JP2004250576A

JP2004250576A - Fragrant particle

Info

Publication number: JP2004250576A
Application number: JP2003042412A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Umehara; 正裕梅原; Takashi Aida; 尚合田; Yoshinobu Imaizumi; 義信今泉; Hiroyuki Yamashita; 博之山下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-02-20
Filing date: 2003-02-20
Publication date: 2004-09-09

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide fragrant particles scarcely fading during production or storage and scarcely getting discolored or yellow, and retaining its solubility. <P>SOLUTION: The fragrant particles comprises a perfume, an alkali-resistant colorant ≤10 in Hunter color difference ΔE determined by the alkali resistance test in accordance with JIS K 5400, and an alkali-resistant dextrin ≤20 in yellowness degree YI determined by the alkali resistance test in accordance with JIS K 5400. A detergent composition containing the fragrant particles is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、製造中及び保存中の褪色、変色あるいは黄色化（黄変）を抑制でき、また保存後の溶解性が良好で、粒状洗剤組成物に混合したときの洗剤粉末の香り、洗濯中の香り及び洗濯後の衣類等への残香性が良好な香り粒子及びそれを含有する洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より洗剤組成物には洗剤組成物元来の匂いのマスキング、香り付け、洗濯後の衣類の香り付け等を目的として香料が配合されている。しかしながら、洗濯浴から衣類等へ移る香料の量はわずかであることから、洗濯中での香り及び洗濯後の衣類等への残香性を最適にすることは困難であり、その為香り粒子の開発に多大な労力が払われてきた。
【０００３】
また、通常、このような香り粒子は、外観向上及び誤飲防止の目的で、着色した粒子として配合され、更に、例えばデンプン加水分解物であるデキストリン等を吸油担体として用いて粒子化され、洗剤粒子に配合される。しかしながら、これまで一般的に使用されている香り粒子は、洗剤組成物中のアルカリ性の環境下において長期間にわたって保存すると香り粒子の色に褪色が見られたり、デキストリンを配合した香り粒子を洗剤組成物中に配合すると、製造中及び保存中に香り粒子の色が変色あるいは黄色化するといったことが発生し、洗剤粒子との色相が違う為、美観が損なわれるといった問題が生じていた。また、保存後に香り粒子自体の溶解性が劣化するという問題があった。
【０００４】
特許文献１や特許文献２には、香料とデキストリンを含有する洗剤用香り粒子及びその製造方法が開示されているが、香り粒子の変色あるいは黄変化の問題、更には保存後の溶解性劣化の問題については全く記載されていない。また、特許文献３には、香料送出用粒状洗剤添加剤が開示されており、香料を含有した粒子は、製造の間に「黄色化」する傾向を有するか、あるいは外観の「白色性」が低くなる為、酸化チタン等の白色系顔料を添加する事などが記載されている。特許文献４には、消泡剤とデキストリンを含有する洗剤用消泡剤粒子及びその製造方法や変色についての記載があるが、褪色については全く記載されていない。
【０００５】
しかし、これら従来技術では、香り粒子の褪色、変色や黄色化（黄変）、溶解性劣化を更に高いレベルで抑制することはできなかった。また、洗剤組成物の外観向上及び誤飲防止の目的で、着色した機能性粒子を洗剤組成物に配合しているが、この着色粒子の褪色や変色の問題は、機能性粒子が配合された製品の場合、マイナスの影響を与え、製品価値を低下させている。
【０００６】
従って、着色剤やデキストリンを用いたとしても、アルカリ性の環境下に対して強く、製造中及び保存中において、香り粒子が褪色の問題がなく、変色や黄変せず、香り粒子自体の溶解性などの性能を低下させないことが望まれている。
【０００７】
【特許文献１】
特表２００１−５１６３７２号公報
【特許文献２】
特開２００２−１２１５８３号公報
【特許文献３】
特表平１１−５１３０６２号公報
【特許文献４】
特許第２７６９２８２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、製造中や保存中においても褪色がほとんどなく、更に変色、黄変もほとんどなく、溶解性も低下させない香り粒子、及びそれを含有する洗剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の着色剤及びデキストリンを用いることにより、製造中や保存中においても褪色がほとんどなく、更には変色や黄変がほとんどなく、溶解性も良好な香り粒子が得られることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有する香り粒子、並びにこの香り粒子を含有する洗剤組成物を提供する。
（Ａ）香料
（Ｂ）１種又は２種以上の着色剤であって、ＪＩＳＫ５４００記載の方法で耐アルカリ性試験を実施した際に、式（Ｉ）から求められるハンター色差式の色差ΔＥ値が１０以下である、耐アルカリ性の着色剤。
【００１１】
ΔＥ＝［（Ｌ_１−Ｌ_２）^２＋（ａ_１−ａ_２）^２＋（ｂ_１−ｂ_２）^２］^１／２…（Ｉ）
（式中、Ｌ、ａ及びｂは、ＪＩＳＺ８７３０（１９８２）記載の方法に従って求めた明度指数Ｌ、色調の指数ａ、ｂであり、Ｌ_１、ａ_１及びｂ_１はそれぞれ耐アルカリ性試験実施前の値、Ｌ_２、ａ_２及びｂ_２はそれぞれ耐アルカリ性試験実施後の値である。）
（Ｃ）ＪＩＳＫ５４００記載の方法で耐アルカリ性試験を実施した後の、式（ＩＩ）で定義される黄色度ＹＩ値が２０以下である、耐アルカリ性のデキストリン。
【００１２】
ＹＩ値＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ（ＩＩ）
（式中、ＹＩ値はＪＩＳＫ７１０３に記載されている黄色度をいい、試料の三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを測定して求められる。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
［（Ａ）成分：香料］
本発明に用いられる（Ａ）成分の香料は、香料全量を揮発程度によって分配並びに調香することが好ましく、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分の割合が全香料の０〜３０重量％であり、２５℃での蒸気圧が０．１３〜１３３Ｐａの成分と０．１３Ｐａ未満の成分の重量比が、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝１０／９０〜９０／１０、特に１５／８５〜８５／１５であるものが好ましい。
【００１４】
本発明で使用される、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａ以下である香料としては、例えば、リナロールオキサイド、ルボフィックス、ヘキセニルサリシレート、フローラロゾン、ヘリオナール、エチルメチルフェニルグリシデート、ラズベリーケトン、ウンデカラクトン、デルタデカラクトン、ガンマデカラクトン、デルタウンデカラクトン、デルタドデカラクトン、ガンマドデカラクトン、デルタノナラクトン、ラズベリーケトン、ポワレネート、アリルフェノキシアセテート、α又はβ−ダマスコン（２，６，６−トリメチル−ｔｒａｎｓ−１−クロトニルシクロヘキセン−１又は２）、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フルテート、デセノール、ジフェニルメタン、シスジャスモン、ジヒドロジャスモン、エディオン、ジメチルアンスラニレート、メチルアンスラニレート、シクラメンアルデヒド（ｐ−イソプロピル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、トナライド（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン）、フェニルアセトアルデヒド、アリルイオノン、ジヒドロ−β−イオノン、イオノンα、イオノンβ、セドリルメチルエーテル、モスシンス、カシュメラン、セレストライド、エチレンブラシレート、ムスコン、ペンタライド、シベトン、フェニルエチルフェニルアセテート、エチルバニリン、バニリン、ヘリオトロピン、ヘリオトロピルアセテート、メチルノニルアセトアルデヒド、アリルシクロヘキサンプロピオネート、オイゲノール、シトロネノール、マグノール、シトロネリルアセテート、ジフェニルオキサイド、ロジノール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、リラール［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド］、ヘリオナール、ハイドロキシシトロネラール、メチルイオノン、セダーウッドオイル、セドロール、セドリルアセテート、アセチルセドレン、セドリルメチルエーテル、イソイースーパー、サンダルシンス、パチェリオイル、パールライド、インドール、シンナミックアルコール、クマリン、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ヘキシルサリシレート等が挙げられる。その中でも２５℃での蒸気圧が０．１３Ｐａ未満である香料成分として、メチル−β−ナフチルケトン、ムスコン、マグノール等が挙げられる。
【００１５】
更に、高温でも安定なものとして、常圧における沸点が２００℃以上の香料が挙げられ、以下に示したアルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコール類等が好ましく、アルデヒド類、ケトン類、エステル類が更に好ましい。常圧における沸点が２００℃以上であるアルデヒド類の例として、リリアール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、シクラメンアルデヒド（ｐ−イソプロピル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、リラール［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド］、ヘリオナール、ハイドロキシシトロネラール等が挙げられる。常圧における沸点が２００℃以上であるケトン類の例として、ダマスコン（α−、β−体）（２，６，６−トリメチル−ｔｒａｎｓ−１−クロトニルシクロヘキセン−１又は２）、ダマセノン（α−、β−体）、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、トナライド（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン）、アセチルセドリン、メチルセドリン、イソメチルヨノン（α−、β−体）、イロン（α−、β−、γ−体）、マルトール、エチルマルトール、シスジャスモン、ジヒドロジャスモン、ｌ−カルボン等が挙げられる。常圧における沸点が２００℃以上であるエステル類の例として、ノニルアセテート、ボロニルアセテート、安息香酸リナリル、フルテート、ポワレネート、ジエチルフタレート、エチルシンナメート、ヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート、ターピニルアセテート、アニシルアセテート、フェニルエチルイソブチレート、ジヒドロジャスモン酸メチル、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、クマリン等が挙げられる。常圧における沸点が２００℃以上であるエーテル類の例として、チモール、ガラクソライド、メチルオイゲノール等が、アルコール類の例として、ネロール、シトロネロール、オイゲノール等が挙げられるが、これらの香料を添加しても構わない。
【００１６】
一方、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える香料成分としては、エチルブチレート、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ゲラニオール、ローズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、エチルアミルケトン、ｐ−クレシルメチルエーテル、メチルヘプテノン、ｐ−シメン、シネオール、ミリシン、テルピネオール、カンフェン、アニソール、メチルアミルケトン等が挙げられ、１種又は２種以上の混合物で用いられる。
【００１７】
［（Ｂ）成分：着色剤］
本発明に使用される（Ｂ）成分の着色剤は、耐アルカリ性であることが必要であり、ＪＩＳＫ５４００記載の方法にて、５重量％の炭酸ナトリウム水溶液を着色剤に滴下し、４０±２℃の条件下で６時間保存して、色の変化について調べることにより行う耐アルカリ性試験を実施した際に、前記式（Ｉ）から求められるハンター色差式の色差ΔＥ値が１０以下、好ましくは５以下である。
【００１８】
前記式（Ｉ）で示されるハンター色差式中のＬａｂ表色系における明度指数Ｌ、色調の指数ａ、ｂは、ＪＩＳＺ８７３０（１９８２）記載の「色差表示方法」の“６．３．２ハンター色差式による色差”の項に従って求められ、耐アルカリ性試験実施前後のＬ値、ａ値、ｂ値を求めて、これらの値から、前記式（Ｉ）により色差ΔＥが求められる。
【００１９】
本発明の香り粒子に使用される耐アルカリ性の着色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料等が挙げられ、これらは１種の着色剤又は２種以上の混合着色剤であっても良いが、無機顔料を含有することが好ましい。無機顔料としては特に限定されないが、溶解もしくは分散性が高く、上記に記載した耐アルカリ性試験に対して強くて褪色しないものが好ましい。更には、造粒時に発生する熱や長期保存時でも安定であり、衣類への染着性が低いものが好ましい。具体的な無機顔料としては、べんがら、群青、黄土等が挙げられ、安全性及び染着性の観点からべんがら及び群青が好ましい。また、有機顔料としては、具体的には赤色２２６号、赤色２０２号、赤色２０１号、赤色４０５号、リオノールグリーン、青色１号等が挙げられる。本発明においては、上記のような着色剤の１種又は２種以上を混合して用いることができるが、所望の色彩を得る為に調色を行なう際、２種以上の着色剤を混合させた場合においても、ΔＥ値が１０以下であることが必要である。又、褪色し易い着色剤を配合する場合、製造中及び保存中に褪色や変色し易いため、褪色し易い着色剤は全着色剤中に１０重量％以下にすることが好ましく、特に配合しないことが好ましい。
【００２０】
［（Ｃ）成分：デキストリン］
本発明で用いられるデキストリンは、デンプンの加水分解物である。デンプン分子は加水分解によって次第に小分子となり、最終的にグルコースになるが、その加水分解程度によって、各種糖類の混合物が製造される。本発明で用いられるデキストリンは、ＪＩＳＫ５４００記載の方法で耐アルカリ性試験を実施した後の、上記式（ＩＩ）で定義される黄色度ＹＩ値が２０以下、好ましくは１５以下の耐アルカリ性のデキストリンである。
【００２１】
なお、黄色度ＹＩ値は、ＪＩＳＫ７１０３に記載されている黄色への変褪色を評価するときに用いられる黄色度をいい、試料の三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求めた後、上記式（ＩＩ）により求められる。
【００２２】
具体的には、本発明で用いられるデキストリンは、水溶性デンプン、化工デンプン又はこれらの誘導体であって、エステル化デンプン（リン酸デンプン等）、エーテル化デンプン（カルボキシメチル化デンプン等）、酵素変性デキストリン（マルトデキストリン等）、焙焼デキストリン等が挙げられる。好ましくは酵素変性デキストリン（マルトデキストリン等）、焙焼デキストリンである。更に、（ｉ）水溶性デンプン、化工デンプン又はこれらの誘導体であって、下記式（ＩＩＩ）で定義されるデキストロース当量値（以下Ｄ．Ｅ．値という）が、０〜８の非還元末端デンプンと、（ｉｉ）水溶性デンプン、化工デンプン又はこれらの誘導体であって、水素添加によりグルコース末端を還元末端としたデンプンを所定の割合で混合したデンプン担体を含むものが好ましく、（ｉ）の非還元末端デンプンと、（ｉｉ）の水素添加によりグルコース末端を還元末端としたデンプンとの割合が、（ｉｉ）／（ｉ）＝５／９５〜５０／５０（重量比）であるデンプン担体が特に好ましい。
【００２３】
Ｄ．Ｅ．値＝［直接還元糖（グルコースとして表示）／固形分］×１００…（ＩＩＩ）
特に、デキストリンとして、Ｄ．Ｅ．値が０〜８の範囲でかつ水素添加処理を施されているものが好ましく、更にＤ．Ｅ．値が０〜３の範囲で水素添加処理を施され、グルコース末端を還元末端としたデンプンを混合したデンプン担体を含むものが好ましい。
【００２４】
デンプンの加水分解は、酸触媒法又は酵素触媒法のような標準法によって行なうことができる。本発明のデキストリンの具体例としては、特開平８−１４３６０３号公報記載の製造方法等によって製造されたもの等が挙げられる。またデキストリンは、デキストリンへの吸油能から、比容積が５〜１０ｍ^２／ｇであるものが好ましい。更に、デキストリンのガラス転移温度は、高温での安定性の観点から２００℃以上が好ましい。
【００２５】
［その他成分］
本発明の香り粒子中に配合されるその他の成分として、吸油担体や水溶性バインダーが挙げられる。吸油担体としては、ホワイトカーボン、芒硝等を用いることができる。
【００２６】
ホワイトカーボンとしては、特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左上欄第１１行に記載の非晶質アルミノシリケートや、特開平９−１３２７９４号公報、特開平７−１０５２６号公報、特開平６−２２７８１１号公報、特開平８−１１９６２２号公報に記載されている非晶質アルミノシリケート（吸油能：２８５ｍＬ／１００ｇ）等を挙げることができる。例えば、トクシールＮＲ（徳山ソーダ（株）製、吸油能：２１０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、フローライト（徳山ソーダ（株）製、吸油能：４００〜６００ｍＬ／１００ｇ）、ＴＩＸＯＬＥＸ２５（韓仏化学社製、吸油能：２２０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、サイロピュア（富士ディビソン（株）製、吸油能：２４０〜２８０ｍＬ／１００ｇ）等の吸油担体を用いることができる。
【００２７】
芒硝としては、一般市販品を用いることができる。例えば、四国化成（株）製のＡ６芒硝等を用いることができる。これら市販品の中でも溶解性の観点から、具体的には、粒径２０μｍ以下が９０％以上であるものが好ましい。
【００２８】
水溶性バインダーとしては、熱可塑性の水溶性バインダー等が挙げられ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンフェニルエーテル等からなる群より選択される１種以上が好ましい。
【００２９】
また、本発明において水溶性バインダーは、その融点又は軟化点が３５〜８０℃のものが好適に用いられるが、４５〜７０℃のものが好ましく、５０〜６５℃のものが特に好ましい。なお、融点は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ００６４（１１９２）記載の融点測定法等に記載される方法で測定される。
【００３０】
水溶性バインダーの平均分子量は、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で４０００〜２００００、更に６０００〜１３０００、特に７０００〜９０００のものが、造粒する際の粘度の点で好ましい。
【００３１】
本発明では、上記のような水溶性バインダーを溶融した溶融状態のものと、固体状態の水溶性バインダーとを併用して用いることが好ましい。
【００３２】
また、香り粒子の溶解性を更に向上させる為に、硫酸マグネシウム等の崩壊剤を含有することができる。硫酸マグネシウムの例としては、馬居化成製、赤穂化成製、和光純薬製、富田製薬製等の硫酸マグネシウムが挙げられる。これらのうち、溶解性の観点から、粒径２００μｍ以下が９０％以上であるものが好ましく、１００μｍ以下が９０％以上であるものがより好ましく、５０μｍ以下が９０％以上であるものが特に好ましい。
【００３３】
［香り粒子］
本発明の香り粒子中に、（Ａ）成分の香料は多く含まれれば含まれるほど、長時間香りを残すことができるが、所期の香りのバランスを維持する為には、本発明の香り粒子中の（Ａ）成分の含有量は５〜５０重量％が好ましく、５〜１５重量％が更に好ましく、５〜１２重量％が特に好ましい。
【００３４】
本発明の香り粒子中における（Ｂ）成分の着色剤の含有量は、美観及び褪色を抑制する観点から、０．０１〜１．０重量％が好ましく、０．０３〜１．０重量％が更に好ましい。
【００３５】
本発明の香り粒子中に、（Ｃ）成分のデキストリンが全く配合されていないと、硬くなり、溶解性や生産性（造粒性）が低下し、（Ｃ）成分を配合しすぎると粒子強度の低下が懸念される等の観点から、香り粒子中の（Ｃ）成分の含有量は３〜３０重量％が好ましく、５〜１５重量％が更に好ましい。
【００３６】
本発明の香り粒子の組成は、下記（ａ）及び（ｂ）の条件を満たすものが特に好ましい。
（ａ）：（Ａ）成分の香料の含有量が５〜５０重量％
（ｂ）：（Ｃ）成分のデキストリンの含有量が３〜３０重量％
本発明の香り粒子中のその他の成分の含有量は、特に限定されないが、吸油担体は５０重量％以上配合されることが好ましく、水溶性バインダーは２０重量％以上配合されることが好ましく、崩壊剤は３〜１０重量％配合されることが好ましい。
【００３７】
本発明の香り粒子は、製造直後及び長期保存後での粒子の溶解率が、９０％以上、更に９５％以上であることが好ましい。ここで溶解率は試験例３の測定方法で測定した値である。
【００３８】
［香り粒子の製造法］
本発明の香り粒子の製造法は、特に限定されないが、押出造粒法、香料及び乳化剤や水等を予め混合させた乳化液を噴霧乾燥によって造粒する方法、転動造粒法等が挙げられる。例えば、押出造粒法を用いる場合、ヘンシェルミキサー、ハイスピードミキサー、ナウターミキサー等の周知の混合機を用いて予め充分に前混合し、次いで、前混合物をペレッターダブル（不二パウダル（株）製）、ツインドームグラン（不二パウダル（株）製）等の周知の押出し機によって得ることができる。また、エクストルードオーミックス（ホソカワミクロン（株）製）のような混練押出装置も使用でき、この場合には前述の前混合が省略できる。香り粒子の好ましい短軸粒子径は０．３〜２．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ、更に好ましくは０．７〜１．０ｍｍ程度であり、円筒形もしくはヌードル状造粒物等の形状にて押出すことができる。更に、香り粒子は、既知の方法及び装置で粉砕又は整粒を行なうことで得ることができる。
【００３９】
粉砕又は整粒する際に使用される機器は、特に限定されず、公知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができる。例えば、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、マルメライザー、フィッツミル（（株）ダルトン製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ社製）等が挙げられるが、保存安定性に影響する微粉発生量と生産性の観点から、ナイフカッターによるパワーミルやインペラー及びスクリーンに粒子を押し付けて粉砕するコーミルといった粉砕機を用いるのが好ましい。
【００４０】
パワーミルは、例えば特開平５−９６１９５号公報等に開示されている装置であり、カッター羽根と円筒形のスクリーンを持つ機器であり、パワーミル入口に投入された粒子はパワーミル内を自由落下し、この自然落下中にカッター羽根に配設された粉砕刃により粉砕及び整粒される。
【００４１】
コーミルは、例えばＵＳＰ４７５９５０７号明細書に開示されている装置であり、インペラーとスクリーンを持つ機器であり、コーミル入口に投入された粒子は回転するインペラーによっておこされた遠心力でスクリーンに押し付けられる。小さな粒子は、瞬時にまた円錐型のために生じた渦巻流に乗って上昇した粒子はインペラーで粉砕及び整粒される。
【００４２】
粉砕の程度は、得られた香り粒子について、例えば特願２００１−３２３８９４号明細書に記載されている様な画像解析法等によって、その長軸粒子径及び短軸粒子径を評価しつつ決定する。粉砕条件が決定すれば、同一の押出造粒物については、再現よく所望の香り粒子を生産することができる。粉砕の回数は特に限定されないが、生産性、微粉発生量及び分級抑制の観点から２〜３回程度行うのが好ましい。
【００４３】
本発明において、着色された香り粒子は、（Ｂ）成分の着色剤を、（Ａ）成分の香料、（Ｃ）成分のデキストリン等と混合して、上記のように造粒、粉砕、整粒することにより得ることができるが、それ以外の方法として、例えば、特開平２−２５８８７２号公報記載の、（Ｂ）成分の着色剤を含む水溶液を造粒物表面にスプレーして着色する方法や、特開平１１−１５８４９３号公報記載の方法等も使用することができる。
【００４４】
［洗剤組成物］
本発明の洗剤組成物は、上記のような本発明の香り粒子を含有するものであるが、本発明の洗剤組成物中の香り粒子の配合量は、特に制限されず、香り粒子中の香料の種類や配合割合により異なり、適宜調整して用いる事ができるが、０．１〜１０重量％が好ましく、特に０．３〜７重量％が好ましい。また、洗剤組成物中の香料の配合量は、香りの持続とバランスから、０．１〜１．０重量％が好ましく、特に０．３〜０．８重量％が好ましい。
【００４５】
本発明の洗剤組成物中に配合される、香り粒子以外の洗剤粒子としては、特に限定されないが、例えば、特開２００１−３０９５号公報に開示されているような方法により得られる、溶解性及び流動性の優れた洗剤粒子が挙げられる。洗剤粒子の嵩密度は３００ｋｇ／ｍ^３以上が好ましく、４５０〜１０００ｋｇ／ｍ^３がより好ましく、６５０〜８５０ｋｇ／ｍ^３が特に好ましい。
【００４６】
また、洗剤組成物中には、本発明の香り粒子の他に、次の（１）〜（５）に示した機能性成分を１種又は２種以上含有させることができる。また、洗剤粒子中にこれら機能性成分が含まれていても構わない。
【００４７】
（１）酵素
酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、イソメラーゼ類等を挙げることができるが、特に好ましいのは、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼである。プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであり、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボインダストリー社）、ＡＰＩ２１（昭和電工（株））、マクサカル（ギストプロケイデス社）、特開平５−２５４９２号公報記載のプロテアーゼＫ１４若しくはＫ１６等を挙げることができる。エステラーゼの具体例としては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホターゼ類を挙げることができる。リパーゼ類の具体例としては、リポラーゼ（ノボインダストリー社）、リポサム（昭和電工（株））等の市販リパーゼ等を挙げることができる。また、セルラーゼとしては、市販品のセルザイム（ノボインダストリー社）、特開昭６３−２６４６９９号公報のセルラーゼ等を挙げることができ、アミラーゼとしては市販のターマミル（ノボインダストリー社）等を挙げることができる。
【００４８】
（２）酵素安定剤
酵素安定剤としては、特に限定されないが、水道水中の塩素を除去する為、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムのような還元剤、カルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、ホウ素化合物等が用いられる。
【００４９】
（３）漂白活性化剤
漂白活性化剤としては、特に限定されないが、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテート、テトラアセチルグリコールウリル、アルカノイル若しくはアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４）オキシベンゼンカルボン酸又はその塩、アルカノイル又はアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４）オキシベンゼンスルホン酸塩が挙げられ、アルカノイル若しくはアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４、漂白効果の点から好ましくは１０〜１４）オキシベンゼンカルボン酸又はその塩及びアルカノイル又はアルケノイル（これらの基の炭素数は８〜１４、漂白効果の点から好ましくは１０〜１４）オキシベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。特にデカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこのナトリウム塩、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。又、漂白活性化剤の溶解性を更に改善する為に、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩又はこれらの混合物を配合することができる。アルキル硫酸塩としては、炭素数９〜１８のアルキル硫酸塩が好ましく、塩としては、ナトリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。このようなアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムが好ましい。アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数９〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、塩としてはナトリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。エチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数は、１〜１０、好ましくは１〜５である。このようなアルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ付加モル数＝平均２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００５０】
（４）漂白剤
漂白剤としては、例えば、過炭酸塩、過硼酸塩等が挙げられる。漂白剤は、洗剤組成物中に好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％配合される。
【００５１】
（５）消泡剤
消泡剤としては、従来より知られているシリコーン／シリカ系等のものを挙げることができる。例えば、ダウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型、ＰＳアンチフォーム）が配合される。
【００５２】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り重量％である。また、以下の例で用いた香料成分のうち、０．１３〜１３３Ｐａの香料成分としては、リリアール、フルテート、α−ダマスコン及びポアレネートの混合物、０．１３Ｐａ未満の香料成分としては、メチル−β−ナフチルケトンを用いた。
【００５３】
なお、以下の実施例及び比較例等に用いる着色剤について、以下の方法で測定したΔＥ値を表１に示す。また、実施例及び比較例で用いたデキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ）の水素添加処理品又は水素添加未処理品について、以下の方法で測定したＹＩ値を表２に示す。
【００５４】
＜着色剤のΔＥ値の測定法＞
ＪＩＳＫ５４００記載の方法に従い、シャーレに１．０ｇの着色剤を均一に入れ、そこに炭酸ナトリウムの５％水溶液を２０ｇ滴下する。その後、シャーレを４０±２℃の条件下で６時間保存することにより、耐アルカリ性試験を行い、この耐アルカリ性試験前後の着色剤の色の変化を調べる。色の変化は、色彩色差計（ミノルタカメラ製）を着色剤の表面に当てて、そのハンター色差値を測定し、それにより得られたハンター色差値を用いて、上記式（Ｉ）から、ΔＥ値を算出する。
【００５５】
＜デキストリンのＹＩ値の測定法＞
ＪＩＳＫ５４００記載の方法に従い、シャーレに３．０ｇのデキストリンを均一に入れ、そこに炭酸ナトリウムの５％水溶液を１０ｇ滴下し、その後シャーレを常温で２時間保存することにより、耐アルカリ性試験を行い、この耐アルカリ性試験後のデキストリンの黄色度を調べる。黄色度は、色彩色差計（ＣＲ−３００：ミノルタカメラ製）を炭酸ナトリウム水溶液の滴下部分の表面に当てて、その三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを測定し、それにより得られた値を用いて、上記式（ＩＩ）から、黄色度ＹＩ値を算出する。
【００５６】
【表１】

【００５７】
【表２】

【００５８】
実施例１
香料（２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａを超える成分が０％であり、（０．１３〜１３３Ｐａの成分）／（０．１３Ｐａ未満の成分）＝８０／２０からなるもの）：１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ、Ｄ．Ｅ．値：１．６１、水素添加処理品）：１３００ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）：４９４０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：１９５０ｇ、硫酸マグネシウム（赤穂化成（株）製：Ｍｇ−ＯＫ）：６５０ｇ、べんがら（三好化成（株）製）：１．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２００２ｇと固体状態のポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：８５８ｇを添加し、更に混合してから混合物を抜出した。この時の混合物の温度は、６６℃であった。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、香り粒子を得た。
【００５９】
実施例２
実施例１のべんがらを群青（川崎化成工業（株）製：ウルトラマリンブルー）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて香り粒子を得た。
【００６０】
実施例３
実施例１のべんがらを群青（川崎化成工業（株）製：ウルトラマリンブルー）１．５ｇ及び赤色２２６号（（株）たけとんぼ製）１．５ｇの混合物に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて香り粒子を得た。
【００６１】
実施例４
香料（実施例１と同じもの）：１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ、Ｄ．Ｅ．値：１．６１、水素添加処理品）：１３００ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）：４９４０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：１９５０ｇ、硫酸マグネシウム（赤穂化成（株）製：Ｍｇ−ＯＫ）：６５０ｇ、赤色４０５号：０．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２００２ｇと固体状態のポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：８５８ｇを添加し、更に混合してから混合物を抜出した。この時の混合物の温度は、６６℃であった。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、香り粒子を得た。
【００６２】
実施例５
実施例４のデキストリンをデキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ、Ｄ．Ｅ．値：１．７０、水素添加処理品）に変更した以外は、実施例４と同様の方法にて香り粒子を得た。
【００６３】
実施例６
香料（実施例１と同じもの）：５２００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ、Ｄ．Ｅ．値：１．６７、水素添加処理品）：９１０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：３２５０ｇ、赤色４０５号：０．５ｇを混合機（ヘンシェルミキサー、三井鉱山（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃で混合、昇温した。次に予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２５４８ｇと固体状態のポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：１０９２ｇを添加し、更に混合してから混合物を抜出した。この時の混合物の温度は、６７℃であった。得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ツインドームグラン）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して圧密化し、得られた押出物を冷却した後に整粒機（パウレック（株）製：パワーミル）にて整粒し、香り粒子を得た。
【００６４】
比較例１
香料（実施例１と同じもの）１３００ｇ、デキストリン（松谷化学（株）製：パインフローＫＨ、Ｄ．Ｅ．値：１．６１、水素添加処理品）：１３００ｇ、芒硝（四国化成工業（株）製：粉砕Ａ６芒硝）：４９４０ｇ、ホワイトカーボン（徳山ソーダ（株）製：トクシールＮＲ）：１９５０ｇ、硫酸マグネシウム（赤穂化成（株）製：Ｍｇ−ＯＫ）：６５０ｇ、黄色２０３号：１．５ｇをナウターミキサー（ホソカワミクロン（株））に仕込み、ジャケット温度を７５℃にして、混合して昇温した。次に、粉体の温度が６０℃になった時点で、予め溶融させたポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：２００２ｇと固体状態のポリエチレングリコール（花王（株）製：ＫＰＥＧ−６０００ＬＡ）：８５８ｇを添加し、更に混合してから混合物を抜出した。この時の混合物の温度は、６６℃であった。次に、得られた混合物を押出造粒機（不二パウダル（株）製：ペレッターダブルＥＤＸ−６０型）により孔径０．７ｍｍのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を振動冷却した後、整粒機（パワーミルで１回粉砕し、更に、コーミルにて１回粉砕）で粉砕し、香り粒子を得た。
【００６５】
比較例２
実施例４のデキストリンを、デキストリン（Ｄ．Ｅ．値＝４．７９、水素添加未処理品）に変更した以外は、実施例４と同様の方法にて香り粒子を得た。
【００６６】
試験例１
実施例１〜３及び比較例１で作製した香り粒子を用い、下記組成の粒状洗剤組成物を調製した。得られた洗剤組成物について、下記方法で褪色度合いの評価を行なった。結果を表３に示す。
【００６７】
＜粒状洗剤組成物の組成＞
香り粒子（実施例１〜３又は比較例１の香り粒子）０．４５％
香り粒子以外の洗剤粒子９９．５５％
（特開２００１−３０９５号公報の実施例１で得られた洗剤粒子）
＜褪色度合いの評価法＞
粒状洗剤組成物約３００ｇを容器に均一に入れ、温度３０℃、湿度３０〜８０％の環境下で１ヶ月間保存を行い、目視により下記の基準で褪色度合いを評価した。
◎：製造直後の色と比較して、褪色がないか又はほとんど褪色していないレベル
○：製造直後の色と比較して、やや褪色しているレベル
×：製造直後の色と比較して、明らかに褪色しているレベル
【００６８】
【表３】

【００６９】
試験例２
実施例４〜６及び比較例２で作製した香り粒子について、下記方法で変色度合いの評価を行なった。結果を表４に示す。
【００７０】
＜変色度合いの評価法＞
シャーレに９．８ｇのソーダ灰を均一に入れ、そのソーダ灰層の上面に香り粒子を０．２ｇ添加し、温度３０℃、湿度３０〜８０％の環境下で保存を行ない変色（黄変）度合いについて下記基準で評価した。
◎：製造直後の色と比較して、変色がないか又はほとんど変色していないレベル
○：製造直後の色と比較して、やや変色しているレベル
×：製造直後の色と比較して、明らかに変色しているレベル
【００７１】
【表４】

【００７２】
試験例３
実施例４及び比較例２の製造直後の香り粒子、並びにこれらを３０℃、湿度３０〜８０％の環境下に２ヶ月又は３ヶ月間保存した後の香り粒子について、下記方法で溶解率を測定した。結果を表５に示す。
【００７３】
＜溶解率測定法＞
１０℃に冷却した７１ｍｇのＣａＣＯ_３／Ｌに相当する１Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、水温を１０℃に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン（登録商標）丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが１／３となる回転数（８００ｒ／ｍｉｎ）で攪拌する。２．００００±０．００１ｇとなるように秤量した香り粒子を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から３００秒後にビーカー中の香り粒子分散液を重量既知のＪＩＳＺ８８０１（ＡＳＴＭＮｏ．２００に相当）規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の香り粒子を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した香り粒子の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した香り粒子の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、次式によって香り粒子の溶解率（％）を算出する。尚、重量の測定は精密天秤を用いて行なうこととする。
【００７４】
溶解率（％）＝［１−（Ｔ／Ｓ）］×１００
Ｓ：香り粒子の投入重量（ｇ）
Ｔ：香り粒子の溶残物の乾燥重量（ｇ）
【００７５】
【表５】

【００７６】
試験例４
実施例１〜６で得られた香り粒子を用い、下記組成の粒状洗剤組成物を調製した。得られた洗剤組成物について、下記方法で衣類への残香性を評価したところ、いずれも香りが強いレベルで残っていた。
【００７７】
＜粒状洗剤組成物組成＞
香り粒子（実施例１〜６の香り粒子）０．４５％
香り粒子以外の洗剤粒子９９．５５％
（特開２００１−３０９５号公報の実施例１で得られた洗剤粒子）
＜衣類への残香性＞
香り粒子含有粒状洗剤組成物：２５ｇ、衣類：１．５ｋｇ、水：３０Ｌを洗濯機に入れて、１５分攪拌後、ため濯ぎを２回行なった。洗濯終了後、それぞれの衣類における香りの強さ（残香性）を、香料専門パネラー１名により評価した。
【００７８】
【発明の効果】
本発明の香り粒子は、強アルカリ環境下で保存しても、また洗剤組成物に配合しても褪色、変色及び黄変がほとんど見られない。更に製造中及び保存中において、溶解性等の品質も殆ど低下しない。更に、粒状洗剤組成物に混合したときの洗剤粉末の香り、洗濯中の香り及び洗濯後の衣類等への残香性を最適にすることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can suppress discoloration, discoloration or yellowing (yellowing) during production and storage, has good solubility after storage, and has an aroma of detergent powder when mixed with a granular detergent composition, The present invention relates to scent particles having good scent and good lingering scent on clothes and the like after washing, and a detergent composition containing the same.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, a fragrance has been blended into a detergent composition for the purpose of masking and scenting the odor inherent in the detergent composition, scenting clothes after washing, and the like. However, since the amount of the fragrance transferred from the washing bath to the clothes and the like is very small, it is difficult to optimize the scent during the washing and the residual scent on the clothes and the like after the washing. A lot of work has been done on
[0003]
Usually, such scent particles are blended as colored particles for the purpose of improving the appearance and preventing accidental ingestion, and are further formed into particles using, for example, dextrin, which is a starch hydrolyzate, as an oil-absorbing carrier, and a detergent. It is blended into particles. However, the scent particles that have been generally used so far, when stored for a long period of time in an alkaline environment in the detergent composition, the color of the scent particles may be discolored, or the scent particles containing dextrin may be used in the detergent composition. When incorporated in a product, the color of the scented particles changes color or turns yellow during production and storage, and the hue is different from that of the detergent particles, resulting in a problem that the aesthetic appearance is impaired. In addition, there is a problem that the solubility of the fragrance particles themselves deteriorates after storage.
[0004]
Patent Literature 1 and Patent Literature 2 disclose fragrance particles for detergents containing a fragrance and dextrin and a method for producing the fragrance particles. However, the problem of discoloration or yellowing of the fragrance particles, and further deterioration of solubility after storage. There is no mention of the problem. Patent Document 3 discloses a granular detergent additive for fragrance delivery, in which fragrance-containing particles have a tendency to “yellow” during production or have “whiteness” in appearance. It is described that a white pigment such as titanium oxide is added because the pigment becomes low. Patent Literature 4 describes an antifoaming agent particle for a detergent containing an antifoaming agent and dextrin, a production method thereof, and discoloration, but does not describe discoloration at all.
[0005]
However, with these conventional techniques, it was not possible to suppress the discoloration, discoloration, yellowing (yellowing), and deterioration of solubility of the scent particles at a higher level. In addition, for the purpose of improving the appearance of the detergent composition and preventing accidental ingestion, colored functional particles are blended in the detergent composition, but the problem of discoloration and discoloration of the colored particles is that functional particles are blended. In the case of products, it has a negative impact and reduces product value.
[0006]
Therefore, even if a colorant or dextrin is used, it is strong against an alkaline environment, and during manufacture and storage, there is no problem of discoloration of the scent particles, no discoloration or yellowing, and the solubility of the scent particles themselves. It is desired not to lower the performance such as.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2001-516372 A
[Patent Document 2]
JP-A-2002-121584
[Patent Document 3]
Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 11-513062
[Patent Document 4]
Japanese Patent No. 2769282
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide scent particles which hardly discolor during production or storage, hardly discolor or yellow, and do not decrease solubility, and a detergent composition containing the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that by using a specific coloring agent and dextrin, there is almost no fading during production or storage, furthermore, there is almost no discoloration or yellowing, and fragrance particles having good solubility can be obtained. Was found.
[0010]
That is, the present invention provides scent particles containing the following components (A), (B) and (C), and a detergent composition containing the scent particles.
(A) Fragrance
(B) When one or more colorants are used and the alkali resistance test is carried out according to the method described in JIS K 5400, the color difference ΔE value of the Hunter color difference formula obtained from the formula (I) is 10 or less. There is an alkali resistant colorant.
[0011]
ΔE = [(L ₁ -L ₂ ) ² + (A ₁ -A ₂ ) ² + (B ₁ -B ₂ ) ² ] ^1/2 … (I)
(Where L, a and b are a lightness index L and a color index a and b determined according to the method described in JIS Z 8730 (1982). ₁ , A ₁ And b ₁ Are the values before the alkali resistance test was performed, and L ₂ , A ₂ And b ₂ Are the values after the alkali resistance test was performed. )
(C) An alkali-resistant dextrin having a yellowness YI value defined by the formula (II) of 20 or less after performing an alkali resistance test according to the method described in JIS K 5400.
[0012]
YI value = 100 (1.28X-1.06Z) / Y (II)
(In the formula, the YI value refers to the degree of yellowness described in JIS K 7103, and is determined by measuring the tristimulus values X, Y, and Z of the sample.)
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[(A) component: fragrance]
The fragrance of the component (A) used in the present invention preferably distributes and modifies the total amount of the fragrance according to the degree of volatilization, and the proportion of the component having a vapor pressure of more than 133 Pa at 25 ° C. is 0 to 30% by weight of the total fragrance. And the weight ratio of the component having a vapor pressure of 0.13 to 133 Pa at 25 ° C. to the component having a vapor pressure of less than 0.13 Pa is (component of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 10 / What is 90-90 / 10, especially 15 / 85-85 / 15 is preferable.
[0014]
Examples of the fragrance having a vapor pressure at 25 ° C. of 133 Pa or lower used in the present invention include linalool oxide, rubofix, hexenyl salicylate, florarozone, helional, ethyl methyl phenyl glycidate, raspberry ketone, undecalactone, and delta. Decalactone, gamma decalactone, Deltown decalactone, delta dodecalactone, gamma dodecalactone, delta nonalactone, raspberry ketone, poilenate, allylphenoxy acetate, α or β-damascone (2,6,6-trimethyl-trans-1- Crotonylcyclohexene-1 or 2), dimethylbenzylcarbinyl acetate, furtate, decenol, diphenylmethane, cis jasmon, dihydrojasmon, edion, dimethyla Lanthranilate, methylanthranilate, cyclamenaldehyde (p-isopropyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), methyl-β-naphthyl ketone, benzophenone, tonalide (7-acetyl-1,1,3,4,4,6- Hexamethyltetrahydronaphthalene), phenylacetaldehyde, allylionone, dihydro-β-ionone, ionone α, ionone β, seryl methyl ether, mossins, cashmerean, celestride, ethylene brasilate, muscone, pentalide, cibetone, phenylethyl phenylacetate , Ethyl vanillin, vanillin, heliotropin, heliotropyl acetate, methyl nonylacetaldehyde, allyl cyclohexane propionate, eugenol, citronenol, mug Phenol, citronellyl acetate, diphenyl oxide, rosinol, hexylcinnamic aldehyde, lilial (p-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), liral [4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3- Cyclohexene-1-carboxaldehyde], helional, hydroxycitronellal, methylionone, cedarwood oil, cedrol, cetyl acetate, acetylsedren, cetyl methyl ether, isoe super, sandal synths, patchery oil, pearlide, indole, Examples include cinnamic alcohol, coumarin, amyl salicylate, benzyl salicylate, and hexyl salicylate. Among them, as the fragrance component having a vapor pressure of less than 0.13 Pa at 25 ° C., methyl-β-naphthyl ketone, muscone, magnole and the like can be mentioned.
[0015]
Further, as those which are stable even at high temperatures, fragrances having a boiling point at normal pressure of 200 ° C. or higher are mentioned, and aldehydes, ketones, esters, ethers, alcohols, etc. shown below are preferable, and aldehydes, ketones And esters are more preferred. Examples of aldehydes having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure include lilial (p-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), cyclamenaldehyde (p-isopropyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), and liral [4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde], helional, hydroxycitronellal and the like. Examples of ketones having a boiling point of 200 ° C. or more at normal pressure include damascon (α-, β-form) (2,6,6-trimethyl-trans-1-crotonylcyclohexene-1 or 2), and damasenone (α -, Β-form), methyl-β-naphthyl ketone, benzophenone, tonalide (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalene), acetylsedrin, methylsedrin, isomethylyonone (α -, Β-form), iron (α-, β-, γ-form), maltol, ethyl maltol, cis jasmon, dihydrojasmon, l-carvone and the like. Examples of esters having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure include nonyl acetate, boronyl acetate, linalyl benzoate, furtate, poilenate, diethyl phthalate, ethyl cinnamate, hexyl salicylate, benzyl salicylate, terpinyl acetate, and aniline. Examples thereof include silacetate, phenylethyl isobutyrate, methyl dihydrojasmonate, γ-undecalactone, γ-nonyllactone, coumarin and the like. Examples of ethers having a boiling point of 200 ° C. or higher at normal pressure include thymol, galaxolide, and methyl eugenol.Examples of alcohols include nerol, citronellol, and eugenol. I do not care.
[0016]
On the other hand, as a fragrance component having a vapor pressure of more than 133 Pa at 25 ° C., ethyl butyrate, limonene, α-pinene, β-pinene, geraniol, rose oxide, linalool, benzaldehyde, ethyl amyl ketone, p-cresyl methyl ether , Methylheptenone, p-cymene, cineol, myricin, terpineol, camphene, anisole, methyl amyl ketone, and the like, and these are used alone or in a mixture of two or more.
[0017]
[(B) component: colorant]
The colorant of the component (B) used in the present invention needs to be alkali-resistant, and a 5% by weight aqueous solution of sodium carbonate is dropped on the colorant according to the method described in JIS K 5400, and the colorant is added to the colorant at 40 ± When stored at 2 ° C. for 6 hours and subjected to an alkali resistance test performed by examining a change in color, the color difference ΔE value of the Hunter color difference equation obtained from the above formula (I) is 10 or less, preferably 5 or less.
[0018]
The lightness index L and the hue indices a and b in the Lab color system in the Hunter color difference formula represented by the formula (I) are represented by “6.3.2” in “Color difference display method” described in JIS Z 8730 (1982). The L value, a value, and b value before and after the alkali resistance test are determined, and from these values, the color difference ΔE is determined from the above formula (I).
[0019]
Examples of the alkali-resistant colorant used in the scent particles of the present invention include inorganic pigments, organic pigments, dyes, and the like. These may be one type of colorant or a mixture of two or more types. And an inorganic pigment. The inorganic pigment is not particularly limited, but is preferably one having high solubility or dispersibility, strong against the alkali resistance test described above, and not fading. Furthermore, those which are stable even during the heat generated during granulation or during long-term storage and have low dyeing properties on clothing are preferred. Specific examples of the inorganic pigment include red velvet, ultramarine blue, ocher, and the like, and red velvet and ultramarine blue are preferable from the viewpoint of safety and dyeing properties. Specific examples of the organic pigment include Red No. 226, Red No. 202, Red No. 201, Red No. 405, Lionol Green, Blue No. 1 and the like. In the present invention, one or more of the above colorants can be used in combination, but when performing toning to obtain a desired color, two or more colorants are mixed. In such a case, the ΔE value must be 10 or less. In addition, when a colorant that is easily discolored is mixed, the colorant that is easily discolored is preferably 10% by weight or less in all the colorants, and is not particularly mixed, because the colorant is easily discolored or discolored during production and storage. Is preferred.
[0020]
[Component (C): dextrin]
The dextrin used in the present invention is a starch hydrolyzate. Starch molecules gradually become small molecules by hydrolysis and eventually become glucose, and depending on the degree of hydrolysis, a mixture of various saccharides is produced. The dextrin used in the present invention is an alkali-resistant dextrin having a yellowness YI value defined by the above formula (II) of not more than 20, preferably not more than 15, after having been subjected to an alkali resistance test according to the method described in JIS K 5400. It is.
[0021]
In addition, the yellowness YI value refers to the yellowness used when evaluating the discoloration to yellow described in JIS K 7103, and after determining the tristimulus values X, Y, and Z of the sample, the above formula is used. (II).
[0022]
Specifically, the dextrin used in the present invention is a water-soluble starch, a modified starch, or a derivative thereof, and includes esterified starch (such as phosphate phosphate), etherified starch (such as carboxymethylated starch), and enzyme-modified starch. Dextrin (maltodextrin and the like), roasted dextrin and the like can be mentioned. Preferred are enzyme-modified dextrins (maltodextrins and the like) and roasted dextrins. Further, (i) a water-soluble starch, a modified starch or a derivative thereof, wherein the dextrose equivalent value (hereinafter referred to as DE value) defined by the following formula (III) is from 0 to 8; And (ii) a water-soluble starch, a modified starch or a derivative thereof, preferably containing a starch carrier in which starch having a glucose terminal as a reducing terminal by hydrogenation is mixed at a predetermined ratio, and (i) Particularly preferred is a starch carrier wherein the ratio of the reduced terminal starch and the starch having a glucose terminal as a reducing terminal by hydrogenation of (ii) is (ii) / (i) = 5/95 to 50/50 (weight ratio). preferable.
[0023]
D. E. FIG. Value = [direct reducing sugar (expressed as glucose) / solid content] × 100 (III)
In particular, as dextrin, D.I. E. FIG. Those having a value in the range of 0 to 8 and having been subjected to a hydrogenation treatment are preferable. E. FIG. It is preferable to use a starch carrier which is subjected to a hydrogenation treatment in the range of 0 to 3 and mixed with starch having a glucose terminal as a reducing terminal.
[0024]
The hydrolysis of starch can be performed by standard methods such as acid catalyzed or enzyme catalyzed methods. Specific examples of the dextrin of the present invention include those produced by the production method described in JP-A-8-143603. In addition, dextrin has a specific volume of 5 to 10 m from the oil absorption capacity to dextrin. ² / G is preferred. Further, the glass transition temperature of dextrin is preferably 200 ° C. or higher from the viewpoint of stability at high temperatures.
[0025]
[Other components]
Other components blended in the scented particles of the present invention include an oil-absorbing carrier and a water-soluble binder. As the oil-absorbing carrier, white carbon, sodium sulfate and the like can be used.
[0026]
Examples of white carbon include JP-A-62-191417, page 2, lower right column, line 19 to page 5, upper left column, line 17 (especially, the initial temperature is preferably in the range of 15 to 60 ° C.). No. 191419, page 2, lower right column, line 20 to page 5, upper left column, line 11, amorphous aluminosilicates described in JP-A-9-132794, JP-A-7-10526, Examples thereof include amorphous aluminosilicates (oil absorption capacity: 285 mL / 100 g) described in JP-A-6-227811 and JP-A-8-119622. For example, Toksil NR (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., oil absorption capacity: 210-270 mL / 100 g), Florite (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., oil absorption capacity: 400-600 mL / 100 g), TIXOLEX 25 (manufactured by Han France Chemical Co., Ltd.) And oil absorption capacity: 220 to 270 mL / 100 g), and Silopure (oil absorption capacity: 240 to 280 mL / 100 g, manufactured by Fuji Divison) can be used.
[0027]
As Glauber's salt, a general commercial product can be used. For example, A6 sodium sulfate manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd. can be used. Among these commercial products, from the viewpoint of solubility, specifically, those having a particle size of 20 μm or less and 90% or more are preferable.
[0028]
Examples of the water-soluble binder include a thermoplastic water-soluble binder, and one or more selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene phenyl ether, and the like are preferable.
[0029]
In the present invention, a water-soluble binder having a melting point or softening point of 35 to 80 ° C is preferably used, but a binder of 45 to 70 ° C is preferable, and a binder of 50 to 65 ° C is particularly preferable. In addition, the melting point is measured by a method described in a melting point measuring method described in Japanese Industrial Standard JIS-K0064 (1192).
[0030]
The average molecular weight of the water-soluble binder is preferably from 4,000 to 20,000, more preferably from 6,000 to 13,000, and particularly preferably from 7000 to 9000 by GPC using polystyrene as a standard in terms of viscosity at the time of granulation.
[0031]
In the present invention, it is preferable to use a combination of a molten state obtained by melting the above-mentioned water-soluble binder and a water-soluble binder in a solid state.
[0032]
Further, in order to further improve the solubility of the scent particles, a disintegrant such as magnesium sulfate can be contained. Examples of magnesium sulfate include magnesium sulfate manufactured by Makai Kasei, Ako Kasei, Wako Pure Chemical, Tomita Pharmaceutical, and the like. Among them, from the viewpoint of solubility, those having a particle size of 200 μm or less are preferably 90% or more, those having a particle size of 100 μm or less being 90% or more are more preferred, and those having a particle size of 50 μm or less being 90% or more are particularly preferred.
[0033]
[Scent particles]
The more the fragrance of the component (A) is contained in the scent particles of the present invention, the longer the scent can be left for a long time. However, in order to maintain the desired scent balance, the scent of the present invention is required. The content of the component (A) in the particles is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, and particularly preferably 5 to 12% by weight.
[0034]
The content of the colorant (B) in the scent particles of the present invention is preferably 0.01 to 1.0% by weight, and more preferably 0.03 to 1.0% by weight from the viewpoint of suppressing aesthetic appearance and fading. More preferred.
[0035]
If the dextrin of the component (C) is not added at all to the scented particles of the present invention, the scent becomes hard, and the solubility and productivity (granulation) are reduced. From the viewpoint that there is a concern about a decrease in the content of the scented particles, the content of the component (C) in the scented particles is preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.
[0036]
The composition of the scented particles of the present invention particularly preferably satisfies the following conditions (a) and (b).
(A): The content of the fragrance of the component (A) is 5 to 50% by weight.
(B): The content of the dextrin of the component (C) is 3 to 30% by weight.
The content of other components in the scented particles of the present invention is not particularly limited, but it is preferable that the oil-absorbing carrier is incorporated in an amount of 50% by weight or more, and the water-soluble binder is preferably incorporated in an amount of 20% by weight or more. It is preferable that the agent is incorporated in an amount of 3 to 10% by weight.
[0037]
In the scented particles of the present invention, the dissolution rate of the particles immediately after production and after long-term storage is preferably 90% or more, more preferably 95% or more. Here, the dissolution rate is a value measured by the measurement method of Test Example 3.
[0038]
[Production method of fragrance particles]
The method for producing the scented particles of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an extrusion granulation method, a method of granulating by spray drying an emulsified liquid in which a fragrance, an emulsifier, water, and the like are previously mixed, a tumbling granulation method, and the like. Can be For example, when the extrusion granulation method is used, a well-mixed mixer such as a Henschel mixer, a high-speed mixer, a Nauta mixer or the like is preliminarily sufficiently mixed, and then the pre-mixture is mixed with a pelletizer double (Fuji Powder Co., Ltd.). )) And Twin Dome Gran (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). Also, a kneading and extruding device such as Extruded Omics (manufactured by Hosokawa Micron Corp.) can be used, and in this case, the premixing described above can be omitted. The preferred short axis particle diameter of the scented particles is about 0.3 to 2.5 mm, more preferably about 0.5 to 2.0 mm, and still more preferably about 0.7 to 1.0 mm, and is a cylindrical or noodle-like granulated product. Etc. can be extruded. Further, the scented particles can be obtained by crushing or sizing with known methods and devices.
[0039]
The equipment used for crushing or sizing is not particularly limited, and a known crusher (or crusher) can be used. Examples thereof include a high-speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), Malmerizer, Fitzmill (manufactured by Dalton Co., Ltd.), a power mill (manufactured by Powrex Co., Ltd.), and a co-mill (manufactured by Quadro). It is preferable to use a pulverizer such as a power mill using a knife cutter, a co-mill for pressing particles against an impeller and a screen and pulverizing the particles from the viewpoint of the amount of generated fine powder which affects the properties and productivity.
[0040]
The power mill is a device disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-96195, and is a device having a cutter blade and a cylindrical screen. Particles supplied to the power mill entrance fall freely in the power mill, and During the natural fall, it is crushed and sized by a crushing blade provided on the cutter blade.
[0041]
The co-mill is, for example, an apparatus disclosed in US Pat. No. 4,759,507, and is a device having an impeller and a screen. Particles supplied to the inlet of the co-mill are pressed against the screen by centrifugal force generated by the rotating impeller. The small particles, which rise instantaneously and on the swirl generated due to the conical shape, are crushed and sized with an impeller.
[0042]
The degree of pulverization is determined for the obtained scented particles by evaluating the long-axis particle diameter and the short-axis particle diameter by, for example, an image analysis method as described in Japanese Patent Application No. 2001-323894. . If crushing conditions are determined, desired scented particles can be produced with good reproducibility for the same extruded granules. The number of times of pulverization is not particularly limited, but it is preferable to perform pulverization about 2 to 3 times from the viewpoints of productivity, the amount of fine powder generated, and suppression of classification.
[0043]
In the present invention, the colored scent particles are prepared by mixing the colorant of the component (B) with the fragrance of the component (A), the dextrin of the component (C), and the like, and granulating, crushing, and sizing as described above. Other methods include, for example, a method described in JP-A-2-258872, in which an aqueous solution containing a colorant of the component (B) is sprayed on the surface of the granulated material and colored. The method described in JP-A-11-158493 can also be used.
[0044]
[Detergent composition]
Although the detergent composition of the present invention contains the scent particles of the present invention as described above, the amount of the scent particles in the detergent composition of the present invention is not particularly limited, and the fragrance in the scent particles is not limited. Varies depending on the type and blending ratio of the compound, and can be appropriately adjusted and used, but is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.3 to 7% by weight. The amount of the fragrance in the detergent composition is preferably from 0.1 to 1.0% by weight, and particularly preferably from 0.3 to 0.8% by weight, from the viewpoint of the duration and balance of the fragrance.
[0045]
The detergent particles to be blended in the detergent composition of the present invention, other than the scent particles, are not particularly limited, and include, for example, solubility and solubility obtained by a method as disclosed in JP-A-2001-3095. Detergent particles having excellent fluidity are exemplified. The bulk density of the detergent particles is 300 kg / m ³ More preferably, 450 to 1000 kg / m ³ Is more preferable, and 650 to 850 kg / m ³ Is particularly preferred.
[0046]
Further, in the detergent composition, one or more of the following functional components (1) to (5) can be contained in addition to the scented particles of the present invention. Further, these functional components may be contained in the detergent particles.
[0047]
(1) Enzyme
Enzymes include hydrolases, oxidoreductases, lyases, transferases, isomerases, and the like when classified from the reactivity of the enzyme, and particularly preferred are proteases, esterases, lipases, nucleases, and cellulases. , Amylase and pectinase. Specific examples of the protease include pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, sputilin, BPN, papain, promerin, carboxypeptidases A and B, aminopeptidase, aspergillopeptidase A and B, and sabinase. Alcalase (Novo Industry), API21 (Showa Denko KK), Maxacal (Gist Procaides), and protease K14 or K16 described in JP-A-5-25492. Specific examples of esterases include gastric lipase, bankreatic lipase, plant lipase, phospholipases, cholinesterases and phosphotases. Specific examples of the lipases include commercially available lipases such as Lipolase (Novo Industries) and Liposam (Showa Denko KK). Examples of the cellulase include commercially available cellzyme (Novo Industry Co., Ltd.) and the cellulase of JP-A-63-264699, and examples of the amylase include commercially available termamyl (Novo Industry Co., Ltd.). .
[0048]
(2) Enzyme stabilizer
The enzyme stabilizer is not particularly limited, but a reducing agent such as sodium sulfite or sodium hydrogen sulfite, a calcium salt, a magnesium salt, a polyol, a boron compound, or the like is used to remove chlorine in tap water.
[0049]
(3) Bleaching activator
The bleaching activator is not particularly limited. For example, tetraacetylethylenediamine, glucose pentaacetate, tetraacetylglycoluril, alkanoyl or alkenoyl (these groups have 8 to 14 carbon atoms) oxybenzenecarboxylic acid or a salt thereof, or alkanoyl Or alkenoyl (the number of carbon atoms of these groups is 8 to 14) oxybenzenesulfonate, and alkanoyl or alkenoyl (the number of carbon atoms of these groups is 8 to 14, preferably 10 to 14 from the viewpoint of bleaching effect) One or more selected from benzenecarboxylic acid or a salt thereof and alkanoyl or alkenoyl (the number of carbon atoms of these groups is 8 to 14, preferably 10 to 14 from the viewpoint of bleaching effect) oxybenzene sulfonate is preferred. Particularly, decanoyloxybenzenecarboxylic acid or its sodium salt, and sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate are preferred. In order to further improve the solubility of the bleaching activator, an alkyl sulfate, an alkyl ether sulfate or a mixture thereof can be blended. As the alkyl sulfate, an alkyl sulfate having 9 to 18 carbon atoms is preferable, and as the salt, an alkali metal salt such as sodium is preferable. As such an alkyl sulfate, sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate are preferable. As the alkyl ether sulfate, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having 9 to 18 carbon atoms is preferable, and as the salt, an alkali metal salt such as sodium is preferable. The addition mole number of ethylene oxide (EO) is 1 to 10, preferably 1 to 5. As such an alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (the number of moles of EO added = 2 to 5 on average) and sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate are particularly preferred.
[0050]
(4) Bleach
Examples of the bleaching agent include percarbonate and perborate. The bleach is preferably contained in the detergent composition in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.
[0051]
(5) Antifoaming agent
Examples of the antifoaming agent include conventionally known silicone / silica-based ones. For example, Dow Corning silicone (compound type, PS antifoam) is blended.
[0052]
【Example】
The percentages in the examples are% by weight unless otherwise specified. Further, among the fragrance components used in the following examples, as the fragrance component of 0.13 to 133 Pa, a mixture of liliar, furtate, α-damascon and poarenate, and as the fragrance component of less than 0.13 Pa, methyl-β- Naphthyl ketone was used.
[0053]
Table 1 shows the ΔE values of the coloring agents used in the following Examples and Comparative Examples, which were measured by the following methods. Table 2 shows the YI values of the dextrins (Pine Flow KH, manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.) used in Examples and Comparative Examples, which were measured by the following method for the hydrogenated or unhydrogenated products.
[0054]
<Method of measuring ΔE value of colorant>
According to the method described in JIS K 5400, 1.0 g of a coloring agent is uniformly placed in a petri dish, and 20 g of a 5% aqueous solution of sodium carbonate is dropped therein. Thereafter, the petri dish is stored at 40 ± 2 ° C. for 6 hours to conduct an alkali resistance test, and a change in color of the colorant before and after the alkali resistance test is examined. The color change is measured by applying a color difference meter (manufactured by Minolta Camera) to the surface of the colorant, measuring the hunter color difference value, and using the hunter color difference value obtained therefrom, using the above equation (I), ΔE Calculate the value.
[0055]
<Method for measuring YI value of dextrin>
According to the method described in JIS K 5400, 3.0 g of dextrin is uniformly placed in a Petri dish, and 10 g of a 5% aqueous solution of sodium carbonate is added dropwise thereto, and then the Petri dish is stored at room temperature for 2 hours to conduct an alkali resistance test. Then, the yellowness of the dextrin after the alkali resistance test is examined. The degree of yellowness was measured by measuring the tristimulus values X, Y, and Z by applying a colorimeter (CR-300: manufactured by Minolta Camera) to the surface of the dropping portion of the aqueous solution of sodium carbonate, and using the values obtained thereby. Then, the yellowness YI value is calculated from the above equation (II).
[0056]
[Table 1]

[0057]
[Table 2]

[0058]
Example 1
Perfume (0% of the component having a vapor pressure of more than 133 Pa at 25 ° C. and (constituting (component of 0.13 to 133 Pa) / (component of less than 0.13 Pa) = 80/20): 1300 g, dextrin ( Matsutani Chemical Co., Ltd .: Pine Flow KH, DE value: 1.61, hydrogenated product): 1300 g, Glauber's salt (manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd .: pulverized A6 Glauber's salt): 4940 g, white carbon (Tokuyama) Soda Co., Ltd .: Toksil NR: 1950 g, magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd .: Mg-OK): 650 g, Bengal (Miyoshi Kasei Co., Ltd.): 1.5 g, Nauta mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd.) )), The jacket temperature was set to 75 ° C., and the temperature was increased by mixing. Next, when the temperature of the powder reached 60 ° C., the polyethylene glycol melted in advance (KPEG-6000LA, manufactured by Kao Corporation): 2002 g and the polyethylene glycol in a solid state (KPEG- manufactured by Kao Corporation: KPEG-KLA) 6000 LA): 858 g was added, and the mixture was further mixed and then the mixture was discharged. At this time, the temperature of the mixture was 66 ° C. Next, the obtained mixture was extruded through a screen with a hole diameter of 0.7 mm using an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pellettor Double EDX-60) to be consolidated. Furthermore, the extruded granulated product was subjected to vibration cooling, and then pulverized with a particle sizer (pulverized once with a power mill, and further pulverized once with a comill) to obtain scented particles.
[0059]
Example 2
Scented particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the bunga in Example 1 was changed to ultramarine blue (manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd.).
[0060]
Example 3
Example 1 was repeated except that the mixture in Example 1 was changed to a mixture of 1.5 g of ultramarine blue (manufactured by Kawasaki Chemical Industry Co., Ltd .: Ultramarine Blue) and 1.5 g of Red No. 226 (manufactured by Taketonbo Co., Ltd.). Scent particles were obtained in the same manner.
[0061]
Example 4
Fragrance (the same as in Example 1): 1300 g, dextrin (Pine flow KH, Matsuya Chemical Co., Ltd .: DE value: 1.61, hydrogenated product): 1300 g, Glauberite (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd.) ): Pulverized A6 Glauber's salt: 4940 g, white carbon (Tokuyama Soda Co., Ltd .: Toksil NR): 1950 g, magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd .: Mg-OK): 650 g, Red No. 405: 0.5 g Was charged into a Nauta mixer (Hosokawa Micron Corp.), the jacket temperature was adjusted to 75 ° C., and the mixture was heated. Next, when the temperature of the powder reached 60 ° C., the polyethylene glycol melted in advance (KPEG-6000LA, manufactured by Kao Corporation): 2002 g and the polyethylene glycol in a solid state (KPEG- manufactured by Kao Corporation: KPEG-KLA) 6000 LA): 858 g was added, and the mixture was further mixed and then the mixture was discharged. At this time, the temperature of the mixture was 66 ° C. Next, the obtained mixture was extruded through a screen with a hole diameter of 0.7 mm using an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pellettor Double EDX-60) to be consolidated. Furthermore, the extruded granulated product was subjected to vibration cooling, and then pulverized with a particle sizer (pulverized once with a power mill, and further pulverized once with a comill) to obtain scented particles.
[0062]
Example 5
Aroma was obtained in the same manner as in Example 4 except that the dextrin of Example 4 was changed to dextrin (Pine flow KH, DE value: 1.70, hydrogenated product manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.). Particles were obtained.
[0063]
Example 6
Perfume (same as in Example 1): 5200 g, dextrin (Pineflow KH, manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd., DE value: 1.67, hydrogenated product): 910 g, white carbon (Tokuyama Soda Co., Ltd.) ) Manufactured by Tokusil NR): 3250 g and Red No. 405: 0.5 g were charged into a mixer (Henschel mixer, Mitsui Mining Co., Ltd.), and the jacket temperature was mixed at 75 ° C and the temperature was raised. Next, 2548 g of polyethylene glycol (KPEG-6000LA, manufactured by Kao Corporation) and 1092 g of polyethylene glycol (KPEG-6000LA, manufactured by Kao Corporation) previously melted are added, and the mixture is further mixed. Was extracted. At this time, the temperature of the mixture was 67 ° C. The obtained mixture is compacted through a screen having a hole diameter of 0.7 mm using an extrusion granulator (Twin Dome Gran, manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.), and the obtained extrudate is cooled and then sized using a granulator (Powrex Co., Ltd.). (Power mill) to obtain scented particles.
[0064]
Comparative Example 1
1300 g of fragrance (the same as in Example 1), dextrin (Pine Flow KH, manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd., DE value: 1.61, hydrogenated product): 1300 g, Glauberite (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd.) 4940 g, white carbon (Tokuyama Soda Co., Ltd .: Toksil NR): 1950 g, magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd .: Mg-OK): 650 g, Yellow No. 203: 1.5 g. The mixture was charged into a Nauta mixer (Hosokawa Micron Corp.), the jacket temperature was adjusted to 75 ° C., and the mixture was heated. Next, when the temperature of the powder reached 60 ° C., the polyethylene glycol melted in advance (KPEG-6000LA, manufactured by Kao Corporation): 2002 g and the polyethylene glycol in a solid state (KPEG- manufactured by Kao Corporation: KPEG-KLA) 6000 LA): 858 g was added, and the mixture was further mixed and then the mixture was discharged. At this time, the temperature of the mixture was 66 ° C. Next, the obtained mixture was extruded through a screen with a hole diameter of 0.7 mm using an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pellettor Double EDX-60) to be consolidated. Furthermore, the extruded granulated product was subjected to vibration cooling, and then pulverized with a particle sizer (pulverized once with a power mill, and further pulverized once with a comill) to obtain scented particles.
[0065]
Comparative Example 2
Scent particles were obtained in the same manner as in Example 4, except that the dextrin in Example 4 was changed to dextrin (DE value = 4.79, untreated product with hydrogenation).
[0066]
Test example 1
Using the scent particles prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, a granular detergent composition having the following composition was prepared. The obtained detergent composition was evaluated for the degree of fading by the following method. Table 3 shows the results.
[0067]
<Composition of granular detergent composition>
Scent particles (scent particles of Examples 1 to 3 or Comparative Example 1) 0.45%
99.55% of detergent particles other than scent particles
(Detergent particles obtained in Example 1 of JP-A-2001-3095)
<Evaluation method for fading degree>
About 300 g of the granular detergent composition was uniformly placed in a container, stored for one month in an environment at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 30 to 80%, and the degree of fading was visually evaluated based on the following criteria.
：: No fading or almost no fading compared to the color immediately after production
：: A level slightly fading compared to the color immediately after production
×: A level that is clearly faded as compared with the color immediately after production.
[0068]
[Table 3]

[0069]
Test example 2
The discoloration degree of the scented particles produced in Examples 4 to 6 and Comparative Example 2 was evaluated by the following method. Table 4 shows the results.
[0070]
<Evaluation method of discoloration degree>
9.8 g of soda ash is uniformly placed in a petri dish, 0.2 g of scented particles are added to the upper surface of the soda ash layer, and stored under an environment of a temperature of 30 ° C. and a humidity of 30 to 80% to change color (yellowing). The degree was evaluated based on the following criteria.
：: No discoloration or little discoloration compared to the color immediately after production
：: The level is slightly discolored compared to the color immediately after production
×: A level at which the color has clearly changed compared to the color immediately after production.
[0071]
[Table 4]

[0072]
Test example 3
The dissolution rate was measured by the following method for the fragrance particles immediately after production in Example 4 and Comparative Example 2, and the scent particles after storing them for 2 months or 3 months in an environment of 30 ° C. and a humidity of 30 to 80%. did. Table 5 shows the results.
[0073]
<Dissolution rate measurement method>
71 mg CaCO cooled to 10 ° C ₃ / L is filled into a 1L beaker (a cylindrical type having an inner diameter of 105 mm and a height of 150 mm, for example, a 1L glass beaker manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd.), and the water temperature is adjusted. With the temperature maintained at 10 ° C., the number of revolutions at which the depth of the spiral becomes 1/3 of the water depth was measured with a stirrer (length: 35 mm, diameter: 8 mm, for example, model: ADVANTEC, Teflon (registered trademark) round thin type). (800 r / min). The fragrance particles weighed so as to be 2.000 ± 0.001 g are introduced and dispersed in water with stirring, and stirring is continued. 300 seconds after the introduction, the scent particle dispersion in the beaker was filtered through a standard sieve (diameter 100 mm) having a mesh size of 74 μm and having a mesh size of JIS Z 8801 (equivalent to ASTM No. 200) with a known weight, and the water-containing state remaining on the sieve Are collected together with a sieve in an open container of known weight. The operation time from the start of filtration to the collection of the sieve is 10 ± 2 seconds. The solution residue of the collected scented particles is dried for 1 hour with an electric dryer heated to 105 ° C., and then cooled in a desiccator (25 ° C.) containing silica gel for 30 minutes. After cooling, the total weight of the dissolved residue of the dried scent particles, the sieve, and the collection container is measured, and the dissolution rate (%) of the scent particles is calculated by the following equation. The weight is measured using a precision balance.
[0074]
Dissolution rate (%) = [1- (T / S)] × 100
S: Input weight of scent particles (g)
T: Dry weight of dissolved residue of scent particles (g)
[0075]
[Table 5]

[0076]
Test example 4
Using the scented particles obtained in Examples 1 to 6, a granular detergent composition having the following composition was prepared. The obtained detergent compositions were evaluated for residual scent on clothing by the following method, and all showed that a strong scent remained.
[0077]
<Granular detergent composition composition>
Scent particles (scent particles of Examples 1 to 6) 0.45%
99.55% of detergent particles other than scent particles
(Detergent particles obtained in Example 1 of JP-A-2001-3095)
<Remaining scent on clothing>
A granular detergent composition containing scent particles: 25 g, clothing: 1.5 kg, water: 30 L was put into a washing machine, and after stirring for 15 minutes, rinsing was performed twice. After the washing was completed, the strength of the scent (remaining scent) of each garment was evaluated by one perfume expert panelist.
[0078]
【The invention's effect】
The scent particles of the present invention hardly show fading, discoloration or yellowing even when stored in a strong alkaline environment or when incorporated into a detergent composition. Further, during production and storage, the quality such as solubility hardly decreases. Furthermore, the aroma of the detergent powder when mixed with the granular detergent composition, the aroma during washing, and the residual scent on clothes and the like after washing can be optimized.

Claims

Scent particles containing the following components (A), (B) and (C).
(A) Fragrance (B) One or two or more colorants, and when subjected to an alkali resistance test according to the method described in JIS K 5400, the color difference ΔE value of the Hunter color difference formula obtained from the formula (I) Having an alkali resistance of 10 or less.
ΔE = [(L ₁ −L ₂ ) ² + (a ₁ −a ₂ ) ² + (b ₁ −b ₂ ) ² ] ^1/2 (I)
(Where L, a and b are the lightness index L and the color index a and b determined according to the method described in JIS Z 8730 (1982), and L ₁ , a ₁ and b ₁ are each alkali resistance test conducted. The previous values, L ₂ , a _2, and b _2, are the values after the alkali resistance test was performed.)
(C) An alkali-resistant dextrin having a yellowness YI value defined by the formula (II) of 20 or less after performing an alkali resistance test according to the method described in JIS K 5400.
YI value = 100 (1.28X-1.06Z) / Y (II)
(In the formula, the YI value refers to the degree of yellowness described in JIS K 7103, and is determined by measuring the tristimulus values X, Y, and Z of the sample.)

The scent particle according to claim 1, wherein the component (B) contains an inorganic pigment.

The component (C) is (i) a water-soluble starch, a modified starch or a derivative thereof, and has a dextrose equivalent value (hereinafter referred to as DE value) defined by the formula (III) of 0 to 8 in a non-reducing state. The scent particle according to claim 1 or 2, wherein the terminal carrier is a starch carrier obtained by mixing a terminal starch and (ii) a starch which is a water-soluble starch, a modified starch or a derivative thereof and has a glucose terminal as a reducing terminal by hydrogenation.
D. E. FIG. Value = [direct reducing sugar (expressed as glucose) / solid content] × 100 (III)

The ratio of the non-reducing terminal starch of (i) and the starch having a glucose terminal as a reducing terminal by hydrogenation of (ii) is (ii) / (i) = 5/95 to 50/50 (weight ratio). 4. The scented particle according to claim 3, wherein

A detergent composition comprising the scented particles according to claim 1.

The detergent composition according to claim 5, wherein the content of the scented particles in the composition is 0.1 to 10% by weight.