DE19839261C2

DE19839261C2 - Haarfestigende Mittel mit amphoteren Polymeren

Info

Publication number: DE19839261C2
Application number: DE1998139261
Authority: DE
Inventors: Juergen Schmenger; Harald Wendel; Guenther Lang
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1998-08-28
Filing date: 1998-08-28
Publication date: 2002-11-14
Anticipated expiration: 2018-08-29
Also published as: DE19839261C1

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein haarfestigendes Mittel mit einem Gehalt an einer Polymerkombination aus ampho teren oder zwitterionischen, silikonfreien Polymeren und amphoteren oder zwitterionischen Silikonpolymeren.

Haarbehandlungsmittel zur Festigung der Haare dienen dazu, der Frisur eine festen Halt zu geben. Zu diesem Zweck werden in der Regel Zusammensetzungen verwendet, welche mindestens ein filmbildendes und haarfestigendes Polymer enthalten. Häufig haben die verwendeten Polymere neben der erwünschten, haarfestigenden Wirkung noch unerwünschte Nebeneffekte. Hierzu zählt, daß sich das Haar nach der Anwendung rauh, unflexibel, stumpf oder klebrig anfühlt. Gesucht werden daher Zusammensetzungen, die sowohl das Haar festigen, als auch haarpflegende Eigenschaften besitzen. Unter haarpflegenden Eigenschaften sind solche fühlbaren Eigenschaften zu verstehen, die dem Haar einen weichen, elasti schen, glatten und nicht klebrigen Eindruck verleihen. Es ist bekannt, daß durch einen Zusatz von sogenannten Weich machern harte, spröde oder rauhe Polymerfilme weicher gemacht werden können. In der Regel nehmen jedoch die Festi gungseigenschaften durch einen Zusatz von Weichmachern rapide ab. Außerdem kann es durch einen Weichmacherzu satz zu Beeinträchtigungen der Klarheit der Filme kommen.

Es bestand somit die Aufgabe, ein Haarbehandlungsmittel zu finden, welches den behandelten Haaren einen festen Halt verleiht und gleichzeitig haarpflegende Eigenschaften, insbesondere einen weichen, elastischen, glatten und nicht klebrigen Griff besitzt. Es wurde nun gefunden, daß ein Haarbehandlungsmittel mit einem Gehalt an einer Mischung aus geeigneten haarfestigenden, nicht-silikonhaltigen, amphoteren oder zwitterionischen Polymeren mit amphoteren oder zwitterionischen Silikonpolymeren dem Haar sowohl einen festen Halt gibt, als auch einen Pflegeeffekt aufweist.

Außerdem werden Haarbehandlungsmittel mit haarfestigender Wirkung, wie beispielsweise Haarsprays, üblicherweise in Zubereitungen verwendet, welche einen hohen Anteil an leicht flüchtigen, organischen Verbindungen, den sogenann ten VOC's (volatile organic compounds) enthalten. Aufgrund von Umweltschutzgesichtspunkten sowie zu erwartender gesetzlicher Reglementierungen besteht ein Bedarf, den Gehalt an VOC's, zu denen u. a. auch die bisher in Haarsprays üblichen, alkoholischen Lösungsmittel und übliche Treibgase, wie Propan/Butan, gehören, möglichst weit zu reduzieren. Dies ist beispielsweise durch eine Erhöhung des Wasseranteils möglich. Eine Erhöhung des Wasseranteils führt jedoch zu einer Reihe von neuen Problemen. Hierzu gehört u. a. eine schlechtere Lösungsmittelverträglichkeit von vielen übli cherweise verwendeten, festigenden Polymeren, schlechtere Sprühcharakteristik, verlängerte Trockenzeiten etc.

Es stellt eine besondere Schwierigkeit dar, wässrige oder wässrig-alkoholische Haarsprays herzustellen, die hinsicht lich der üblicherweise an ein Haarspray zu stellenden Qualitätsanforderungen gleichwertig sind mit rein alkoholischen Haarsprays. Die Hauptkriterien Haarfestigung, Haarvernetzung, Griff (Rauhigkeit, Klebrigkeit, Glattheit) und Trocken zeit der wässrigen oder wässrig-alkoholischen Haarsprays wurden sowohl von Endverbrauchern als auch von Friseuren bisher immer als unakzeptabel schlechter beurteilt.

Es bestand daher die Aufgabe, Zusammensetzungen zur Verfügung zu stellen, mit denen die Formulierung von festi genden Haarbehandlungsmitteln mit einem reduzierten Gehalt an VOC's möglich ist und die in ihrer Qualität an rein al koholische Haarsprays heranreicht.

Gegenstand der Erfindung ist ein Haarbehandlungsmittel mit einem Gehalt an:

A) mindestens einem silikonfreien, haarfestigenden Polymer, ausgewählt aus amphoteren und zwitterionischen Polymeren und
B) mindestens einem amphoteren oder zwitterionischen Silikonpolymeren.

Als amphotere Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung werden solche Polymere verstanden, welche sowohl kationische oder durch Protonierung kationisierbare Gruppen als auch anionische oder durch Deprotonierung anionisier bare Gruppen enthalten. Kationische Gruppen sind beispielsweise quaternäre Amingruppen; kationisierbare Gruppen sind beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Amingruppen. Anionische Gruppen sind beispielsweise Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat-, Phosphat- oder Phosphonatgruppen. Anionisierbare Gruppen sind beispielsweise die protonierten Formen der genannten, anionischen Gruppen.

Unter filmbildenden, haarfestigenden Polymeren sollen solche Polymere verstanden werden, welche allein in 0,1 bis 5%iger, wäßriger, alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung angewandt, in der Lage sind, auf dem Haar einen Po lymerfilm abzuscheiden und auf diese Weise das Haar zu festigen.

Das Mittel liegt in Form eines Aerosol- oder Nonaerosol-Haarsprays, eines Haarschaumes, eines Haargels, eines Haarwachses, einer Haarcreme oder einer Haarlotion vor.

Das amphotere oder zwitterionische Polymer (A) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent in dem erfindungsgemäßen Mittel vor. Das Silikon polymer (B) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent in dem erfindungsgemäßen Mittel vor. Das Verhältnis von Polymer (A) zu Silikonpolymer (B) beträgt vorzugsweise von 1000 : 1 bis 1 : 5, besonders bevorzugt von 100 : 1 bis 1 : 1.

Die Polymere (A) und (B) werden so gewählt, daß sie miteinander verträglich sind. Unter dem Begriff "verträglich" wird verstanden, daß bei Mischung von Polymer (A) mit Polymer (B) keine spontane Ausklumpung erfolgen soll. Die Polymermischung soll im Haarbehandlungsmittel so vorliegen, daß das erfindungsgemäße Mittel durch handelsübliche Applikationsformen leicht auf dem Haar verteilbar ist und einen unsichtbaren, festigenden Film auf dem Haar ausbildet, ohne daß auf dem Haar eine Verklumpung festzustellen ist.

Das erfindungsgemäße Mittel wird bevorzugt in einem wäßrigen, in einem alkoholischen oder in einem wäßrig-alko holischen Milieu konfektioniert. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwen deten, niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol, enthalten sein. Des weiteren können Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 400°C in einer Menge von 0,1 bis 90 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 50 Gewichtsprozent, eingesetzt werden. Besonders geeignet sind un verzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte, wasserlösliche Lösungsmittel sind Glycerin und Propylen glykol in einer Menge bis 30 Gewichtsprozent.

Das erfindungsgemäße Mittel kann in einem pH-Bereich von 2,0 bis 9,5 vorliegen. Besonders bevorzugt ist der pH- Bereich zwischen 2,5 und 8. Liegt das erfindungsgemäße Mittel im sauren Bereich vor, so kann es organische oder anor ganische Säuren enthalten, wie beispielsweise Ameisensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Pyrroli doncarbonsäure, Zitronensäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Salzsäure, Phosphorsäure u. a. Liegt das erfindungsgemäße Mittel im basischen Bereich vor, so kann es organische oder anorganische Basen enthalten, wie beispielsweise Aminoal kohole, wie z. B. Aminomethylpropanol (AMP), Triethanolamin oder Monoethanolamin, Ammoniak, Alkali- oder Erdal kalihydroxide, wie z. B. NaOH und andere.

Die amphoteren Polymere (A) können Homo- oder Copolymere sein, wobei die kationischen bzw. kationisierbaren Gruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren ent halten sind. Das amphotere Polymer kann gegebenenfalls mit neutralen Comonomeren polymerisiert sein, die weder ka tionische bzw. kationisierbare Gruppen noch anionische bzw. anionisierbare Gruppen enthalten. Derartige, neutrale Co monomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacry lamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylpyrrolidon, Vinylester, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders be vorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.

Das amphotere Polymer (A) kann ein Copolymer sein, welches gebildet ist aus mindestens einer ersten Monomerart, welche mindestens eine neutralisierte oder nicht neutralisierte Säuregruppe aufweist und mindestens einer zweiten Mo nomerart, welche mindestens eine neutralisierte oder nicht neutralisierte, basische Gruppe aufweist.

Geeignete Monomere des amphoteren Copolymers (A), welche Säuregruppen aufweisen, sind ungesättigte, radika lisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine Säuregruppe, z. B. eine Carbonsäuregruppe, tragen, insbe sondere Carboxyvinylmonomere, wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Maleinsäure bzw. deren Mo noester, von denen Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt sind.

Geeignete Monomere des amphoteren Copolymers (A), welche neutralisierte oder nicht neutralisierte, basische Grup pen aufweisen, sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine neutralisierte oder nicht neutralisierte, basische Gruppe tragen. Als basische Gruppen kommen insbesondere primäre, sekundäre oder ter tiäre Amine in Betracht, wobei das Aminstickstoffatom auch Teil eines Ringes sein kann.

Beispiele für derartige geeignete, amphotere Copolymere (A) sind Copolymere, gebildet aus Alkylacrylamid (insbeson dere Octylacrylamid), Alkylaminoalkylmethacrylat (insbesondere t-Butylaminoethylmethacrylat) und zwei oder mehr Monomeren, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ester, wie sie zum Beispiel unter dem Handelsnamen Amphomer® oder Amphomer® LV-71 der Firma NATIONAL STARCH, USA erhältlich sind.

Das amphotere Polymer (A) kann auch ein Copolymer sein, welches gebildet ist aus mindestens einer ersten Mono merart, welche quaternäre Amingruppen aufweist und mindestens einer zweiten Monomerart, welche Säuregruppen auf weist, oder das amphotere Polymer (A) kann Monomere enthalten, welche sowohl quaternäre Amingruppen als auch Säu regruppen enthalten, wie beispielsweise Monomere mit zwitterionischen Gruppen, wie z. B. Carboxybetain- oder Sulfo betaingruppen.

Geeignete Monomere eines amphoteren Copolymers (A), welche quaternäre Amingruppen aufweisen, sind ungesät tigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine quaternäre Amingruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere oder quaternisierte Derivate von Carboxyvinylmonomeren, wie z. B. quaterni sierte Acrylamide oder Methacrylamide. Beispiele hierfür sind Acrylamidoalkyltrialkylammoniumhalogenide oder Me thacrylamidoalkyltrialkylammoniumhalogenide, Trialkylmethacryloxyalkylammoniumhalogenide, Trialkylacryloxyal kylammoniumhalogenide, Dialkyldiallylammoniumhalogenide oder quaternäre Vinylammoniummonomere mit cycli sche, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen, wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z. B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alkylvinylpyrrolidon-Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen, wie zum Beispiel C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3- Alkylgruppen. Bevorzugt sind Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid und Methacrylamidopropyltrimethylam moniumchlorid.

Beispiele für derartige, als Komponente (A) geeignete Copolymere sind Copolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-47), wie sie beispielsweise von der Firma Calgon unter der Handelsbezeichnung Merquat® 2001 vertrieben werden; Copolymere aus Acrylamido propyltrimethylammoniumchlorid und Acrylaten, wie sie beispielsweise von der Firma Stockhausen unter der Handels bezeichnung W 37194 erhältlich sind, oder Copolymere aus Acrylamid, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid, 2-Amidopropylacrylamidsulfonat und Dimethylaminopropylamin (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-43), wie sie beispielsweise von der Firma Societé Francaise Hoechst unter der Handelsbezeichnung Bozequat® 4000 vertrieben wer den.

Geeignete Monomere mit zwitterionischen Gruppen enthalten die funktionelle Gruppe -NRR'⁺-Z-COO^-, wobei R und R' unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen oder einen Benzylrest und Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen bedeuten, wobei die Reste R und R' so verbunden sein kön nen, daß sie einen das N-Atom enthaltenden Ring bilden, welcher vorzugsweise 6gliedrig ist. Ein bevorzugtes Monomer ist Methacryloylethylbetain.

Beispiele für derartige, als Komponente (A) geeignete Polymere mit Betaingruppen tragenden Monomeren sind Co polymere aus Methacryloylethylbetain und zwei oder mehr Monomeren von Acrylsäure oder deren einfachen Estern und sind bekannt unter der INCI-Bezeichnung Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer. Geeignete Polymere wer den unter der Handelsbezeichnung DIAFORMER® von der Firma Clariant vertrieben, insbesondere die Typen Z-301, Z- 400, Z-AT, Z-SM und Z-W. Geeignet sind auch die zwitterionischen, amphoteren Polymere, die in der JP 10-29919 oder in der JP 10^-25344 beschrieben sind.

Das amphotere Silikonpolymer der Komponente (B) kann ein Polymer sein, welches gebildet ist aus mindestens einer Monomerart, welche sowohl mindestens eine quaternäre Amingruppe als auch mindestens eine neutralisierte oder un neutralisierte Säuregruppe aufweist. Geeignete Monomere enthalten beispielsweise die funktionelle Gruppe -NRR'⁺Z- COO^-, wobei R und R' unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen oder einen Benzylrest und Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen bedeuten, wobei die Reste R und R' so verbunden sein können, daß sie einen das N-Atom enthaltenden Ring bilden. Ein bevorzugtes Monomer ist [- Si(CH₃)(R2)-O-], wobei R2 für die Gruppe -(CH₂)₃-O-CH₂-CHOH-CH₂-N(CH₃)₂ ⁺-CH₂-COO^- steht.

Erfindungsgemäß als Komponente (B) besonders geeignete Silikonpolymere sind die Betaingruppen enthaltenden Si loxane, welche in der EP 0 166 122 A sowie in der EP 0 164 668 A2 schrieben werden. Die in diesen europäischen Pa tentanmeldungen beschriebenen Betain-Siloxane sind hiermit Bestandteile dieser Anmeldung. Die Betain-Siloxane be sitzen die allgemeine Formel (I):

R1₂R2SiO-[SiR1₂O-]_x[SiR1R2O]_y-SiR1₂R2 (I),

wobei die Substituenten R1 gleich oder verschieden sind und C1- bis C18-Alkylgruppen, Arylreste oder einen Polyoxy alkylenrest bedeuten, jedoch mindestens 70% der Reste R1 Methylreste sind, R2 gleich R1 sein kann, wobei mindestens ein Rest R2 entweder die Gruppe -(CH₂)3-O-CH₂-CHR3-CH₂R4 oder die Gruppe -A-CONH-B-NR5R6⁺-(CH₂)_n-COO^- ist, wobei R3 und R4 verschieden sind und ein Rest ein Hydroxylrest und der andere Rest die Gruppe -NR5R6⁺-(CH₂)_n- COO^- ist und R5 und R6 gleich oder verschieden sind und einen C1- bis C4-Alkylrest oder einen Benzylrest bedeuten, n gleich 1, 2 oder 3 ist, x einen Wert von 0 bis 200 und y einen Wert von 1 bis 50 hat.

Besonders bevorzugt als Komponente (B) ist ein Betain-Silikon der Formel Me₃SiO-[SiMe₂O-]_x[SiMeR2O]_y-SiMe₃, wobei der Rest R2 für die Gruppe -(CH₂)₃-O-CH₂-CHOH-CH₂-NMe₂ ⁺-CH₂-COO^- steht. Ein derartiges Betain-Silikon ist unter der INCI-Bezeichnung Dimethicone Propyl PG-Betaine bekannt und wird von der Firma Goldschmidt unter der Handelsbezeichnung Abil® B 9950 vertrieben.

Wenn die Polymere (A) und (B) Säuregruppen enthalten, so können die Säuregruppen in dem erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel unneutralisiert, teilweise oder vollständig neutralisiert vorliegen. Sie liegen vorzugsweise zu 50 bis 100% in anionischer bzw. neutralisierter Form vor. Als Neutralisationsmittel können für kosmetische Zwecke geeig nete organische oder anorganische Basen verwendet werden. Beispiele für Basen sind Aminoalkohole, wie z. B. Amino methylpropanol (AMP), Triethanolamin oder Monoethanolamin, Ammoniak, Alkali- oder Erdalkalihydroxide, wie z. B. NaOH und andere.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch weitere übliche, kosmetische Zusätze enthalten, wie beispielsweise nichtfestigende, nichtionische Polymere, wie zum Beispiel Polyethylenglykole oder Copolymere aus Ethylenglykol und Propylenglykol; nichtfestigende, anionische Polymere und nichtfestigende, natürliche Polymere sowie deren Kombination, insbesondere zur Verwendung als Verdicker in einer Menge von vorzugsweise 0,01-50 Gewichts prozent; Parfümöle in einer Menge von vorzugsweise 0,01-5 Gewichtsprozent; Trübungsmittel, wie zum Beispiel Ethy lenglykoldistearat, in einer Menge von vorzugsweise 0,01-5 Gewichtsprozent; Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen, oberflächenaktiven Substanzen, wie Fettalko holsulfate, ethoxylierte Fettalkohole, Fettsäurealkanolamide, wie zum Beispiel die Ester der hydrierten Rizinusölfettsäu ren in einer Menge von vorzugsweise 0,1-30 Gewichtsprozent; ferner Feuchthaltemittel, Farbstoffe, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, Glanzgeber und Konservierungsstoffe in einer Menge von vorzugsweise 0,01-10 Gewichtsprozent ent halten.

Von den Verdickern, die in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein können, sind Homopolymere der Acrylsäure mit einem Molekulargewicht von 2.000.000 bis 6.000.000 zu nennen, die beispielsweise von der Firma BF Goodrich/ USA unter der Handelsbezeichnung Carbopol® vertrieben werden. Als weitere Verdicker kann das erfindungsgemäße Mittel ein Acrylsäurehomopolymer mit einem Molekulargewicht von 4.000.000 enthalten, das beispielsweise von der Firma BF Goodrich unter der Handelsbezeichnung Carbopol® 940 vertrieben wird. Weitere Verdicker sind beispiels weise die von der Firma BF Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® ETD 2001 oder von der Firma Protex/Frank reich unter dem Handelsnamen Modarez® V 600 PX vertriebene Acrylsäurehomopolymer, das von der Firma Hoechst/ Deutschland unter dem Handelsnamen Hostacerin® PN 73 vertriebene Polymer aus Acrylsäure und Acrylamid (Natrium salz) mit einem Molekulargwicht von 2.000.000 bis 6.000.000 und das von der Firma Alban Muller, Montreuil/Frank reich unter dem Handelsnamen Amigel® vertriebene Sclerotium Gum. Besonders bevorzugt sind die Copolymere der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, wie sie zum Beispiel unter dem Handelsnamen Carbopol® 1342 oder Pemulen® TR1 der Firma Goodrich, USA, vertrieben werden.

Das erfindungsgemäße Mittel kann in verschiedenen Applikationsformen Anwendung finden, wie beispielsweise in Aerosolzubereitungen als Schaum oder als Spray, des weiteren als Non-Aerosol, welches mittels einer Pumpe oder als "Pump and Spray" zum Einsatz kommt. Der Einsatz in üblichen O/W- und W/O-Emulsionen ist ebenso möglich wie in Anwendungsformen als Gel, Wachs, Lotion oder Mikroemulsion. Das erfindungsgemäße Mittel kann auch als färbendes oder pflegendes Haarbehandlungsmittel, wie zum Beispiel als Farbfestiger und Haarspülung, formuliert sein.

In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das erfindungsgemäße Mittel in Form eines Aerosol-Haarsprays oder Ae rosol-Haarlackes vor und enthält zusätzlich 15 bis 85 Gewichtsprozent, bevorzugt 25 bis 75 Gewichtsprozent, eines Treibmittels und wird in einem Druckbehälter abgefüllt. Als Treibmittel sind beispielsweise niedere Alkane, wie zum Beispiel n-Butan, i-Butan und Propan, oder auch deren Gemische sowie Dimethylether oder Fluorkohlenwasserstoffe, wie F 152a (1,1-Difluorethan) oder F 134 (Tetrafluorethan) sowie ferner bei den in Betracht kommenden Drücken gas förmig vorliegende Treibmittel, wie beispielsweise N₂, N₂O und CO₂ sowie Gemische der vorstehend genannten Treib mittel geeignet. Besonders bevorzugt sind solche Aerosol-Haarsprays oder Aerosol-Haarlacke, welche nicht mehr als 80 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 55 Gew.-% flüchtiger, organischer Bestandteile enthalten.

Wenn das erfindungsgemäße Mittel in Form eines versprühbaren Non-Aerosol-Haarsprays oder eines Non-Aerosol- Haarlacks vorliegt, so wird es mit Hilfe einer geeigneten, mechanisch betriebenen Sprühvorrichtung versprüht. Unter me chanischen Sprühvorrichtungen sind solche Vorrichtungen zu verstehen, welche das Versprühen einer Flüssigkeit ohne Verwendung eines Treibmittels ermöglichen. Als geeignete, mechanische Sprühvorrichtung kann beispielsweise eine handelsübliche Sprühpumpe oder ein mit einem Sprühventil versehener, elastischer Behälter, in dem das erfindungsge mäße, kosmetische Mittel unter Druck abgefüllt wird, wobei sich der elastische Behälter ausdehnt und aus dem das Mittel infolge der Kontraktion des elastischen Behälters beim Öffnen des Sprühventils kontinuierlich abgegeben wird, verwendet werden.

Wenn das erfindungsgemäße Mittel in Form eines festigenden Haarschaumes (Mousse) vorliegt, so ist mindestens ei nes der Polymere schaumbildend, oder es enthält zusätzlich mindestens eine für diesen Zweck bekannte, übliche, schaum gebende Substanz. Das Mittel wird mit oder ohne Hilfe von Treibgasen oder chemischen Treibmitteln verschäumt und als Schaum in das Haar eingearbeitet und ohne Ausspülen im Haar belassen. Das erfindungsgemäße Mittel weist als zu sätzliche Komponente eine mechanische Vorrichtung zum Verschäumen der Zusammensetzung auf. Unter mechanischen Schäumvorrichtungen sind solche Vorrichtungen zu verstehen, welche das Verschäumen einer Flüssigkeit mit oder ohne Verwendung eines Treibmittels ermöglichen. Als geeignete, mechanische Schäumvorrichtung kann beispielsweise ein handelsüblicher Pumpschäumer oder ein Aerosolschaumkopf verwendet werden.

Wenn das erfindungsgemäße Mittel in Form eines festigenden Haargels vorliegt, so enthält es zusätzlich mindestens eine gelbildende Substanz, beispielsweise die oben aufgeführten Verdickungsmittel in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 10, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent. Die Viskosität des Gels beträgt vorzugsweise von 500 bis 50.000 cSt, besonders bevorzugt von 1.000 bis 15.000 cSt bei 25°C.

Wenn das erfindungsgemäße Mittel in Form einer festigenden Haarlotion vorliegt, so liegt es als nicht-viskose Lösung, Dispersion oder Emulsion mit einem Gehalt an mindestens 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 95 Gewichtspro zent eines kosmetisch verträglichen Alkohols vor. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke übli cherweise verwendeten, niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol, verwendet werden.

Unter Haarbehandlung soll die Behandlung des menschlichen Kopfhaares vor allem zum Zweck der Herstellung einer Frisur oder zur Pflege der Haare verstanden werden.

Das erfindungsgemäße Mittel wird angewendet, indem eine für die gewünschte Festigung ausreichende Menge in oder auf dem trockenen Haar oder nach der Haarwäsche in oder auf dem feuchten, handtuchgetrockneten Haar verteilt wird. Die anzuwendende Menge hängt von der Haarfülle ab und beträgt typischerweise 5 bis 30 g. Das Mittel wird vorzugs weise nicht ausgespült, verbleibt also auf dem Haar. Anschließend wird das Haar gegebenenfalls durchgekämmt oder zur Frisur geformt und gegebenenfalls getrocknet. Die Frisurenerstellung kann aber auch bereits vor der Aufbringung des Mittels erfolgen, insbesondere wenn das Mittel in Form eines Sprays vorliegt.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Beispiele Beispiel 1 Vergleichsversuche

Es wurden verschiedene Silikonverbindungen als Zusätze zu einer typischen, für ein Haarspray geeigneten Festiger lösung untersucht. Beurteilt wurden Löslichkeits- und Filmbildungseigenschaften. Die Rezeptur hatte die folgende Zu sammensetzung:

3,0 g	Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Amphomer®, National Starch)
0,5 g	2-Amino-2-methylpropanol-1
2,0 g	Silikonverbindung gemäß Tabelle 1
3,0 g	Wasser
91,5 g	Ethanol
AL=L<100,0 g

Tabelle 1

Löslichkeits- und Filmbildungseigenschaften von silikonhaltigen Festigerlösungen

Die Festigerlösung mit dem Zusatz des Betain-Silikons bildet klare Filme und verleiht dem Haar, wenn sie mittels Pro pan/Butan versprüht wird, eine gute Festigung und gleichzeitig einen weichen, elastischen, glatten und nicht klebrigen Eindruck.

Beispiel 2 Aerosol-Haarspray mit Pflegeeffekt

3,0 g	Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Amphomer®, National Starch)
0,5 g	2-Amino-2-methylpropanol-1
1,5 g	Dimethicone Propyl PG-Betain (Abil® B 9950, Goldschmidt)
0,4 g	Parfümöl
61,6 g	Ethanol
33,0 g	Propan/Butan 2,7
AL=L<100,0 g

Nach der Anwendung wird auf dem Haar ein weicher, elastischer, glatter und nicht klebriger Polymerfilm erhalten.

Beispiel 3 Aerosol-Haarspray, 55% VOC

4,5 g	Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Amphomer®, National Starch)
0,8 g	2-Amino-2-methylpropanol-1
2,5 g	Dimethicone Propyl PG-Betain (Abil® B 9950, Goldschmidt)
0,4 g	Parfümöl
36,8 g	Wasser
20,0 g	Ethanol
35,0 g	Dimethylether
AL=L<100,0 g

Beispiel 4 Schaumfestiger in Aerosolform

6,0 g	Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Amphomer®, National Starch)
1,0 g	2-Amino-2-methylpropanol-1
2,5 g	Dimethicone Propyl PG-Betain (Abil® B 9950, Goldschmidt)
0,5 g	Parfümöl
1,5 g	Cetylstearylalkohol, ethoxyliert mit 20 mol Ethylenoxid
10,0 g	Ethanol
70,5 g	Wasser
8,0 g	Propan/Butan 5,0
AL=L<100,0 g

Beispiel 5 Pumpspray

5,00 g	Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer (Amphomer®, National Starch)
0,85 g	2-Amino-2-methylpropanol-1
1,50 g	Dimethicone Propyl PG-Betain (Abil® B 9950, Goldschmidt)
0,30 g	Parfümöl
2,35 g	Ethanol
AL=L<100,00 g

Claims

1. Haarbehandlungsmittel mit einem Gehalt an:

A) mindestens einem silikonfreien, haarfestigenden Polymer, ausgewählt aus amphoteren und zwitter ionischen Polymeren und
B) mindestens einem Betain-Siloxan der allgemeinen Formel:
R1₂R2SiO-[SiR1₂O-]_x[SiR1R2O]_y-SiR1₂R2,
wobei die Substituenten R1 gleich oder verschieden sind und C1- bis C18-Alkylgruppen, Arylreste oder einen Polyoxyalkylenrest bedeuten, jedoch mindestens 70% der Reste R1 Methylreste sind, R2 gleich R1 sein kann, wobei mindestens ein Rest R2 entweder die Gruppe -(CH₂)₃-O-CH₂-CHR3-CH₂R4 oder die Gruppe -A-CONH-B-NR5R6⁺-(CH₂)n-COO^- ist, wobei R3 und R4 verschieden sind und ein Rest ein Hydroxylrest und der andere Rest die Gruppe -NR5R6⁺-(CH₂)n-COO^- ist und R5 und R6 gleich oder verschieden sind und einen C1- bis C4-Alkylrest oder einen Benzyl rest bedeuten, n gleich 1, 2 oder 3 ist, x einen Wert von 0 bis 200 und y einen Wert von 1 bis 50 hat.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 20 Gewichtsprozent des amphoteren Polymeren (A) enthält.

3. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 20 Gewichts prozent des Polymeren (B) enthält.

4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komponenten (A) und (B) im Verhältnis von 1000 : 1 bis 1 : 5 enthält.

5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer (A) ein Copolymer ist, welches gebildet ist aus mindestens einer ersten Monomerart, welche mindestens eine neutralisierte oder nicht neutralisierte Säuregruppe aufweist und mindestens einer zweiten Monomerart, welche mindes tens eine neutralisierte oder nicht neutralisierte, basische Gruppe aufweist.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Säuregruppe der ersten Monomerart eine Carbon säuregruppe ist und daß die basische Gruppe der zweiten Monomerart eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amingruppe ist.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere Polymer (A) ausgewählt ist aus amphoteren Copolymeren, welche gebildet sind aus mindestens einer ersten Monomerart, welche mindestens eine quaternäre Amingruppe aufweist und mindestens einer zweiten Monomerart, welche mindestens eine neutralisierte oder unneutralisierte Säuregruppe aufweist.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere Polymer (A) ausgewählt ist aus amphoteren Polymeren, welche gebildet sind aus mindestens einer Monomerart, welche sowohl mindestens eine quaternäre Amingruppe als auch mindestens eine neutralisierte oder unneutralisierte Säuregruppe aufweist.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere Polymer (A) ausgewählt ist aus amphoteren Polymeren, welche gebildet sind aus mindestens einer Monomerart, welche die funktionelle Gruppe -NRR'⁺-Z-COO^- enthält, wobei R und R' unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 24 C- Atomen oder einen Benzylrest und Z eine Alkylengruppe mit 1 bis 24 C-Atomen bedeuten, wobei die Reste R und R' so verbunden sein können, daß sie einen das N-Atom enthaltenden Ring bilden.

10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere Polymer (A) ausgewählt ist aus Copolymeren von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimethyl- ammoniumchlorid; Copolymeren aus Acrylamidopropyl trimethylammoniumchlorid und Acrylaten; Copolymeren aus Acrylamid, Acrylamidopropyltrimethylammonium chlorid, 2-Amidopropylacrylamidsulfonat und Dimethyl - aminopropylamin, und Copolymeren aus Methacryloyl ethylbetain und zwei oder mehr Monomeren von Acryl säure oder deren einfachen Estern.

11. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer (B) ein Betain-Siloxan der allgemeinen Formel:
Me₃SiO-[SiMe₂O-]_x[SiMeR₂O]_y-SiMe₃
ist, wobei der Rest R2 für die Gruppe -(CH₂)₃-O-CH₂-CHOH-CH₂-NMe₂ ⁺-CH₂-COO^- steht, x einen Wert von 0 bis 200 und y einen Wert von 1 bis 50 hat.

12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusammen mit geeigneten Treibmitteln als Aerosolspray vorliegt.

13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es auf wäßriger, alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Basis konfektioniert ist.

14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es nicht mehr als 80 Gew.-% flüchtiger, organischer Bestandteile enthält.

15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es nicht mehr als 55 Gew.-% flüchtiger, organischer Bestandteile enthält.