DE19840447A1 - Fluorierte Derivate des Indans und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen - Google Patents

Fluorierte Derivate des Indans und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen

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Abstract

Beschrieben werden fluorierte Derivate des Indans der allgemeinen Formel (I), DOLLAR F1 mit der Bedeutung von DOLLAR A R·1·: Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH¶2¶-Gruppen durch -O-, -CO-O-, -O-CO-, -OC(=O)O- oder -Si(CH¶3¶)¶2¶- ersetzt sein können und ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, DOLLAR A und R·1· nur dann Wasserstoff sein kann, wenn der Index a ungleich Null ist; DOLLAR A R·2·: Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei eine nicht terminale CH¶2¶-Gruppe durch -O- ersetzt sein kann und ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, und R·2· nur dann Wasserstoff sein kann, wenn der Index b ungleich Null ist, DOLLAR A M·1·: -CO-O-, -O-CO-, -CH¶2¶-O-, -O-CH¶2¶-, -CH¶2¶CH¶2¶-, DOLLAR I2 oder eine Einfachbindung DOLLAR A M·2·: -CH¶2¶CH¶2¶- oder eine Einfachbindung DOLLAR A A·1·: 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, 1,4-Cyclohexylen, 4-(4-R·1·-cyclohexyl)phenyl, 4-Biphenyl-4'-yl, wobei ein oder 2 H-Atome durch F ersetzt sein können oder 4-(1-R·1·-Silacyclohexan-4-yl)phenyl DOLLAR A A·2·: 1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können DOLLAR A X: H oder F...

Description

Neben nematischen und cholesterischen Flüssigkristallen werden in jüngerer Zeit auch optisch aktive geneigt-smektische (ferroelektrische) Flüssigkristalle in kommerziellen Displayvorrichtungen verwendet.
Clark und Lagerwall konnten zeigen, daß der Einsatz ferroelektrischer Flüssigkristalle (FLC) in sehr dünnen Zellen zu optoelektrischen Schalt- oder Anzeigeelementen führt, die im Vergleich zu den herkömmlichen TN ("twisted nematic")-Zellen um bis zu einem Faktor 1000 schnellere Schaltzeiten haben (siehe z. B. EP-A 0 032 362). Aufgrund dieser und anderer günstiger Eigenschaften, z. B. der bistabilen Schaltmöglichkeit und des nahezu blickwinkelunabhängigen Kontrasts, sind FLCs grundsätzlich für Anwendungsgebiete wie Computerdisplays gut geeignet.
Für eine vertiefende Erörterung der technischen Anforderungen an FLCs wird auf die Europäische Patentanmeldung 971 18 671.3 sowie DE-A-197 48 432 verwiesen.
Für die Verwendung in Flüssigkristallmischungen, insbesondere ferroelektrischen (chiral smektischen) Flüssigkristallmischungen geeignete spezielle Indan-2,6-diyl­ derivate sind aus der EP-B 0 546 338 bekannt. Über die 2,6-Substitution hinaus ist das Indan nicht substituiert.
Aus der DE-A-43 03 634 sind Indan-2-yl-derivate, die in 5- und/oder 6-Position durch F, Cl, CF3, OCF3 oder OCF2H substituiert sein können, als Komponenten von Flüssigkristallmischungen bekannt.
Aus der JP-A 06263663 sind 5,6-Difluor-indan-2-yl-derivate als Komponenten von Flüssigkristallmischungen bekannt.
Da die Entwicklung, insbesondere von ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen, noch nicht als abgeschlossen betrachtet werden kann, sind die Hersteller von Displays an den unterschiedlichsten Komponenten für Mischungen interessiert, unter anderem auch deshalb, weil erst das Zusammenwirken der flüssigkristallinen Mischungen mit den einzelnen Bauteilen der Anzeigevorrichtung bzw. der Zellen (z. B. der Orientierungsschicht) Rückschlüsse auf die Qualität auch der flüssigkristallinen Mischungen zuläßt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Verbindungen bereitzustellen, die in flüssigkristallinen Mischungen geeignet sind, das Eigenschaftsprofil dieser Mischungen zu verbessern.
Es wurde gefunden, daß 4-Fluor- bzw. 4,5-Difluor-Indane der nachstehenden Formel (I) in besonderer Weise zum Einsatz in Flüssigkristallmischungen geeignet sind, da sie schon in geringen Zumischmengen den Schmelzpunkt und/ oder die dielektrische Anisotropie günstig beeinflussen, ohne jedoch nachteilige Auswirkungen auf andere Parameter der Flüssigkristallmischung (z. B. Spontanpolarisation, Schaltzeit oder Klärpunkt) zu besitzen.
Gegenstand der Erfindung sind fluorierte Derivate des Indans der Formel (I),
mit der Bedeutung von
R1: Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O-, -CO- O-, -O-CO-, -OC(= O)O- oder -Si(CH3)2- ersetzt sein können und ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, und R1 nur dann Wasserstoff sein kann, wenn der Index a ungleich Null ist;
R2: Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei eine nicht terminale CH2-Cruppe durch -O- ersetzt sein kann und ein oder mehrere H- Atome durch F ersetzt sein können, und R nur dann Wasserstoff sein kann, wenn der Index b ungleich Null ist,
M1: -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH2CH2-, -C∼C- oder eine Einfachbindung
M2: -CH2CH2- oder eine Einfachbindung
A1: 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, 1,4- Cyclohexylen, 4-(4-R1-cyclohexyl)phenyl, 4-Biphenyl-4'-yl, wobei ein oder 2 H-Atome durch F ersetzt sein können oder 4-(1-R1-Silacyclohexan-4- yl)phenyl
A2: 1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können
X: H oder F
a, b: Null oder 1,
wobei die Summe (a + b) mindestens 1 ist.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können als Komponenten flüssigkristalliner Mischungen eingesetzt werden. Die Mischungen können eine oder mehrere der Verbindungen aufweisen.
Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel (I) wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich erweitert.
In diesem Zusammenhang besitzen die Verbindungen der Formel (I) einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können sie als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel (I) flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
Besonders geeignet sind die Verbindungen der Formel (I), um schon in geringen Zumischmengen die dielektrische Anisotropie (Δε) zu modifizieren und/oder den Schmelzpunkt der Mischungen abzusenken.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für den Einsatz in smektischen Flüssigkristallmischungen, z. B. für ECB-Displays (Electric Controlled Birefringence), für elektrokline Displays und geneigt smektische (ferroelektrische) Displays. Ebenfalls besonders geeignet sind die Verbindungen der Formel (I) für den Einsatz in ferroelektrischen Aktivmatrix-Displays.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind insbesondere zur Verwendung in FLC-Mischungen, die im Inverse-Mode betrieben werden, geeignet.
Bevorzugt haben die Symbole und Indizes in der Formel (I) jeweils eine oder mehrere, bevorzugt alle der folgenden Bedeutungen:
R1, R2 sind bevorzugt gleich oder verschieden
  • a) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom) mit 1 bis 18 C-Atomen, wobei
  • b) eine nicht terminale CH2-Gruppen durch -O- ersetzt sein kann
  • c) ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können.
A1
ist bevorzugt 1,4-Phenylen, worin 1 oder 2 H-Atome durch F ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, worin 1 H durch F ersetzt sein kann, Pyrimidin-2,5-diyl.
A2
ist bevorzugt 1,4-Cyclohexylen.
X ist bevorzugt H.
a hat bevorzugt den Wert 1 und b hat den Wert Null.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formeln (1a) bis (In), wobei die Verbindungen (Ia) bis (If) sowie (Ih), (II) sowie (Im) bevorzugt in ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen eingesetzt werden können, insbesondere wenn die Anzahl der C-Atome von R3 bzw. R4 mehr als 6, d. h. 7 bis 12, beträgt:
worin
R3 einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen und
R4 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten.
Insbesondere bevorzugt sind in Formel (I) eine oder mehrere der folgenden Bedeutungen:
R1, R2 sind insbesondere geradkettige Alkylreste mit 1 bis 18 C-Atomen.
M1, M2 sind insbesondere Einfachbindungen.
A1 ist insbesondere Pyrimidin-2,5-diyl.
a hat insbesondere den Wert 1 und b hat den Wert Null.
Von diesen besonders bevorzugten Verbindungen sind die Verbindungen (Ig), (Ih), (Ii), (Ik), (II), (Im) und (In) als Komponenten nematischer Flüssigkristallmischungen und insbesondere nematischer Flüssigkristallmischungen für Aktivmatrix-Displays geeignet, wobei vorzugsweise R3 bzw. R4 geradkettige Alkylreste von 1 bis 6 C- Atomen bedeuten.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach an sich literaturbekannten Methoden, wie sie in Standardwerken zur Organischen Synthese, z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, beschrieben werden.
Insbesondere wird in diesem Zusammenhang auch auf EP-B 0 546 338 verwiesen, wo die Synthese flüssigkristalliner Indane beschrieben wird. Unter Berücksichtigung der durch die Fluor- und insbesondere die ortho-Difluor-Substitution geänderten chemischen Reaktivitäten erfolgt die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen im wesentlichen gemäß der dort beschriebenen Prozedur. Was die Verknüpfung funktioneller Derivate (z. B. Br-Substituent) der fluorierten Indane mit anderen flüssigkristall-spezifischen Bausteine anbelangt [z. B. zur Synthese von (In) aus dem Brom-Indan-Derivat durch Heck-Kopplung mit einem Acetylen-Baustein], wird ausdrücklich auf die DE-A-197 48 432 verwiesen, in der eine Auflistung dem Fachmann geläufiger Methoden angegeben ist.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) in Flüssigkristallmischungen, vorzugsweise smektischen und nematischen, insbesondere ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Flüssigkristallmischungen, vorzugsweise smektische und nematische, insbesondere ferroelektrische Flüssigkristallmischungen, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I).
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen enthalten im allgemeinen insgesamt 2 bis 35, vorzugsweise 2 bis 25; besonders bevorzugt 2 bis 20 Komponenten.
Sie enthalten bevorzugt 0,01 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 Gew.-%, an einer oder mehreren, vorzugsweise 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 5, ganz besonders bevorzugt 1 bis 3, der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I).
Weitere Komponenten von Flüssigkristallmischungen, die erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) enthalten, werden vorzugsweise ausgewählt aus den bekannten Verbindungen, die smektische und/oder nematische und/oder cholesterische Phasen bilden.
In diesem Sinne geeignete weitere Mischungskomponenten sind insbesondere in der internationalen Patentanmeldung PCT/EP 96/03154 sowie DE-A-197 48 432 aufgeführt, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die erfindungsgemäßen Mischungen wiederum können Anwendung finden in elektrooptischen oder vollständig optischen Elementen, z. B. Anzeigeelementen, Schaltelementen, Lichtmodulatoren, Elementen zur Bildbearbeitung und/oder Signalverarbeitung oder allgemein im Bereich der nichtlinearen Optik.
Flüssigkristalline Mischungen, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, sind besonders für die Verwendung in (elektrooptischen) Schalt- und Anzeigevorrichtungen (Displays) geeignet (siehe z. B. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987).
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine, insbesondere ferroelektrische, Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend eine vorstehend beschriebene Flüssigkristallmischung, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) enthält.
Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung im Normal- oder Inverse (τVmin)-Mode betrieben (siehe z. B.: J. C. Jones, M. J. Towler, J. R. Hughes, Displays 1993, 14, Nr. 2, 86-93; M. Koden, Ferroelectrics 1996, 179, 121-129).
Auch für die Verwendung in ferroelektrischen Flüssigkristallanzeigen mit Aktivmatrix-Elementen sind die erfindungsgemäßen Verbindungen geeignet.
Eine Untergruppe erfindungsgemäßer Verbindungen ist auch für die Anwendung in nematischen Flüssigkristallmischungen, insbesondere auch nematischen Flüssigkristallmischungen für die Anwendung in Aktivmatrix-Displays/-Schalt- und Anzeigevorrichtungen, geeignet (siehe z. B.: Liquid Crystals 1998, vol. 24, no. 1, pp 91-98).
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiele Beispiel 1 4-Fluor-6-(5-nonyl-pyrimidin-2-yl)-2-octyl-indan
4-Brom-2-fluor-benzylbromid [76283-09-5] wird in Ethanol unter Einwirkung stöchiometrischer Mengen von Natriumethanolat mit Octylmalonsäurediethylester zu 2-(4-Brom-2-fluorphenyl)methyl-2-octyl-malonsäurediethylester umgesetzt. Nach üblicher Aufarbeitung und destillativer Reinigung wird dieses Produkt in methanolischer Lösung mit einer 50%igen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung versetzt und bis zur beendeten Verseifung erhitzt. Nach Abkühlung wird durch Zugabe von Schwefelsäure ein pH-Wert von 1-2 eingestellt, mit dem vierfachen Volumen Wasser versetzt und mehrfach mit Methyl-tert.-butylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet, und das Lösemittel wird im Vakuum, zuletzt bei 60°C Badtemperatur, entfernt. Durch mehrstündiges Erhitzen der so erhaltenen 2-(4-Brom-2-fluorphenyl)methyl-2-octyl-malonsäure auf 150-170°C wird unter Decarboxylierung 3-(4-Brom-2-fluorphenyl)-2-octyl-propionsäure erhalten.
Diese Säure wird in der 10fachen Gewichtsmenge Polyphosphorsäure für mehrere Stunden auf 120 bis 160°C erhitzt; die auf 80°C abgekühlte Lösung wird unter gutem Rühren in das 10fache Volumen Wasser gegossen. Man extrahiert mehrfach mit Toluol, wäscht die vereinigten Toluol-Extrakte mit 2n NaOH und abschließend mit gesättigter Kochsalzlösung. Nach Trockung wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Nach chromatografischer Reinigung (Kieselgel; Dichlormethan/Heptan 1 : 1) wird 6-Brom-4-fluor-2-octyl-indan-1-on erhalten.
Gelöst in Trifluoressigsäure wird dieses Keton mit einem Überschuß an Triethylsilan versetzt; nach vollständiger Umsetzung wird in die 10fache Menge Wasser gegossen und mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten Dichlormethan-Extrakte werden - wie oben beschrieben - gewaschen und getrocknet. Nach Abdestillation des Lösungsmittels und chromatografischer Reinigung (Kieselgel; Dichlormethan/Heptan; Gradient, beginnend mit 1 : 1) wird 6- Brom-4-fluor-2-octyl-indan erhalten.
Dieses wird unter Schutzgas bei -70°C in Tetrahydrofuran mit n-Butyllithium umgesetzt; nach erfolgter Lithiierung wird bei gleicher Temperatur Trimethylborat zugegeben. Nach beendeter Umsetzung, zuletzt bei Raumtemperatur, wird durch tropfenweise Zugabe von 15%iger Salzsäure ein pH-Wert von 2 eingestellt. Nach Extraktion mit Methyl-tert.-butylether, Waschen der vereinigten organischen Phasen mit Wasser und Trocknen sowie Abdestillieren der Lösemittel im Vakuum wird 4- Fluor-2-octyl-indan-6-boronsäure erhalten; eine Reinigung kann erforderlichenfalls durch Chromatografie oder Ausrühren (gegebenenfalls bei -20°C) vorgenommen werden.
Durch mehrstündiges Erhitzen dieser Boronsäure mit 2-Chlor-5-nonyl-pyrimidin (im Handel erhältlich, z. B. Midori Kagaku) unter Katalyse durch Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) in Gemisch Ethanol/Toluen/Wasser in Gegenwart von Natriumcarbonat, Verdünnen dieses Ansatzes mit der vierfachen Menge Wasser, Extraktion mit Dichlormethan, Waschen der vereinigten organischen Phasen mit Wasser, Trocken und Abdestillation der Lösemittel im Vakuum wird das rohe, noch braun gefärbte Endprodukt erhalten; Reinigung erfolgt durch Chromatografie (Kieselgel; Toluen) und Umkristallisation (Propanon-2). Ausgehend von 4-Fluor-2-octyl-indan-6-boronsäure bzw. Alkylketten-Homologen können z. B. analog der letzten Stufe des Beispiels 1 die folgenden Verbindungen erhalten werden:
Beispiel 2 4-Fluor-6-(5-octyl-pyridin-2-yl)-2-octyl-indan
Erhalten durch Umsetzung mit 2,5-Dibrompyridin zu 4-Fluor-6-(5-brom-pyridin-2-yl)- 2-octyl-indan und nachfolgende Reaktion mit dem Octen-9-BBN-Addukt.
Beispiel 3 4-Fluor-6-(4-decyloxyphenyl)-2-octyl-indan
Erhalten durch Umsetzung mit 4-Decyloxybrombenzol.
Beispiel 4 6-(3-Fluor-4-octyloxyphenyl)-4-fluor-2-octyl-indan
Erhalten durch Umsetzung mit 3-Fluor-4-octyloxybrombenzol.
Ausgehend von der Stufe 6-Brom-4-fluor-2-octyl-indan bzw. Alkylketten-Homologen davon können erhalten werden.
Beispiel 5 4-Fluor-6-(6-fluor-2-octyl-pyridin-5-yl)-2-octyl-indan
Erhalten durch Umsetzung mit 6-Fluor-2-octyl-pyridin-5-boronsäure (erhältlich analog US 5,630,962) analog der letzten Stufe von Beispiel 1.
Beispiel 6 1-(4-Ethylphenyl)-2-(4-fluor-2-methyl-indan-6-yl)ethin
Erhalten durch Umsetzung mit 1-(4-Ethylphenyl)ethin unter den für eine Heck- Kopplung modifizierten Bedingungen der letzten Stufe von Beispiel 1 (siehe z. B. DE-A-44 38 877).
Beispiel 7 1-(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2-(4-fluor-2-methyl-indan-6-yl)ethan
Erhalten durch Reaktion mit 1-(2,3-Difluor-4-propylphenyl)ethin analog Beispiel 5 und anschließende Hydrierung.
Beispiel 8 1-(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-2-(4-fluor-2-octyl-indan-6-yl)ethan
Erhalten analog Beispiel 6.
Beispiel 9 1-(4-Fluor-2-ethyl-indan-6-yl)-2-(3-fluor-4-propylphenyl)ethan
Erhalten durch Umsetzung mit 1-(3-Fluor-4-propylphenyl)ethin und weitere Behandlung analog Beispiel 6.
Beispiel 10 1-(4-Fluor-2-ethyl-indan-6-yl)-2-(4-propylphenyl)ethan
Erhalten durch Umsetzung mit 1-(4-4-Propylphenyl)ethin und weitere Behandlung analog Beispiel 6.
Beispiel 11 6-Decyl-4-fluor-2-octyl-indan
Erhalten durch Nickel-katalysierte Kopplung mit Decylmagnesiumbromid.
Beispiel 12 4-Fluor-2-pentyl-6-propyl-indan
Erhalten analog Beispiel 10.
Beispiel 13 4-Fluor-2-(4-trans-propylcyclohexyl)-6-octyl-indan
Erhalten analog Beispiel 11, wobei jedoch in die Reaktionssequenz gem. Beispiel 1 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)malonsäurediethylester (Herstellung analog JP-A 59070684) eingesetzt wird.
Beispiel 14 4-Fluor-6-propyl-2-(4-trans-propylcyclohexyl)indan
Erhalten analog Beispiel 11, wobei jedoch in die Reaktionssequenz gem. Beispiel 1 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)malonsäurediethylester (Herstellung analog JP-A 59070684) eingesetzt wird.

Claims (12)

1. Fluorierte Derivate des Indans der allgemeinen Formel (I),
mit der Bedeutung von
R1: Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH2-Gruppen durch -O-,-CO- O-, -O-CO-, -OC(= O)O- oder -Si(CH3)2- ersetzt sein können und ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, und R1 nur dann Wasserstoff sein kann, wenn der Index a ungleich Null ist;
R2: Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei eine nicht terminale CH2-Gruppe durch -O- ersetzt sein kann und ein oder mehrere H- Atome durch F ersetzt sein können, und R2 nur dann Wasserstoff sein kann, wenn der Index b ungleich Null ist,
M1: -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CH2CH2-, -C∼C- oder eine Einfachbindung
M2: -CH2CH2- oder eine Einfachbindung
A1: 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F ersetzt sein kann, 1,4- Cyclohexylen, 4-(4-R1-cyclohexyl)phenyl, 4-Biphenyl-4'-yl, wobei ein oder 2 H-Atome durch F ersetzt sein können oder 4-(1-R1-Silacyclohexan-4- yl)phenyl
A2: 1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F ersetzt sein können
X: H oder F
a, b: Null oder 1,
wobei die Summe (a + b) mindestens 1 ist.
2. Fluorierte Derivate des Indans nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Symbole und Indizes in der Formel (I) eine oder mehrere der folgenden Bedeutungen haben:
R1, R2 sind gleich oder verschieden
  • a) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest (mit oder ohne asymmetrischem C-Atom) mit 1 bis 18 C-Atomen, wobei
  • b) eine nicht terminale CH2-Gruppe durch -O- ersetzt sein kann
  • c) ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können;
M1 ist -CH2CH2-, -C∼C- oder eine Einfachbindung;
A1 ist 1,4-Phenylen, worin 1 oder 2 H-Atome durch F ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, worin 1 H durch F ersetzt sein kann, oder Pyrimidin-2,5-diyl;
A2 ist 1,4-Cyclohexylen;
X ist H;
a hat den Wert 1 und b hat den Wert Null.
3. Fluorierte Derivate des Indans nach Anspruch 1 oder 2, ausgewählt aus den Verbindungen der allgemeinen Formeln (Ia) bis (In)
worin
R3 einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen und
R4 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten.
4. Verwendung von fluorierten Derivaten des Indans gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 als Komponenten flüssigkristalliner Mischungen.
5. Flüssigkristallmischung, enthaltend ein oder mehrere fluorierte Derivate des Indans gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
6. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferroelektrisch (chiral smektisch) ist.
7. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie nematisch ist.
8. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer fluorierter Derivate des Indans der Formel (I) enthält.
9. Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend eine ferroelektrische Flüssigkristallmischung gemäß Anspruch 6.
10. Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung nach Anspruch 9 zum Betrieb im τV(min)-Mode.
11. Ferroelektrische Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie Aktivmatrix-Elemente enthält.
12. Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung mit Aktivmatrix-Elementen, enthaltend eine Flüssigkristallmischung gemäß Anspruch 7.
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