungsfertigen Mitteln üblicherweise nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,3 Gew.-% sowie insbesondere zwischen 0,001 und 0,1 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel jedoch frei von nichtionischen Tensiden. Als besonders vorteilhaft hat es sich weiterhin erwiesen, wenn der Tensidgehalt insgesamt in der anwendungsfertigen Zusammensetzung nicht mehr als 6 Gew.-% beträgt. Wird das Mittel als Konzentrat zur Verdünnung vor der Anwendung angeboten, so beträgt der Tensidgehalt insgesamt vorzugsweise nicht mehr als 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-%.The inventive agent can also be surface-active Contain substances. As surface-active Substances are suitable for the agents according to the invention Surfactants, in particular from the classes of anionic and nonionic Surfactants. Preferably, the compositions contain anionic surfactants. The amount An anionic surfactant is usually no over 10 wt .-%, preferably between 0.01 and 5 wt .-%, in particular between 0.01 and 1% by weight, for example, 0.5 wt .-%. Unless the funds are nonionic surfactants contain their concentration is usually in ready-to-use means no over 3 wt .-%, preferably between 0.001 and 0.3 wt .-% and in particular between 0.001 and 0.1 wt .-%. In a preferred embodiment is the agent of the invention however, free from nonionic surfactants. As a particularly advantageous it has also been proven, when the total surfactant content in the ready-to-use composition not more than 6% by weight is. If the agent is offered as a concentrate for dilution prior to use, so is the total surfactant content is preferably not more than 15% by weight, particularly preferably 1 to 12% by weight, in particular 2 to 10% by weight.

Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C₈-C₂₀-Alkansulfonate, C₈-C₁₈-Monoalkylsulfate, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C₈-C₁₈-Alkylester. Weiterhin können auch C₈-C₁₈-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C₈-C₁₈-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C₈-C₁₈-N-Acyltauride, C₈-C₁₈-N-Sarkosinate und C₈-C₁₈-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden.Suitable anionic surfactants are preferably C ₈ -C ₁₈ -alkylbenzenesulfonates, in particular having about 12 C atoms in the alkyl moiety, C ₈ -C ₂₀ -alkanesulfonates, C ₈ -C ₁₈ -monoalkyl sulfates, C ₈ -C ₁₈ -alkylpolyglycol ether sulfates having 2 to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether part as well as sulfosuccinic mono- and di-C ₈ -C ₁₈ -alkyl esters. Furthermore, C ₈ -C ₁₈ -α-olefinsulfonates, sulfonated C ₈ -C ₁₈ -fatty acids, in particular dodecylbenzenesulfonate, C ₈ -C ₂₂ -Carbonsäureamidethersulfate, C ₈ -C ₁₈ -Alkylpolyglykolethercarboxylate, C ₈ -C ₁₈ -N-Acyltauride , C ₈ -C ₁₈ -N sarcosinates and C ₈ -C ₁₈ -alkyl isethionates or mixtures thereof.

Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.The anionic surfactants are preferably used as sodium salts, can but also as other alkali or alkaline earth metal salts, for example Magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form of its corresponding acid, e.g. Dodecylbenzenesulfonic.

Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat. Als besonders geeignet haben sich Natrium- Fettalkylsulfate und -Fettalkyl+2EO-ethersulfate mit 12 bis 14 C-Atomen erwiesen.Examples Such surfactants are sodium cocoalkyl sulfate, sodium sec-alkanesulfonate with about 15 carbon atoms and sodium dioctylsulfosuccinate. As special suitable are sodium fatty alkyl sulfates and fatty alkyl + 2EO ether sulfates with 12 to 14 carbon atoms proved.

Als nichtionische Tenside sind vor allem C₈-C₁₈-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), C₈-C₁₈-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1,4 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, beispielsweise C_12-14-Fettalkohol+4-EO-ether, sowie C_8-10-Alkylpolyglucoside mit 1 bis 2 Glycosideinheiten eingesetzt.C ₈ -C ₁₈ -alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 C atoms in the alkyl moiety and 2 to 15 ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide units (PO), C ₈ - are especially nonionic surfactants. C ₁₈ -carboxylic acid polyglycol esters having 2 to 15 EO, for example tallow fatty acid + 6-EO esters, ethoxylated fatty acid amides having 12 to 18 C atoms in the fatty acid part and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides having 14 to 20 C atoms and long-chain alkylpolyglycosides with 8 to mention 14 carbon atoms in the alkyl moiety and 1 to 3 glycoside units. Examples of such surfactants are oleyl-cetyl-alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, Kokosalkyldimethylaminoxid and Kokosalkylpolyglucosid with an average of 1.4 glucose units. Particular preference is given to fatty alcohol polyglycol ethers having, in particular, 2 to 8 EO For example, C _12-14 fatty alcohol + 4-EO ether, and C _8-10 alkyl polyglucosides having 1 to 2 glycoside units used.

C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen bevorzugte bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel I, RⁱO-(CH₂CH(CH₃)O)_p(CH₂CH₂O)_e-H, beschrieben werden, in der Rⁱ für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht.C ₈ -C ₁₈ alkyl alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ethers are preferred known nonionic surfactants. They can be described by the formula I, R ⁱ O- (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) _p (CH ₂ CH ₂ O) _e -H in which R ^{i is} a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 or numbers from 1 to 3 and e is numbers from 1 to 20.

Die C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether der Formel I kann man durch Anlagerung von Propylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel I, in der Rⁱ für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Bevorzugte Vertreter sind beispielsweise C₁₀-C₁₄-Fettalkohol+1PO+6EO-ether (p = 1, e = 6) und C₁₂-C₁₈-Fettalkohol+7EO-ether (p = 0, e = 7) sowie deren Mischungen.The C ₈ -C ₁₈ -Alkylalkoholpolyglykolether of formula I can be obtained by addition of propylene oxide and / or ethylene oxide to alkyl alcohols, preferably to fatty alcohols. Typical examples are polyglycol ethers of the formula I in which R ^{i is} an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 to 2 and e is a number from 2 to 7. Preferred representatives are, for example, C ₁₀ -C ₁₄ fatty alcohol + 1PO + 6EO ether (p = 1, e = 6) and C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol + 7EO ether (p = 0, e = 7) and mixtures thereof ,

Es können auch endgruppenverschlossene C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen, in denen die freie OH-Gruppe in der Formel I verethert ist. Die endgruppenverschlossenen C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether der Formel I, in der Rⁱ für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C_12/14-Kokosalkylrest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.It is also possible to use end-capped C ₈ -C ₁₈ -alkyl alcohol polyglycol ethers, ie compounds in which the free OH group in the formula I has been etherified. The end-capped C ₈ -C ₁₈ -alkyl alcohol polyglycol ethers can be obtained by relevant methods of preparative organic chemistry. Preferably, C ₈ -C ₁₈ alkyl alcohol polyglycol ethers are reacted in the presence of bases with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride. Typical examples are mixed ethers of the formula I in which R ^{i is} a technical fatty alcohol radical, preferably C _12/14 cocoalkyl radical, p is 0 and e is 5 to 10, which are closed with a butyl group.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der Formel II, RⁱⁱO[G]_x, in der Rⁱⁱ für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen. APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel II gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.Preferred nonionic surfactants are furthermore alkyl polyglycosides (APG) of the formula II, R ⁱⁱ O [G] _x , in which R ^{ii is} a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x represent a number from 1 to 10. APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. The index number x in the general formula II indicates the degree of oligomerization (DP degree), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While x in a given compound must always be integer and here before For all given values x = 1 to 6, the value x for a given alkyl glycoside is an analytically determined arithmetic variable, which usually represents a fractional number. Preferably, alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are used. From an application point of view, those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6 are preferred. The glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest Rⁱⁱ (Formel II) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROLELENschen Oxosynthese anfallen.The alkyl or alkenyl radical R ⁱⁱ (formula II) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained during the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from ROLELEN's oxosynthesis.

Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest Rⁱⁱ aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.Preferably, however, the alkyl or alkenyl radical R ⁱⁱ is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol. Also to be mentioned are elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and technical mixtures thereof.

Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z.B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.When other nonionic surfactants can containing nitrogen-containing surfactants, e.g. fatty acid polyhydroxy amides, For example, glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinalen Diols and / or carboxylic acid amides, the alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 C atoms, own. The degree of ethoxylation of these compounds is usually between 1 and 20, preferably between 3 and 10. Preferred are ethanolamide derivatives of alkanoic acids with 8 to 22 C atoms, preferably 12 to 16 C atoms. To the particular include suitable compounds the lauric acid, myristic and palmitic acid monoethanolamides.

Besonders bevorzugt sind auch Mittel, welche anionisches und nichtionisches Tensid enthalten, insbesondere Kombinationen von Fettalkylsulfaten und/oder Fettalkoholpolyglykolethersulfaten mit Fettalkoholpolyglykolethern.Especially Also preferred are agents which anionic and nonionic Containing surfactant, in particular combinations of fatty alkyl sulfates and / or fatty alcohol polyglycol ether sulfates with fatty alcohol polyglycol ethers.

Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.Next the surfactant types mentioned so far, the agent of the invention also cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.

Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COO^-, in der Rⁱⁱⁱ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R^iv sowie R^v gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R ⁱⁱⁱ ) (R ^iv ) (R ^v ) N ⁺ CH ₂ COO ^- , in which R ^{iii is} an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R ^iv and R ^{v are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C ₁₀ -C ₁₈ -alkyl-dimethylcarboxymethylbetain and C ₁₁ -C ₁₇ -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. The compositions contain amphoteric surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 10 wt .-%.

Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺X^-, in der R^vi bis R^ix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X^- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Die Mittel enthalten kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R ^vi ) (R ^vii ) (R ^viii ) (R ^ix ) N ⁺ X ^- , in which R ^vi to R ^{ix are} four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X ^{- are} an anion, in particular a halide ion, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof. The compositions contain cationic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 10 wt .-%.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel als tensidische Komponenten jedoch nur ein oder mehrere Aniontenside, vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylsulfate und/oder C₈-C₁₈-Alkylethersulfate, und/oder ein oder mehrere nichtionische Tenside.In a particularly preferred embodiment, however, the agent contains as surfactant components only one or more anionic surfactants, preferably C ₈ -C ₁₈ -alkyl sulfates and / or C ₈ -C ₁₈ -alkyl ether sulfates, and / or one or more nonionic surfactants.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wasserlösliche organische Lösungsmittel, beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische verschiedener Alkohole und/oder Etheralkohole, enthalten. Niedere Alkohole im Sinne dieser Erfindung sind dabei geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkohole. Die Menge an organischem Lösungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.Furthermore, the cleaning agents according to the invention may contain water-soluble organic solvents, for example lower alcohols and / or ether alcohols, but preferably mixtures of different alcohols and / or ether alcohols. Lower alcohols in the context of this invention are straight-chain or branched C _1-6 -alcohols. The amount of organic solvent is usually not more than 50% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, most preferably 1 to 10% by weight.

Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. Werden Alkohol und Etheralkohol nebeneinander eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 4 : 1. Werden dagegen Gemische zweier verschiedener Etheralkohole, insbesondere Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether, eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 6 und 6 : 1, insbesondere zwischen 1 : 5 und 5 : 1, beispielsweise bei 4 : 1, wobei vorzugsweise der Anteil des Etheralkohols mit weniger C-Atomen der höhere von beiden ist.When Alcohols are especially ethanol, isopropanol and n-propanol used. As ether alcohols are sufficiently water-soluble compounds with up to 10 C-atoms in the molecule into consideration. Examples of such ether alcohols are ethylene glycol monobutyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether, of which in turn ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether. Become alcohol and ether alcohol used side by side, so is the weight ratio of both preferably between 1: 2 and 4: 1. In contrast, mixtures of two various ether alcohols, in particular ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether used, so is the weight ratio of both preferably between 1: 6 and 6: 1, in particular between 1: 5 and 5: 1, for example at 4: 1, wherein preferably the proportion the ether alcohol with fewer carbon atoms is the higher of the two.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,75 Gew.-%.Farther can the agents according to the invention volatile Contain alkali. As such, ammonia and / or alkanolamines, the up to 9 carbon atoms in the molecule can contain used. As alkanolamines, the ethanolamines are preferred and of these in turn the monoethanolamine. The content of ammonia and / or alkanolamine preferably 0.01 to 3% by weight, in particular 0.02 to 1% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.75 wt .-%.

Alkalische Mittel können neben dem flüchtigen Alkali zusätzlich Carbonsäure enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugsweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.alkaline Means can next to the fleeting one Alkali in addition carboxylic acid containing the equivalent ratio of Amine and / or ammonia to carboxylic acid preferably between 1 : 0.9 and 1: 0.1. Suitable are carboxylic acids with up to 6 C atoms, which may be mono-, di- or polycarboxylic acids. Depending on the equivalent weight of amine and carboxylic acid is the content of carboxylic acid preferably between 0.01 and 2.7% by weight, in particular between 0.01 and 0.9 Wt .-%. Examples of suitable carboxylic acids are formic acid, acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic, of which preferably acetic acid, citric acid and lactic acid be used. Particular preference is given to using acetic acid.

Erfindungsgemäße saure Reinigungsmittel können anstelle von flüchtigem Alkali auch eine oder mehrere Säuren enthalten. Als Säuren eignen sich insbesondere organische Säuren wie die bereits genannten Carbonsäuren Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure. Daneben können aber auch die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Säuren, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Amidosulfonsäure, Zitronensäure, Milchsäure und Ameisensäure. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%.Acid according to the invention Cleaning agents can instead of fleeting Alkali also one or more acids contain. As acids In particular, organic acids such as the aforementioned carboxylic acids formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic or also sulfamic acid. In addition, you can but also the mineral acids Hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof are used. Particularly preferred acids, selected from the group comprising amidosulfonic acid, citric acid, lactic acid and Formic acid. They are preferably used in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 4 wt .-%, in particular 1 to 3 wt .-%.

Daneben können die erfindungsgemäßen sauren Reinigungsmittel auch geringe Mengen an Basen enthalten. Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, von denen Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid besonders bevorzugt ist. In den sauren Mitteln werden Basen in Mengen von nicht mehr als 1,5 Gew.-% eingesetzt, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gew.-%.In addition, the acidic cleaning agents according to the invention may also contain small amounts of bases contain. Preferred bases are selected from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, of which potassium hydroxide and especially sodium hydroxide is particularly preferred. In the acidic agents, bases are used in amounts of not more than 1.5% by weight, preferably 0.01 to 0.1% by weight.

Das Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31, Drehfrequenz 20 min^-1, 20°C) von 0,1 bis 200 mPa·s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa·s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa·s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsregulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,05 bis 0,15 Gew.-%.The composition preferably has a viscosity according to Brookfield (model DV-II +, spindle 31, rotational frequency 20 min ^-1 , 20 ° C) of 0.1 to 200 mPa · s, in particular 0.5 to 100 mPa · s, most preferably 1 up to 60 mPa · s, on. For this purpose, the agent may contain viscosity regulators. The amount of viscosity regulator is usually up to 0.5 wt .-%, preferably 0.001 to 0.3 wt .-%, in particular 0.01 to 0.2 wt .-%, most preferably 0.05 to 0.15 wt .-%.

Geeignete Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).suitable Viscosity regulators For example, organic natural thickeners (agar-agar, Carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, Guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural products (carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like, Core flour ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, Polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas).

Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel^®, z.B. Polygel^® DA, und von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol^® erhältlich, z.B. Carbopol^® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol^® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol^® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn^® und Acusol^® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego^® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn^® 22, Aculyn^® 28, Aculyn^® 33 (vernetzt), Acusol^® 810, Acusol^® 823 und Acusol^® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C_10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol^® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol^® ETD 2623 und Carbopol^® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol^® AQUA 30 (früher Carbopol^® EX 473). In der internatio nalen Anmeldung WO 97/38076 ist eine Reihe von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.Examples of polyacrylic and polymethacrylic compounds include the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients of The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (US Pat. CTFA): carbomers), also referred to as carboxyvinyl polymers. Such polyacrylic acids are obtainable inter alia from Fa. 3V Sigma under the tradename Polygel ^® such as Polygel ^® DA, and by the company. BFGoodrich under the tradename Carbopol ^®, such as Carbopol ^® 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol ^® 941 (molecular weight approximately 1,250,000) or Carbopol ^® 934 (molecular weight approximately 3,000,000). Furthermore, the following acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple ester, preferably formed with C _1-4 -alkanols (INCI acrylates copolymer), such as the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS name according to Chemical Abstracts service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and, for example, by the company Rohm & Haas under the trade names Aculyn ^®. and Acusol ^®, as well as the anionic non-associative polymers Aculyn ^® 22, Aculyn ^® 28, Aculyn ^® by the company Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego ^® polymer obtainable, 33 (crosslinked), Acusol ^® 810, Acusol ^® 823 and Acusol ^® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol copolymers of C _10-30 alkyl acrylates with one or more monomers selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C _1-4 alkanols formed, include esters (INCI acrylates / C10-30 alkyl acrylate Crosspolymer) and which are obtainable for example from the company. BFGoodrich under the tradename Carbopol ^®, Carbopol ^® example hydrophobized ETD 2623 and Carbopol ^® 1382 (INCI acrylates / C10 30 alkyl acrylate Crosspolymer) and Carbopol AQUA ^® 30 (formerly Carbopol ^® EX 473). The international application WO 97/38076 lists a number of polymers derived from acrylic acid which are suitable viscosity regulators.

Weitere Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Ein besonders bevorzugter Polysaccharidverdicker ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 × 10⁶ produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrol^® und Kelzan^® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol^® erhältlich ist.Further thickeners are the polysaccharides and heteropolysaccharides, in particular the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and also their mixtures. Other polysaccharide thickeners, such as starches or cellulose derivatives, may alternatively or preferably be used in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, for example hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethylcellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, Hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate. A particularly preferred polysaccharide thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 × 10 ^6, and for example, by Fa. Kelco under the trade names Keltrol ^® and Kelzan ^® is available or from Rhodia under the trade name Rhodopol ^®.

Als Verdickungsmittel können weiterhin Schichtsilikate eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die unter dem Handelsnamen Laponite^® erhältlichen Magnesium- oder Natrium-Magnesium-Schichtsilikate der Firma Solvay Alkali, insbesondere das Laponite^® RD oder auch Laponite^® RDS, sowie die Magnesiumsilikate der Firma Süd-Chemie, vor allem das Optigel^® SH.As thickeners, it is also possible to use phyllosilicates. These include, for example, available under the trade name Laponite ^® magnesium or sodium magnesium phyllosilicates from Solvay Alkali, in particular the Laponite ^® RD or Laponite ^® RDS, and the magnesium silicates Süd-Chemie, especially the Optigel ^® SH.

Bei der Wahl des geeigneten Viskositätsregulators ist darauf zu achten, daß der transparente Eindruck des Reinigungsmittels erhalten bleibt, d.h. der Einsatz des Verdickungsmittels sollte nicht zur Eintrübung des Mittels führen.at the choice of the appropriate viscosity regulator Care should be taken to ensure that transparent impression of the cleaning agent is retained, i. the use of the thickening agent should not cloud the agent to lead.

In einer Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel auch als höherviskose Flüssigkeit formuliert werden. Die Viskosität beträgt dann zwischen 200 und 1000 mPa·s (Brookfield- Viskosimeter DV-II+, small sample adaptor). Der Gehalt an Viskositätsregulator (Verdickungsmittel) kann in diesen Fällen bis zu 2 Gew.-% betragen.In an embodiment can the detergent of the invention also as higher viscosity liquid be formulated. The viscosity is then between 200 and 1000 mPa · s (Brookfield viscometer DV-II +, small sample adapter). The salary on viscosity regulator (Thickener) may be up to 2 wt .-% in these cases.

Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbesondere Farbstoffe, Parfümöle, Konservierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme und Antistatikstoffe. Weiterhin können zur Oberflächenmodifizierung Polymere, insbesondere Copolymere wie beispielsweise die von der Firma BASF erhältlichen Sokalane^®, etwa das Sokalan^® CP 9, das Natriumsalz eines Maleinsäure-Olefin-Copolymers, eingesetzt werden.In addition to the components mentioned, the compositions according to the invention may contain further auxiliaries and additives, as are customary in such compositions. These include in particular dyes, perfume oils, preservatives, complexing agents for alkaline earth metal ions, enzymes, bleaching systems and antistatic agents. As the Sokalan CP 9 ^®, the sodium salt can still for surface modification of polymers, particularly copolymers such as Sokalan® available from BASF ^®, a maleic acid-olefin copolymer, can be used.

Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%.The Amount of such additives is usually no over 2 wt .-% in the detergent. The lower limit of the use depends on the nature of the additive and can, for example, in dyes up to 0.001 wt .-% and below. Preferably, the amount is at excipients between 0.01 and 1 wt .-%.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12. Dabei besitzen Glasreinigerformulierungen und Allzweckreiniger insbesondere einen pH-Wert von 6 bis 11, äußerst bevorzugt von 7 bis 10,5 und Badreiniger insbesondere einen pH-Wert von 2 bis 5, äußerst bevorzugt von 2,5 bis 4,0.Of the pH value of the agents according to the invention can over be varied over a wide range, but preferred is an area from 2.5 to 12. It has glass cleaner formulations and all-purpose cleaners in particular a pH of 6 to 11, most preferably from 7 to 10.5 and bathroom cleaners in particular a pH of 2 to 5, highly preferred from 2.5 to 4.0.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise anwendungsfertig formuliert. Eine Formulierung als vor der Anwendung entsprechend zu verdünnendes Konzentrat ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ebenfalls möglich, wobei die Inhaltsstoffe dann im oberen Bereich der jeweils angegebenen Mengenbereiche enthalten sind.The agents according to the invention are preferably formulated ready to use. A formulation as Concentrate to be diluted according to the application is in scope the teaching of the invention also possible, where the ingredients are then in the upper range of each specified Quantity ranges are included.

Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfreiheit hergestellt werden.The agents according to the invention can by mixing directly from their raw materials, then mixing and final Standing the agent to blister freedom are produced.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden zur Reinigung harter Oberflächen eingesetzt. Dabei eignen sich alkalische Reiniger vor allem zur Glasreinigung, sowohl für Fenster als auch für Spiegel und sonstige Gläser. Saure Reiniger eignen sich für weitere harte Oberflächen, vor allem solche, die gelegentlich oder häufig mit schmutzigem oder auch sauberem Wasser überspült werden, beispielsweise WCs, Duschen, Badewannen und Fußböden in Badezimmern oder auch Küchenoberflächen. Ein weiteres Einsatzgebiet erfindungsgemäßer Mittel sind Klarspüler für Geschirrspülmaschinen. Aber auch textile Oberflächen können durch den Einsatz erfindungsgemäßer Mittel eine Hydrophilierung erfahren. Noch ein weiteres Anwendungsgebiet ist die Hydrophilierung von Oberflächen im Automobilbereich, sowohl von Autolacken als auch von Autoscheiben. Die erfindungsgemäßen Mittel können selbstverständlich auch für Lacke im Allgemeinen verwendet werden, und auch Metalloberflächen lassen sich mit ihnen hydrophilieren.The agents according to the invention are used for cleaning hard surfaces. Are suitable alkaline cleaners especially for glass cleaning, both for windows as well as for Mirrors and other glasses. Acid Cleaners are suitable for more hard surfaces, especially those that occasionally or often with dirty or too to be flushed with clean water, for example, toilets, showers, bathtubs and floors in bathrooms or even Kitchen surfaces. One Another field of use of agents according to the invention are rinse aids for dishwashers. But also textile surfaces can by the use of agents according to the invention undergo hydrophilization. Yet another field of application is the hydrophilization of automotive surfaces, both of car paints as well as car windows. The agents according to the invention can Of course also for Paints are generally used, and also leave metal surfaces to hydrophilize with them.

Ausführungsbeispieleembodiments

Es wurden alkalische und saure Reinigungsmittelformulierungen hergestellt, wobei die Beispiele E1 bis E6 erfindungsgemäß sind und die polymerfreien Formulierungen V1 und V2 als Vergleichsbeispiele fungieren. Nach der Reinigung mit den verschiedenen Mitteln wurden Oberflächen über einen definierten Zeitraum der Witterung ausgesetzt oder mit Wasser eines definierten Härtegrades besprüht, um die besondere Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Formulierungen zu belegen. a) alkalische Reinigungsmittel:

Alle Angaben in Gew.-%
Fettalkoholsulfat : Texapon LS 35 (Natriumlaurylsulfat)
Polymer: Tegopren 5843Alkaline and acid detergent formulations were prepared, examples E1 to E6 being according to the invention and polymer-free formulations V1 and V2 acting as comparative examples. After cleaning with the various agents, surfaces were exposed to the weather over a defined period of time or sprayed with water of a defined degree of hardness in order to demonstrate the particular effectiveness of the formulations according to the invention. a) alkaline cleaning agents:

All data in% by weight
Fatty alcohol sulfate: Texapon LS 35 (sodium lauryl sulfate)
Polymer: Tegopren 5843

Die angegebenen Rezepturen sind als Glasreinigungsmittel einsetzbar.The specified formulations can be used as glass cleaners.

Mit den Reinigern E1 bis E3 und V1 gereinigte Fensterscheiben wurden über zwei Wochen der Witterung ausgesetzt. Scheiben, die mit den erfindungsgemäßen Formulierungen E1, E2 oder E3 behandelt worden waren, bildeten auch nach dieser Zeit bei Benetzung mit Wasser noch einen spreitenden, flächigen Film. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form feinstverteilter Partikel, so dass die Scheibe sauber wirkte. Die mit der polymerfreien Vergleichsformulierung V1 behandelte Scheibe zeigte dagegen bereits nach zwei Tagen bei Benetzung mit Wasser die Ausbildung von Tropfen, ebenso wie eine unbehandelte Glasscheibe. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form von „Nasen", so dass die Scheibe verschmutzt erschien. b) saure Reinigungsmittel:

Alle Angaben in Gew.-%
Fettalkoholsulfat : Texapon LS 35 (Natriumlaurylsulfat)
Polymer: Rhodia Surf-S 110Windows cleaned with cleaners E1 to E3 and V1 were exposed to the weather for over two weeks. Slices which had been treated with the formulations E1, E2 or E3 according to the invention still formed a spreading, flat film even after this time when wetted with water. Residue formation took place in the form of extremely finely divided particles, so that the disc appeared clean. On the other hand, the disk treated with the polymer-free comparative formulation V1 already showed the formation of drops after just two days on wetting with water, as did an untreated glass pane. Residue formation took place in the form of "noses", so that the disc appeared soiled b) Acid cleaning agents:

All data in% by weight
Fatty alcohol sulfate: Texapon LS 35 (sodium lauryl sulfate)
Polymer: Rhodia Surf-S 110

Die angegebenen Rezepturen sind als Badreinigungsmittel einsetzbar.The specified formulations can be used as a bathroom cleaning agent.

Mit den Reinigern E4 bis E6 und V2 gereinigte Badezimmerkacheln wurden über eine Woche einmal täglich mit Wasser 15°dH besprüht. Kacheln, die mit den erfindungsgemäßen Formulierungen E4, E5 oder E6 behandelt worden waren, bildeten auch nach dieser Zeit bei Benetzung mit Wasser noch einen spreitenden, flächigen Film. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form feinstverteilter Partikel, so dass die Kacheln sauber wirkten. Die mit der polymerfreien Vergleichsformulierung V2 behandelten Kacheln zeigten dagegen bereits nach zwei Tagen bei Benetzung mit Wasser die Ausbildung von Tropfen, genau wie unbehandelte Kacheln. Die Rückstandsbildung erfolgte in Form von „Nasen", so dass die Kacheln verschmutzt erschienen.With the bathroom cleaners E4 to E6 and V2 cleaned bathroom tiles were over a Week once a day with water 15 ° dH sprayed. Tiles made with the formulations of the invention E4, E5 or E6 had been treated even after this time on wetting with water still a spreading, flat film. The residue formation took place in the form of finely divided particles, so that the tiles seemed clean. The with the polymer-free comparison formulation V2-treated tiles, on the other hand, already showed up after two days Wetting with water causes the formation of drops, just like untreated ones Tiles. The residue formation took the form of "noses", leaving the tiles appeared dirty.

Bedeckungsgrad:Coverage:

Der Bedeckungsgrad einer Oberfläche mit oberflächenmodifizierenden Bestandteilen der Reinigerformulierung kann mittels Atomic Force Microscopy (AFM) bestimmt werden. AFM Aufnahmen von harten Oberflächen auf Mikrometerebene (1 × 1 μm, 5 × 5 μm, 10 × 10 μm) können z.B. im tapping mode mit einem Nanoscope IIa Mikroskop (Digital Instruments, Inc., Santa Barbara, CA) bei einer Scanrate von 1 Hz angefertigt werden. Aus den AFM-Höhenprofilaufnahmen, den AFM-Phasenkontrastaufnahmen oder den AFM-Amplitudenkontrastaufnahmen kann im direkten Vergleich zur unbehandelten Oberfläche durch Anwendung einer Bildverarbeitungssoftware (z.B. Adobe Photoshop) der prozentuale Bedeckungsgrad durch Flächenintegration ermittelt werden.The degree of coverage of a surface with surface modifying ingredients of the detergent formulation can be determined by Atomic Force Microscopy (AFM). For example, AFM images of micrometer-level hard surfaces (1 × 1 μm, 5 × 5 μm, 10 × 10 μm) can be tapped with a Nanoscope IIa microscope (Digital Instruments, Inc., Santa Barbara, CA) at a scan rate of 1 Hz are made. From the AFM height profile shots, the AFM phase contrast shots or the AFM amplitude contrast shots can be compared directly to the untreated surface by using a Bildver software (eg Adobe Photoshop) the percentage coverage can be determined by area integration.

Auf diese Weise wurden Villeroy & Boch-Testkacheln vor und nach der Behandlung mit den sechs erfindungsgemäßen Reinigerformulierungen E1 bis E6 sowie den beiden polymerfreien Vergleichsformulierungen V1 und V2 untersucht. Aus der Auswertung der AFM-Höhenprofilaufnahmen wurden folgende Werte für den Bedeckungsgrad auf einer Fläche von 10 × 10 μm erhalten:

In this way, Villeroy & Boch test tiles were tested before and after the treatment with the six inventive cleaner formulations E1 to E6 and the two polymer-free comparative formulations V1 and V2. From the evaluation of the AFM height profile recordings the following values for the degree of coverage on an area of 10 × 10 μm were obtained:

Claims

Cleaning agent for hard surfaces containing at least one hydrophilizing substance, characterized in that a coverage of the surface with the hydrophilizing substance of 33% to 86% is achieved.

Detergent according to claim 1, characterized in that that as hydrophilizing substance polymeric materials, preferably selected from the group comprising acrylic polymers, copolymers of acrylic or methacrylic acid and MAPTAC, DADMAC or other polymerizable quaternary ammonium compound, Polyethersiloxanes, maleic acid copolymers, Copolymers with 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid groups, Polyurethanes with polyethylene glycol units and mixtures thereof, and / or colloidal silica sol can be used.

Detergent according to claim 2, characterized in that the silica sol has a particle size of 1 to 100 nm, preferably 3 to 50 nm, in particular 4 to 40 nm, for example 9 nm.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the hydrophilizing substance in an amount from 0.0001 to 10% by weight, preferably in an amount of from 0.01 to 3 % By weight is used.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the degree of coverage of the surface is 45% up to 72%.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it is transparent.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that by its Application generated microgradients of interfacial tension on the surface become.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the surface treated with the agent has a Contact angle against water of 10 ° ± 10 °, preferably 10 ° ± 5 °.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it an improved dirt removal behavior and / or causes less re-soiling.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it a fast and even drying a surface after renewed irrigation causes.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it has an anti-fog effect.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it contains anionic and / or nonionic surfactants.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more anionic surfactants, preferably selected from the group consisting of C _8-18 alkyl benzene sulfonates, C ₈ _-20 alkanesulfonates, C ₈ - ₁₈ fatty alcohol sulfates, C _8-18 - Alkylpolyglykolethersulfate, sulfosuccinic mono- and di-C _8-18 alkyl esters and mixtures thereof, particularly preferably sodium salts of Fatty alcohol sulfates.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that it contains nonionic surfactants, preferably selected from the group comprising C _8-18 -alcohol polyglycol ethers, C _8-18 -carboxylic acid polyglycol esters, ethoxylated fatty acid amides, C _14-20 -aminoxides and alkylpolyglycosides and mixtures thereof ,

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it at least one water-soluble organic solvent contains preferably selected from the group comprising lower alcohols, ether alcohols and mixtures the same.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it at least one fleeting Contains alkali, preferably selected from the group comprising ammonia, alkanolamines having up to 9 C atoms and mixtures thereof.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it at least one organic acid contains preferably a carboxylic acid selected from the group comprising formic acid, acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, gluconic acid as well Mixtures of the same or sulfamic acid.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it one or more viscosity regulators contains preferably selected from the group comprising organic natural thickener, organic modified natural products, organic fully synthetic thickeners and inorganic thickeners.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it one or more further customary in cleaning auxiliaries and additives contains preferably selected from the group comprising dyes, perfume oils, preservatives, complexing agents for alkaline earth ions, Enzymes, bleaching systems and antistatic agents.

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that it has a viscosity of 0.1 to 200 mPa · s, in particular 0.5 to 100 mPa · s, most preferably 1 to 60 mPa · s (Brookfield Model DV-II + , Spindle 31, 20 min ^-1 , 20 ° C).

Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it has a pH of 2.5 to 12.

Process for the hydrophilization of hard surfaces Contacting the surface with an agent according to one the claims 1 to 21.

Use of an agent according to claims 1 to 21 for purification hard surfaces.

Use of an agent according to one of claims 1 to 21 for the hydrophilization of hard surfaces.

Use of an agent according to one of claims 1 to 21 on hard surfaces to improve the liquid flow and the soil release behavior while at the same time reducing the formation of residues, the tendency to re-soiling, the tendency to fog as well as the drying time.