DE19821695A1

DE19821695A1 - Stable coloring of solid or liquid machine dishwashing agents

Info

Publication number: DE19821695A1
Application number: DE19821695A
Authority: DE
Inventors: Juergen Haerer; Hans Janke; Thomas Holderbaum
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-05-14
Filing date: 1998-05-14
Publication date: 1999-11-25
Also published as: HUP0102242A2; EP1078034A1; SK17192000A3; ATE300605T1; CZ20004223A3; EP1555311A1; WO1999060088A1; ES2246086T3; DE59912336D1; JP2002515539A; EP1078034B1

Abstract

Use is claimed of a number of specified dyes in the coloring of solid or liquid machine dishwashing agents. Use is claimed or the following dyes in the coloring of solid or liquid machine dishwashing agents : Ponceau 4R (CAS No 2611-82-7, CI 16255), Allura Red 40 (CAS No 25956-17-6, CI 16035), Supranol (RTM) -Red GW (CAS NO 61901-44-8) or -Green 6GW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 81) or -Green BW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 84), Aluminum Red RLW (CI Mordant Red 83), Basantol (RTM) Red 310 (CAS No 61951-36-8), Basacid (RTM) Green 970 (CAS No 19381-50-1), Ultramarine blue-6394 (CAS No 57455-37-5, CI 77007) or Acid Yellow -17 (CAS No 6359-98-4, CI 18965) or -23 (CAS No 1934-21-0, CI 19140). An Independent claim is included for solid or liquid machine dishwashing agents containing builder(s), surfactant(s), bleach and other conventional additives together with the above-listed dyes (NB. Aluminum Red RLW (CI Mordant Red 83) is omitted from the list in the claim, but is included in the description of the novel dishwashing agent composition in the disclosure).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft gefärbte Reinigungsmittel, die zur Reinigung von Ge schirr in Geschirrspülmaschinen eingesetzt werden. Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung bestimmter Farbstoffe, um die maschinellen Geschirrspülmittel einzufärben.The present invention relates to colored detergents used to clean Ge dishes are used in dishwashers. In particular, the invention relates to the Use of certain dyes to color machine dishwashing detergents.

Maschinelle Reinigungsmittel sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Mittel einen oder mehrere Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Korrosionsschutzmittel und Tenside. Um dem Verbraucher ein typisches und unverwech selbares Produkt zur Verfügung zu stellen, werden diese Mittel üblicherweise sowohl par fümiert als auch eingefärbt. An die Farbstoffe wird dabei eine ganze Reihe an Anforderun gen gestellt: Sie müssen das einzufärbende Reinigungsmittel schon bei geringen Einsatz konzentrationen dauerhaft und visuell wahrnehmbar einfärben und dürfen sich auch bei längerer Lagerung oder erhöhter Temperatur nicht ver- oder entfärben. Hierzu ist es erfor derlich, daß die verwendeten Farbstoffe gegenüber den zum Teil aggressiven Inhaltsstoffen (z. B. Bleichmittel, Alkaliträger) chemisch inert sind und weder sich selbst noch andere Inhaltsstoffe zersetzen. Zusätzlich müssen zwar die Mittel optisch kontrastierend eingefärbt werden, doch darf der Farbstoff auch bei langem Gebrauch ein- und desselben Mittels we der die Geschirrspülmaschine noch das zu reinigende Geschirr anfärben. Die Farbstoffe dürfen daher keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Metall- oder Kunststoffoberflä chen besitzen. Es ist weiterhin erforderlich, daß die Farbstoffe im Spülgang restlos aus der Geschirrspülmaschine entfernt werden und beim Ablaufen des Wassers keinen Film oder eingefärbte Kalkflecken am Spülgut oder in der Maschine hinterlassen. Da das Spülgut später zur Zubereitung und Lagerung von Speisen verwendet wird, müssen die Farbstoffe weiterhin toxikologisch vollkommen unbedenklich sein. Die zur Zeit im markt befindli chen Mittel sind mit überwiegend wasserlöslichen Farbstoffen eingefärbt, die die genann ten Probleme jeweils nur teilweise lösen.Mechanical cleaning agents are widely described in the prior art. Usually these agents contain one or more builders, bleaches, bleach activators, Corrosion protection agents and surfactants. To give the consumer a typical and unmistakable To provide a selectable product, these funds are usually both par decorated as well as colored. A whole series of requirements are placed on the dyes provided: You have to use the detergent to be dyed even with little use Color concentrations permanently and visually perceptible and are also allowed to prolonged storage or elevated temperature do not discolor or discolor. For this it is necessary derlich that the dyes used against the sometimes aggressive ingredients (e.g. bleach, alkali carrier) are chemically inert and neither themselves nor others Decompose ingredients. In addition, the agents must be colored in a contrasting manner , but the dye may also be used over a long period of time who stain the dishwasher for the dishes to be cleaned. The dyes therefore must not have a pronounced substantivity towards metal or plastic surfaces Chen own. It is also necessary that the dyes in the rinse cycle from the Dishwasher can be removed and no film or when the water drains leave colored lime stains on the dishes or in the machine. Because the dishes The dyes must be used later for the preparation and storage of food continue to be completely harmless toxicologically. The currently in the market Chen agents are colored with predominantly water-soluble dyes, which they call Only partially solve problems.

Es bestand nun die Aufgabe, Farbstoffe aufzufinden, die dem oben genannten Anforde rungsprofil vollauf genügen und sich zur dauerhaften Anfärbung von Reinigungsmitteln zum maschinellen Geschirrspülen eignen. Dabei sollen die Farbstoffe unabhängig vom Aggregatzustand des Reinigungsmittels eingesetzt werden können und chemisch stabil sein, so daß weder eine Zersetzung empfindlicher weiterer Inhaltsstoffe noch eine Ver- oder Entfärbung der Farbstoffe auftritt. Eine Anfärbung von Maschinenteilen oder Spülgut soll ebenso vermieden werden wie eine Rückstands- oder Belagsbildung in der Geschirr spülmaschine.The task now was to find dyes that meet the above requirements profile are sufficient and for permanent staining of cleaning agents suitable for machine dishwashing. The dyes should be independent of Physical state of the cleaning agent can be used and chemically stable be such that neither decomposition of sensitive further ingredients nor a or discoloration of the dyes occurs. A staining of machine parts or wash ware should be avoided as well as the formation of residues or deposits in the dishes dishwasher.

Es wurde nun gefunden, daß sich eine Gruppe von Farbstoffen durch vorteilhafte Eigen schaften in allen genannten Kriterien auszeichnet.It has now been found that a group of dyes is advantageous by own in all of the above criteria.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Farbstoffen aus der Gruppe Ponceau 4R (CAS-Nr. 2611-82-7, CI 16255), Allura Red 40 (CAS-Nr. 25956-17-6, CI 16035), Aluminium Rot RLW (CI Mordant Red 83), Supranol® Rot GW (CAS-Nr. 61901-44-8), Basantol® Rot 310 (CAS-Nr. 61951-36-8), Basacid® Grün 970 (CAS-Nr. 19381-50-1), Supranol® Grün 6 GW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 81), Su pranol® Grün BW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 84), Ultrama rinblau-6394 (CAS-Nr. 57455-37-S. CI 77007), Acid Yellow 17 (CAS-Nr. 6359-98-4, CI 18965), Acid YeIlow 23 (CAS-Nr. 1934-21-0, CI 19140) zur Einfärbung fester oder flüssi ger maschineller Geschirrspülmittel.The invention relates to the use of dyes from the Ponceau group 4R (CAS No. 2611-82-7, CI 16255), Allura Red 40 (CAS No. 25956-17-6, CI 16035), Aluminum Red RLW (CI Mordant Red 83), Supranol® Red GW (CAS No. 61901-44-8), Basantol® Red 310 (CAS No. 61951-36-8), Basacid® Green 970 (CAS No. 19381-50-1), Supranol® Green 6 GW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 81), Su pranol® Green BW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 84), Ultrama rinblau-6394 (CAS No. 57455-37-S. CI 77007), Acid Yellow 17 (CAS No. 6359-98-4, CI 18965), Acid YeIlow 23 (CAS No. 1934-21-0, CI 19140) for coloring solid or liquid machine dishwasher detergent.

Die genannten Farbstoffe eignen sich überraschenderweise hervorragend für die Anfärbung maschineller Geschirrspülmittel, da sie stabil gegen die Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe sind und weder auf das Geschirr noch auf Teile der Geschirrspülmaschine aufziehen. Bei der Eignung für den genannten Verwendungszweck handelt es sich um Einzelfallphänomene des jeweiligen Farbstoffs - schon Isomere der genannten Verbindungen können dabei völ lig ungeeignet sein. The dyes mentioned are surprisingly suitable for staining automatic dishwashing detergent because they are stable against the detergent ingredients and do not pull it onto the dishes or parts of the dishwasher. In the Suitability for the stated purpose is a case-by-case phenomenon of the respective dye - even isomers of the compounds mentioned can be volatile lig be unsuitable.

Ponceau 4R ist ein Rotfarbstoff, der chemisch exakt als 7-Hydroxy-8-[(4-Sulfo-1- naphthalenyl)azo]-1,3-Naphthalindisulfonsäure-Trinatriumsalz bezeichnet wird. In der Eu ropäischen Union ist Ponceau 4R als Lebensmittelzusatzstoff (E 124) zugelassen. Weitere Handelsnamen, unter denen Ponceau 4R erhältlich ist, sind beispielsweise Food-Red-7, Acid Red 18, Cochenillerot A oder Brilliant Scharlach. Die nachstehende Formel zeigt die Sulfonsäure, deren Trinatriumsalz als Ponceau 4R im Handel erhältlich ist:
Ponceau 4R is a red dye that is chemically called 7-hydroxy-8 - [(4-sulfo-1-naphthalenyl) azo] -1,3-naphthalenedisulfonic acid trisodium salt. Ponceau 4R is approved as a food additive (E 124) in the European Union. Other trade names under which Ponceau 4R is available include Food-Red-7, Acid Red 18, Cochenillerot A or Brilliant Scarlet. The following formula shows the sulfonic acid, the trisodium salt of which is commercially available as Ponceau 4R:

Ponceau 4R ist in Chemical Abstracts indiziert (CAS-Nr. 2611-82-7) und im Colour Index unter der Nummer CI 16255 verzeichnet. Dieser Farbstoff ist ein Beispiel dafür, daß es sich bei der Eignung oder Nicht-Eignung zum Anfärben maschineller Geschirrspülmittel um Einzelfallphänome handelt. Der zu diesem Farbstoff isomere Amaranth, eine 3- Hydroxy-4-[(4-Sulfo-1-naphthalenyl)azo]-2,7-Naphthalindisulfonsäure, Colour-Index- Nummer 16185, CAS-Nr. 915-67-3, der sich lediglich durch die Stellung einer -SO₃-Na- Gruppe vom Ponceau 4R unterscheidet, entfärbt sich bei Lagerung der mit ihm angefärbten maschinellen Geschirrspülmittel.Ponceau 4R is indexed in Chemical Abstracts (CAS No. 2611-82-7) and listed in the Color Index under number CI 16255. This dye is an example of the fact that the suitability or unsuitability for dyeing automatic dishwashing detergents is an isolated phenomenon. The amaranth isomeric to this dye, a 3-hydroxy-4 - [(4-sulfo-1-naphthalenyl) azo] -2,7-naphthalenedisulfonic acid, color index number 16185, CAS no. 915-67-3, which differs from the Ponceau 4R only in the position of a -SO ₃ -Na- group, discolors when the dishwasher detergent stained with it is discolored.

Allura Red 40 ist ebenfalls ein Rotfarbstoff und wird chemisch exakt als 6-Hydroxy-5-[(2- Methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl)azo]-2-Naphthalinsulfonsäure-Dinatriumsalz bezeichnet und als freie Säure durch die folgende Formel dargestellt:
Allura Red 40 is also a red dye and is chemically exactly called 6-hydroxy-5 - [(2-methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and is represented as the free acid by the following formula :

Auch Allura Red 40 ist als Lebensmittelzusatzstoff in der EU zugelassen (E 129) und wird gelegentlich als Curry-Red, Food-Red-17 oder FD Red No. 40 bezeichnet. Der Farb stoff ist sowohl im CAS (CAS-Nr. 25956-17-6) als auch im Colour-Index (CI 16035) ver zeichnet.Allura Red 40 is also approved as a food additive in the EU (E 129) occasionally as Curry-Red, Food-Red-17 or FD Red No. Designated 40. The color substance is found in both the CAS (CAS No. 25956-17-6) and the Color Index (CI 16035) draws.

Als Rotfarbstoff ist auch das Aluminium Rot RLW (Bezugsquelle Clariant GmbH) ein setzbar, das eine Azofarbstoffzubereitung darstellt, die im Colour-Index unter der Bezeich nung Mordant Red 83 klassifiziert ist.Aluminum Red RLW (source Clariant GmbH) is also a red dye settable, which is an azo dye preparation, which in the color index under the designation Mordant Red 83 is classified.

Ein weiterer, im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeigneter Farbstoff ist das Supra nol® Rot GW, das im Colour-Index unter dem Namen Acid-Red-276 verzeichnet ist. Ein weiterer Handelsname für diesen Farbstoff, der im CAS unter der Nummer 61901-44-8 verzeichnet ist, ist Mitsuff Acid Milling Red FG.Another dye which is suitable in the context of the present invention is the supra nol® Rot GW, which is listed in the Color Index under the name Acid-Red-276. A Another trade name for this dye, which is in the CAS under the number 61901-44-8 Mitsuff Acid Milling Red FG.

Als Rotfarbstoff ist ebenfalls Basantol® Rot 310 (CI-Name Acid Red 357) geeignet, der im CAS unter der Nummer 61951-36-8 verzeichnet ist. Weitere Handelsnamen für diesen Farbstoff sind Gryfalan Scharlach GL und Luganil Red GL.Basantol® Red 310 (CI name Acid Red 357) is also suitable as a red dye CAS is registered under number 61951-36-8. Other trade names for this Dyes are Gryfalan Scarlet GL and Luganil Red GL.

Grünfarbstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden können, sind Basacid® Grün 970, Supranol® Grün 6 GW und Supranol® Grün BW. Basacid® Grün 970 ist chemisch exakt das Trinatriumsalz des tris-[5,6-Dihydro-5-(Hydroxyimino-κ-N)-6- oxo-κ-O)-2-Naphthalinsulfonato-Ferrats(III), das im CAS unter der Nummer 19381-50-1 indiziert ist. Weitere Handelsnamen dieses Farbstoffs sind Acid Green 1, Japan Green 401 und Naphtholgrün. Im Colour-Index ist dieser Farbstoff unter der Nummer CI 10020 zu finden und wird durch nachstehende Formel wiedergegeben:
Green dyes which can be used in the context of the present invention are Basacid® Green 970, Supranol® Green 6 GW and Supranol® Green BW. Basacid® Green 970 is chemically exactly the trisodium salt of tris [5,6-dihydro-5- (hydroxyimino-κ-N) -6-oxo-κ-O) -2-naphthalenesulfonato ferrate (III), which is found in the CAS is indicated under the number 19381-50-1. Other trade names of this dye are Acid Green 1, Japan Green 401 and Naphthol Green. This dye can be found in the Color Index under number CI 10020 and is represented by the following formula:

Zwei weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Grünfarbstoffe sind An thrachinonfarbstoff-Zubereitungen. Supranol® Grün 6 GW enthält dabei CI Acid Green 81 als Farbkomponente, Supranol® Grün BW enthält das CI Acid Green 84. Beide Farbstoffe sind von der Firma DyStar Textilfarben (vormals Bayer) erhältlich.Two other green dyes suitable for the purposes of the present invention are An thrachinone dye preparations. Supranol® Green 6 GW contains CI Acid Green 81 as a color component, Supranol® Green BW contains the CI Acid Green 84. Both dyes are available from DyStar Textilfarben (formerly Bayer).

Als Blaufarbstoff ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung Ultramarinblau-6394 (Syn onym: Pigment Blau 29) einsetzbar. Dieser Stoff ist sowohl im Chemical Abstracts (CAS- Nr. 57455-37-5) als auch im Colour-Index (CI 77007) verzeichnet. Im Gegensatz zu allen anderen im Ramen der vorliegenden Erfindung einsetzbaren Farbstoffen handelt es sich hierbei um ein Pigment, das nicht wasserlöslich ist, sondern nur dispergiert werden kann. Obwohl sich Pigmente üblicherweise nicht als Farbstoffe für maschinelle Geschirrspül mittel eignen, da sie bei den erhöhten Temperaturen in der Maschine in Kunststoffe migrie ren und diese dauerhaft anfärben, weist dieses Blaupigment diese negativen Eigenschaften überraschenderweise nicht auf.In the context of the present invention, ultramarine blue-6394 (syn onym: Pigment Blue 29) can be used. This substance is both in Chemical Abstracts (CAS- No. 57455-37-5) as well as in the Color Index (CI 77007). Unlike everyone other dyes that can be used in the context of the present invention a pigment that is not water-soluble, but can only be dispersed. Although pigments are not usually used as dyes for automatic dishwashing medium as they migrate into plastics at the elevated temperatures in the machine and stain them permanently, this blue pigment exhibits these negative properties surprisingly not.

Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch die Gelbfarbstoffe Acid Yellow 17 und 23. Acid Yellow 17 ist chemisch exakt das Trinatrium-Salz des [5-Hydroxy-1-(2,5-Dichlor-4- sulfophenyl)-3-Methyl-4-(4-sulfophenylazo)-1H-pyrazols und ist sowohl in Chemical Ab stracts (CAS-Nr. 6359-98-4) als auch im Colour-Index (CI 18965) indiziert und auch unter dem Synonym Food-Yellow-5 erhältlich. Acid Yellow 17 wird durch nachstehende Formel wiedergegeben:
The yellow dyes Acid Yellow 17 and 23 can also be used according to the invention. Acid Yellow 17 is the trisodium salt of [5-hydroxy-1- (2,5-dichloro-4-sulfophenyl) -3-methyl-4- (4 -sulfophenylazo) -1H-pyrazole and is indicated both in Chemical Ab stracts (CAS No. 6359-98-4) and in the Color Index (CI 18965) and also available under the synonym Food-Yellow-5. Acid Yellow 17 is represented by the following formula:

Acid Yellow 23 ist chemisch exakt das Trinatrium-Salz der [5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)- 4-(4-sulfophenylazo)-1H-pyrazol-3-carbonsäure und wird durch nachstehende Formel wiedergegeben:
Acid Yellow 23 is chemically exactly the trisodium salt of [5-hydroxy-1- (4-sulfophenyl) - 4- (4-sulfophenylazo) -1H-pyrazole-3-carboxylic acid and is represented by the following formula:

Es wird auch unter dem Synonym Food-Yellow-4 vertrieben, wobei sein Trivialname Tar trazin wesentlich geläufiger ist. Weitere Synonyme sind beispielsweise Hydrazingelb und Säuregelb. Der Farbstoff ist im Chemical-Abstracts indiziert (CAS-Nr. 1934-21-0) und auch im Colour-Index zu finden (CI 19140). In der EU ist Tartrazin als Lebensmittelfarb stoff (E 102) zugelassen.It is also sold under the synonym Food-Yellow-4, with its trivial name Tar trazin is much more common. Other synonyms are, for example, hydrazing yellow and Acid yellow. The dye is indicated in Chemical Abstracts (CAS No. 1934-21-0) and can also be found in the Color Index (CI 19140). In the EU, tartrazine is used as a food coloring approved (E 102).

Die Einfärbung der maschinellen Geschirrspülmittel kann mit Hilfe der vorstehend ge nannten Farbstoffe auf unterschiedliche Arten erfolgen. Sowohl bei flüssigen als auch bei pulverförmigen oder granularen Mitteln können die Farbstoffe als wäßrige Lösung oder Dispersion in das gesamte Mittel eingearbeitet bzw. auf das gesamte Mittel aufgesprüht werden, wobei das gesamte Mittel homogen eingefärbt wird. Es ist im Rahmen der erfin dungsgemäßen Verwendung aber ebenso möglich, daß eine wäßrige Lösung bzw. -disper sion eines oder mehrerer Farbstoffe auf einen oder mehrere Inhaltsstoffe des Mittels auf getragen wird und die gefärbten Teilchen als farbige Partikel ("Sprenkel") in die Mittel eingebracht werden. Diese Methode hat den Vorteil, daß eine wohldefinierte, im Mittel enthaltene Farbstoffmenge nur auf einem bestimmten Prozentsatz der Teilchen des Mittels haftet und diese intensiver anfärbt. In der Matrix aus den übrigen Bestandteilen, die übli cherweise farblos sind, fallen die Buntsprenkel dann besonders auf. Solche intensiv ge färbten Sprenkel lassen sich dabei sowohl in pulverförmigen bzw. granularen Mitteln ein setzen, als auch in sedimentationsstabilisierten Flüssigprodukten. Auch ein Verpressen der granularen Gemische zu Formkörpern und damit gesprenkelte Reinigungsmitteltabletten sind problemlos herstellbar.The coloring of the automatic dishwashing detergents can be carried out using the ge mentioned dyes in different ways. Both liquid and powdery or granular agents, the dyes as an aqueous solution or Dispersion incorporated into the entire composition or sprayed onto the entire composition be, the entire medium is colored homogeneously. It is under the inventions use according to the invention is also possible, however, that an aqueous solution or disper sion of one or more dyes on one or more ingredients of the agent is carried and the colored particles as colored particles ("speckles") in the medium be introduced. This method has the advantage of being a well-defined, on average amount of dye contained only on a certain percentage of the particles of the agent adheres and stains them more intensely. In the matrix of the remaining components, the usual are colorless, the colored speckles are particularly noticeable. Such intense ge colored speckles can be used in powder or granular form set, as well as in sediment-stabilized liquid products. Also pressing the granular mixtures to form bodies and thus speckled detergent tablets are easy to manufacture.

Als Trägermaterial für den bzw. die Farbstoff(e) kommen sämtliche Inhaltsstoffe von ma schinellen Geschirrspülmitteln in Frage, wobei Stoffe aus der Gruppe der Phosphate, Sili kate, Citrate, Carbonate und Sulfate mit Vorteil eingesetzt werden, und Natriumcarbonat und Natriumtripolyphosphat bevorzugt sind.All ingredients from ma come as a carrier material for the dye (s) rapid dishwashing agents in question, substances from the group of phosphates, sili kate, citrates, carbonates and sulfates can be used with advantage, and sodium carbonate and sodium tripolyphosphate are preferred.

Die Herstellung der Sprenkelteilchen erfolgt dabei üblicherweise durch das Auftragen einer wäßrigen Farbstofflösung bzw. -dispersion auf das Trägermittel, wobei gegebenenfalls Hilfsstoffe wie Tenside, Emulgatoren, Verdicker, Antioxidantien und weitere Lösungs mittel in der Farbstofflösung enthalten sein können. Üblicherweise weist die Farbstofflö sung, die auf den Träger aufgebracht wird, einen Farbstoffgehalt von 1,0 bis 15,0 Gew.-%, vorzugsweise von 2,0 bis 10,0 Gew.-% und insbesondere von 4,5 bis 8,0 Gew.-% auf. Als Hilfsstoffe, die in der Farbstofflösung enthalten sein können, kommen insbesondere niede re Alkohole wie Ethanol, Isopropanol und Glycole in Betracht. Lösungsvermittler bzw. Emulgatoren, die mit Vorteil in solchen Farbstofflösungen verwendet werden, sind insbe sondere alkoxylierte nichtionischen Tenside mit weniger als 6 Alkylenoxidgruppen und Polyethylenglycole bzw. Polypropylenglycole.The speckle particles are usually produced by applying a aqueous dye solution or dispersion on the carrier, where appropriate Excipients such as surfactants, emulsifiers, thickeners, antioxidants and other solutions may be contained in the dye solution. Usually the dye loosens solution, which is applied to the carrier, a dye content of 1.0 to 15.0% by weight, preferably from 2.0 to 10.0% by weight and in particular from 4.5 to 8.0% by weight. As Auxiliaries that may be contained in the dye solution are particularly low re alcohols such as ethanol, isopropanol and glycols into consideration. Solution broker or Emulsifiers, which are advantageously used in such dye solutions, are in particular special alkoxylated nonionic surfactants with less than 6 alkylene oxide groups and Polyethylene glycols or polypropylene glycols.

Werden Sprenkel hergestellt, so beträgt ihr Farbstoffgehalt, bezogen auf das Gewicht der Sprenkel, üblicherweise zwischen 0,1 und 1,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,15 und 1,0 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,25 und 0,75 Gew.-%. Die Trägermaterialien ma chen üblicherweise mehr als 85 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 90 Gew.-% und insbeson dere mehr als 95 Gew.-% des Sprenkelgewichts aus, der Rest sind weitere Wirk- und Hilfs stoffe.If speckles are produced, their dye content is based on the weight of the Speckles, usually between 0.1 and 1.5% by weight, preferably between 0.15 and 1.0% by weight and in particular between 0.25 and 0.75% by weight. The carrier materials ma Chen usually more than 85 wt .-%, preferably more than 90 wt .-% and in particular more than 95% by weight of the speckle weight, the rest are other active and auxiliary fabrics.

Unabhängig davon, ob das gesamte maschinelle Geschirrspülmittel homogen eingefärbt wird, oder ob Sprenkel zum Einsatz kommen, beträgt der Gehalt der Mittel an den ge nannten Farbstoffen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbeson dere 0,05 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel.Regardless of whether the entire automatic dishwashing detergent is homogeneously colored is, or whether speckles are used, the amount of funds in the ge mentioned dyes 0.01 to 1 wt .-%, preferably 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular the other 0.05 to 0.25 wt .-%, each based on the total average.

Ein weiteres Anwendungsgebiet für das optisch reizvolle Einfärben von maschinellen Ge schirrspülmitteln stellen Reinigungsmittelformkörper dar, in denen bestimmte Bereiche optisch durch Einfärbung hervorgehoben sind. Neben dem bereits genannten Einsatz von Farbsprenkeln in Formkörpern ist insbesondere das Einfärben mindestens einer Phase eines mehrphasigen Formkörpers zum maschinellen Geschirrspülen im Rahmen der vorliegen den Erfindung möglich. So können beispielsweise Mehrschichttabletten hergestellt werden, bei denen eine Schicht farblich einen Kontrast zu der bzw. den anderen Schicht(en) bildet. Auch die Herstellung von Ring/Kern-Tabletten mit unterschiedlich gefärbten Bereichen ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung problemlos möglich. Besonders bevorzugt ist da bei die Verwendung der genannten Farbstoffe in zweischichtigen Formkörpern, bei denen nur eine der beiden Schichten einen oder mehrere Farbstoffe aus der genannten Gruppe enthält. Another area of application for optically attractive coloring of mechanical Ge Dishwashing detergents are detergent tablets in which certain areas are visually highlighted by coloring. In addition to the use of Speckles of color in moldings are in particular the coloring of at least one phase of a multiphase molded body for automatic dishwashing in the context of the present the invention possible. For example, multilayer tablets can be produced where one layer contrasts in color with the other layer (s). The production of ring / core tablets with differently colored areas is also possible possible without problems within the scope of the present invention. It is particularly preferred when using the dyes mentioned in two-layer moldings in which only one of the two layers contains one or more dyes from the group mentioned contains.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein festes oder flüssige maschi nelles Geschirrspülmittel, enthaltend Gerüststoff(e), Tensid(e), Bleichmittel und gegebe nenfalls weitere übliche Inhaltsstoffe, das ein oder mehrere Farbstoffe aus der Gruppe Ponceau 4R (CAS-Nr. 2611-82-7, CI 16255), Allura Red 40 (CAS-Nr. 25956-17-6, CI 16035), Aluminium Rot RLW (CI Mordant Red 83), Supranol® Rot GW (CAS-Nr. 61901-44-8), Basantol® Rot 310 (CAS-Nr. 61951-36-8), Basacid® Grün 970 (CAS-Nr. 19381-50-1), Supranol® Grün 6 GW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 81), Supranol® Grün BW (Anthrachinon-Farbstoff-Zubereitung mit Acid Green 84), Ultramarinblau-6394 (CAS-Nr. 57455-37-5, CI 77007), Acid Yellow 17 (CAS-Nr. 6359-98-4, CI 18965), Acid Yellow 23 (CAS-Nr. 1934-21-0, CI 19140) enthält.Another object of the present invention is a solid or liquid machine Light dishwashing detergent, containing builder (s), surfactant (s), bleach and added if necessary, other conventional ingredients, one or more dyes from the group Ponceau 4R (CAS No. 2611-82-7, CI 16255), Allura Red 40 (CAS No. 25956-17-6, CI 16035), aluminum red RLW (CI Mordant Red 83), Supranol® Red GW (CAS no. 61901-44-8), Basantol® Red 310 (CAS No. 61951-36-8), Basacid® Green 970 (CAS No. 19381-50-1), Supranol® Green 6 GW (anthraquinone dye preparation with acid Green 81), Supranol® Green BW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 84), Ultramarine Blue-6394 (CAS No. 57455-37-5, CI 77007), Acid Yellow 17 (CAS No. 6359-98-4, CI 18965), Acid Yellow 23 (CAS No. 1934-21-0, CI 19140).

Diese Mittel eignen sich zum maschinellen Geschirrspülen und weisen gegenüber her kömmlichen Mitteln den Vorteil auf, daß die in ihnen enthaltenen Farbstoffe gegenüber den Inhaltsstoffen stabil sind, sich nicht ver- oder entfärben und auch die übrigen Inhalts stoffe nicht in ihrer Stabilität beeinträchtigen. Zudem erfolgt bei den genannten Mitteln weder eine Anfärbung des Geschirrs noch der Geschirrspülmaschine, und die Bildung far biger Beläge tritt ebenfalls nicht auf. Ein weiterer Vorteil der genannten Mittel ist, daß die in ihnen enthaltenen Farbstoffe physiologisch völlig unbedenklich sind, ein Kontakt mit Geschirr oder Besteck also problemlos möglich ist.These agents are suitable for machine dishwashing and are opposite conventional agents have the advantage that the dyes contained in them the ingredients are stable, do not discolor or discolor and the rest of the content do not affect the stability of fabrics. In addition, with the means mentioned neither staining the dishes nor the dishwasher, and the formation far Big deposits do not appear either. Another advantage of the means mentioned is that dyes contained in them are physiologically completely harmless, contact with Dishes or cutlery is therefore easily possible.

Bevorzugte Mittel enthalten im Rahmen der vorliegenden Erfindung die genannten Farb stoffe in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,02 bis 0,5 Gew.-% und ins besondere von 0,05 bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel. In the context of the present invention, preferred agents contain the colors mentioned substances in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, preferably from 0.02 to 0.5 wt .-% and ins particular from 0.05 to 0.25% by weight, in each case based on the total average.

Examples:

Es wurden rote Farbstofflösungen folgender Zusammensetzung hergestellt (Angaben in Gew.-%):
Red dye solutions of the following composition were prepared (data in% by weight):

Die Lösungen wurden auf Trägermaterialien aufgedüst, wobei 10 Gew.-Teile der oben ge nannten Farbstofflösung auf 90 Gew.-Teile Trägermaterial aufgebracht wurden. Als Trä germaterialien kamen Natriumtripolyphosphat (a) und Natriumcarbonat (b) zur Verwen dung. Die gefärbten Partikel wurden getrocknet, 14 Tage bei Raumtemperatur unter Luftabschluß gelagert und visuell gegen frisch hergestellte und getrocknete Blindproben beurteilt, wobei folgendes Bewertungsschema zugrundegelegt wurde:
++: hohe Farbstabilität, keine Veränderung
+: leichte Farbveränderung
0: deutlich wahrnehmbare Farbtonverschiedung
-. starke Farbveränderung
--: starke Farbveränderung, z. T. Entfärbung
Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:
The solutions were sprayed onto carrier materials, 10 parts by weight of the above-mentioned dye solution being applied to 90 parts by weight of carrier material. Sodium tripolyphosphate (a) and sodium carbonate (b) were used as carrier materials. The colored particles were dried, stored for 14 days at room temperature with exclusion of air and visually assessed against freshly prepared and dried blank samples, the following evaluation scheme being used:
++: high color stability, no change
+: slight color change
0: clearly perceptible color difference
-. strong color change
-: strong color change, e.g. T. discoloration
The results of the tests are summarized in the following table:

Claims

1. Use of dyes from the Ponceau 4R group (CAS No. 2611-82-7, CI 16255), Allura Red 40 (CAS No. 25956-17-6, CI 16035), Supranol® Rot GW (CAS- No. 61901-44-8), aluminum red RLW (CI Mordant Red 83), Basantol® Red 310 (CAS No. 61951-36-8), Basacid® Green 970 (CAS No. 19381-50-1), Supranol® Green 6 GW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 81), Supranol® Green BW (anthraquinone dye preparation with Acid Green 84), ultramarine blue-6394 (CAS No. 57455-37-5, CI 77007), Acid Yellow 17 (CAS No. 6359-98-4, CI 18965), Acid Yellow 23 (CAS No. 1934-21-0, CI 19140) for coloring solid or liquid automatic dishwashing detergent.

2. Use according to claim 1, characterized in that an aqueous solution or dispersion of one or more dyes on one or more ingredients of the Is applied and the colored particles as colored particles ("speckles") in the funds are brought in.

3. Use according to claim 2, characterized in that as a carrier material for the or the dyes one or more substances from the group of phosphates, silicates, Citrates, carbonates and sulfates are used, with sodium carbonate and natri umtripolyphosphate are preferred.

4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Ge hold the agent on the dyes mentioned 0.01 to 1 wt .-%, preferably 0.02 to 0.5% by weight and in particular 0.05 to 0.25% by weight, in each case based on the total Mean.

5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that mind least one phase of a multi-phase molded body for automatic dishwashing is colored.

6. Use according to claim 5, characterized in that a two-layer Shaped body only one or more dyes in one of the two layers contains the group mentioned.

7. Solid or liquid automatic dishwashing detergent, containing builders, Ten sid (e), bleaching agents and possibly other conventional ingredients, characterized thereby indicates that it contains one or more dyes from the Ponceau 4R group (CAS no. 2611-82-7, CI 16255), Allura Red 40 (CAS No. 25956-17-6, CI 16035), Supranol® Red GW (CAS No. 61901-44-8), Basantol® Red 310 (CAS No. 61951-36-8), Basacid® Green 970 (CAS No. 19381-50-1), Supranol® Green 6 GW (anthraquinone dye Preparation with Acid Green 81), Supranol® Green BW (anthraquinone dye Preparation with Acid Green 84), Ultramarine Blue-6394 (CAS No. 57455-37-5, CI 77007), Acid Yellow 17 (CAS No. 6359-98-4, CI 18965), Acid Yellow 23 (CAS No. 1934-21-0, CI 19140) contains.

8. Composition according to claim 7, characterized in that its content of said Dyes 0.01 to 1 wt .-%, preferably 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular 0.05 to 0.25% by weight, based in each case on the total average.