DE10236227A1

DE10236227A1 - Cleansing and/or deliming tablets for use on hard surfaces (especially in toilets or dishwashers) have visible color centers comprising dyed alkali (ne earth) or aluminum salts

Info

Publication number: DE10236227A1
Application number: DE2002136227
Authority: DE
Inventors: Edgar Jaeschke; Johannes Dr. Dettinger; Matthias Fritz
Original assignee: Buck Chemie GmbH
Current assignee: Buck Chemie GmbH
Priority date: 2002-08-07
Filing date: 2002-08-07
Publication date: 2004-02-26
Also published as: DE20221701U1

Abstract

Cleansing and/or deliming tablets for use on hard surfaces have optically discernible discrete color centers statistically distributed over the tablet, these centers being different in color to the other tablet components and comprising dye-coated carriers, with the carriers being of alkali (ne earth) or aluminum salts of strong acids and the tablets being pressed tablets.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungs- und/oder Entkalkungstabletten für harte Oberflächen wie Porzellan, Keramik oder Edelstahl zum Einmalgebrauch.The present invention relates to Cleaning and / or descaling tablets for hard surfaces such as Porcelain, ceramic or stainless steel for single use.

Reinigungs- und/oder Entkalkungstabletten für Toiletten, die in das im Toilettensumpf befindliche Wasser gegeben werden, sich dort sprudelnd unter Freigabe der Reinigungs- und Entkalkungsmittel auflösen, sind beispielsweise aus der DE 198 50 896 A1 bekannt. Da diese Tabletten einen großen Anteil anorganischer Verbindungen umfassen, ist die Ausgangsformulierung spröde. Die Tabletten werden durch Pressen hergestellt.Cleaning and / or decalcifying tablets for toilets, which are added to the water in the toilet sump and dissolve there bubbling with the release of the cleaning and decalcifying agents, are for example from the DE 198 50 896 A1 known. Since these tablets contain a large proportion of inorganic compounds, the starting formulation is brittle. The tablets are made by pressing.

Reinigungs- und/oder Entkalkungstabletten in Form von Presslingen, die zur Reinigung des Geschirrs in Spülmaschinen dienen, sind beispielsweise aus der DE 196 03 760 A1 bekannt.Cleaning and / or descaling tablets in the form of compacts, which are used to clean the dishes in dishwashers, are for example from the DE 196 03 760 A1 known.

Um dem Verbraucher die Reinigungskraft zu visualisieren, den Verbraucher jedoch auch durch Farbgebung die Anwesenheit von Säuren, Basen oder anderen chemischen Verbindungen zu signalisieren, wurden in den letzten Jahren zunehmend Reinigungsmittel für harte Oberflächen entwickelt, die diskrete, im wesentlichen statistisch über das Mittel verteilte Farbzentren aufweisen, wobei diese Farbzentren sich von der oder den Farben der weiteren Bestandteile des Mittels optisch wahrnehmbar unterscheiden.To the consumer the cleaning power to visualize the consumer but also by coloring the Presence of acids, Bases or other chemical compounds have been signaled in recent years increasingly detergents for hard surfaces developed the discrete, essentially statistical about that Have medium distributed color centers, these color centers of the color or colors of the other components of the agent distinguish visually.

Auf dem Gebiet der Reinigungsmittel für den Sanitärbereich sind Mittel zum Einsatz als „Rim-Block" oder als „In-Tank-Block" mit statistisch verteilten Farbstoffzentren bekannt, die die Wirkstoffe verzögert abgeben. Rim-Blocks, die in einem Behältnis am Rand der Toilette befestigt werden und „In-Tank-Blocks", die in den Wasserkasten der Toilette gegeben werden, lösen sich unter Freigabe der jeweiligen Wirkstoffe erst nach einer Vielzahl von Spülvorgängen auf. Diese beispielsweise aus der DE 198 50 896 A1 und WO 99/40170 bekannten Mittel weisen einen hohen Anteil an organischen Verbindungen auf, weshalb die duktile Ausgangsformulierung etwas klebrig ist und die jeweiligen miteinander vermischten Bestandteile extrudiert oder heiß geschmolzen werden, um den Block bereitzustellen.In the field of cleaning agents for the sanitary sector, agents for use as a "rim block" or as an "in-tank block" with statistically distributed dye centers are known which release the active substances with a delay. Rim blocks, which are fastened in a container at the edge of the toilet and "in-tank blocks", which are placed in the water tank of the toilet, only dissolve after a large number of flushing processes when the respective active ingredients are released the DE 198 50 896 A1 and agents known from WO 99/40170 have a high proportion of organic compounds, which is why the ductile starting formulation is somewhat sticky and the respective components mixed together are extruded or hot-melted in order to provide the block.

Als farbige Trägermaterialien werden in diesen Druckschriften calciniertes Natriumtripolyphosphat und eingefärbtes Soda als bevorzugte Trägermaterialen vorgeschlagen. Gemäß der WO 99/40170 kann als Trägermaterial auch Natriumoder Magnesiumsulfat oder Natriumchlorid verwendet werden.Colored substrates are used in these References calcined sodium tripolyphosphate and colored soda as preferred carrier materials proposed. According to the WO 99/40170 can be used as a carrier material sodium or magnesium sulfate or sodium chloride can also be used.

Die aus dem Stand der Technik bekannten bevorzugten Trägermaterialien wie Natriumtripolyphosphat oder Soda weisen jedoch verschiedene Nachteile auf: Diese Trägersubstanzen wirken in Lösung alkalisch, so dass sie in den sauren Toilettenreinigungs- und Entkalkungsmitteln die Wirkung der zugesetzten Säuren teilweise neutralisieren.The preferred ones known from the prior art support materials However, such as sodium tripolyphosphate or soda have various disadvantages on: These carrier substances act in solution alkaline, so they are in the acidic toilet cleaning and decalcifying agents the effect of the added acids partially neutralize.

Weiterhin erfolgt die Einfärbung dieser Trägermaterialien mit einem Sprühmischer, bei dem die Farbstofflösung auf die Trägermaterialien aufgesprüht wird. Die Verunreinigung durch den Betrieb des Sprühmischers ist infolge von nach außen dringenden Farbtröpfchen bei nicht vollständig geschlossener Sprühmischerapparatur immens, weshalb eine Vielzahl von Firmen, die Reiniger und Entkal kungsmittel für harte Oberflächen herstellen, von der Einfärbung von Trägermaterialien im eigenen Hause mit Sprühmischern absehen.These are also colored support materials with a spray mixer, where the dye solution on the carrier materials sprayed becomes. Contamination from the operation of the spray mixer is due to outside urgent droplets of paint at not complete closed spray mixer apparatus immense, which is why a large number of companies that use cleaners and descaling agents for hard surfaces manufacture, from coloring of carrier materials in-house with spray mixers refrain.

Die aus dem Stand der Technik bekannte Verwendung von calcinierten Trägerstoffen führt zudem dazu, dass diese die Farbstofflösungen wie ein Schwamm aufnehmen, so dass nicht nur die Oberfläche des Trägermaterials, sondern weitgehend das gesamte Volumen eingefärbt wird, was für die Visualisierung der Reinigungskraft nicht erforderlich ist.The use known from the prior art of calcined carriers also leads that these are the dye solutions absorb like a sponge so that not only the surface of the Support material but largely the entire volume is colored, which is for the visualization the cleaner is not required.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Reinigungsund/oder Entkalkungstablette zum Einmalgebrauch zur Reinigung von harten Oberflächen bereit zu stellen, das diskrete, statistisch verteilte Farbzentren aufweist.The object of the present invention is a single use cleaning and / or descaling tablet for cleaning hard surfaces to provide the discrete, statistically distributed color center having.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.This task is due to the characteristics of claim 1 solved.

Erstaunlicherweise wurde festgestellt, dass es möglich ist, Reinigungs- und/oder Entkalkungstabletten für harte Oberflächen in Form von Presslingen mit statistisch verteilten Farbzentren bereitzustellen, wenn als Farbzentren mit Farbstoffen oder deren Mischungen beschichtete Alkali-, Erdalkali- oder Aluminiumsalze von starken Säuren und deren Mischungen eingesetzt werden. Bei den Alkali-, Erdalkali- und Aluminiumsalzen starker Säuren handelt es sich um sehr spröde Verbindungen.Amazingly, it was found that it's possible is, cleaning and / or descaling tablets for hard surfaces in To provide moldings with statistically distributed color centers, if coated as color centers with dyes or their mixtures Alkali, alkaline earth or aluminum salts of strong acids and their mixtures are used. With the alkali, alkaline earth and aluminum salts of strong acids it is very brittle Links.

Werden diese spröden Verbindungen in einer, infolge des hohen Anteils an organischen niedrigschmelzenden Verbindungen, weichen, duktilen Matrix verarbeitet, nämlich extrudiert oder heiß geschmolzen, so tritt nahezu keine Reibung und keine Schwerkräfte etc. auf die spröden eingefärbten Kristallite auf, da die wirkende Kräfte überwiegend durch die weichen, flüssigen oder niedrigschmelzenden Bestandteile des Gemisches aufgenommen werden.If these brittle connections in one, due to the high proportion of organic low-melting compounds, processed soft, ductile matrix, namely extruded or hot melted, so there is almost no friction and no gravity etc. on the brittle colored crystallites on, since the acting forces predominantly through the soft, liquid or low-melting components of the mixture become.

Erstaunlicherweise können spröde mit Farbstoffen beschichteten Trägermaterialien jedoch auch zur Herstellung von Reinigungs- und/oder Entkalkungstabletten eingesetzt werden, bei denen die überwiegend anorganischen Bestandteile und organische Salze miteinander gemischt und verpresst werden, harte Kristallite somit gegeneinander reiben, ohne dass die mit Farbstoffen beschichteten Träger einen Abrieb aufweisen oder der beschichtete Farbstoffsträger auf sonstige Weise zerstört oder zermahlen würde.Amazingly, dyes can be brittle coated substrates however also for the production of cleaning and / or descaling tablets are used in which the predominantly inorganic constituents and organic salts are mixed and pressed together, thus rubbing hard crystallites against each other without the Dyes coated a carrier Have abrasion or the coated dye carrier otherwise destroyed or would grind.

Diese erfindungsgemäßen Trägermaterialien sind gegenüber den bislang bevorzugten Trägern wie Natriumtripolyphosphat oder Soda als Salze starker Säuren neutral, so dass sie die Wirkung der insbesondere in Toilettenreinigungs- und Entkalkungsmittel zugesetzten Säuren und des gewünschten niederen pH-Werts nicht wieder teilweise neutralisieren.These carrier materials according to the invention are neutral compared to the previously preferred carriers such as sodium tripolyphosphate or soda as salts of strong acids, so that they have the effect, in particular, in toilet cleaning and decalcification Do not partially neutralize the added acids and the desired low pH.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Trägermaterialien besteht darin, dass diese in einer insbesondere geschlossenen Mischvorrichtung vorgelegt werden können und die Farbstofflösung durch einen reinen Mischvorgang auf den Trägermaterialien aufzieht. Die im Stand der Technik bei der Verwendung von Sprühmischern teilweise auch in die Umwelt austretenden Farbnebel werden somit vermieden. Die Beschichtung der Trägermaterialien kann insgesamt mit einer einfacher handhabbaren und kostengünstigeren Vorrichtung erfolgen.Another major advantage of the carrier materials according to the invention consists in that it is in a closed mixing device in particular can be presented and the dye solution by means of a pure mixing process on the carrier materials. The in the prior art when using spray mixers partly also in Color mist escaping the environment is thus avoided. The coating of the carrier materials can overall be easier to use and less expensive Device done.

Als Alkali-, Erdalkali- oder Aluminiumsalzen von starken Säuren sind erfindungsgemäß insbesondere die Metallchloride, Fluoride, Azide, Nitrate, Nitrite, Sulfate und Sulfite der ersten und zweiten Hauptgruppe und von Aluminium geeignet. Von den Elementen der ersten und zweiten Hauptgruppe haben sich insbesondere die Kalium-, Natrium-, Magnesium- und Kalziumsalze bewährt. Die Salze können ebenfalls Kristallwasser aufweisen.As alkali, alkaline earth or aluminum salts from strong acids are particularly inventive the metal chlorides, fluorides, azides, nitrates, nitrites, sulfates and Sulphites of the first and second main group and of aluminum are suitable. From the elements of the first and second main groups especially the potassium, sodium, magnesium and calcium salts proven. The salts can also Have crystal water.

Besonders gute Ergebnisse wurden beim Einsatz von Steinsalzen erzielt. Steinsalz ist ungereinigtes kristallines Natriumchlorid, das in verschiedenen Korngrößen beispielsweise von der Firma Solvay als „Steingewerbesalz" angeboten wird. Das Steingewerbesalz ist nicht calciniert. Die Kosten des pro Kilo mit Farbstoffen beschichteten Steinsalzes belaufen sich auf ca. 0,15%, wohingegen die Kosten für die herkömmlich mit Farbstoff beschichteten Phosphate sich pro Kilo auf ca. 1,10 bis 2,00% belaufen. Beim Einsatz von Steinsalz tritt während des Farbstoff-Beschichtungsprozesses mit den weiteren Bestandteilen nahezu kein Abrieb auf, und es läßt sich ohne Schwierigkeit durch Zugabe einer Farbstofflösung in einer Mischvorrichtung beschichten. Die Farbstofflösung zieht dabei im wesentlichen nur auf die Oberfläche des Steinsalzes auf und die eingesetzten Farbstoffe zeigen auf den Oberflächen der Steingewerbesalzkörnchen eine ausgezeichnete Haftung.Particularly good results have been achieved when using rock salts. Rock salt is unpurified crystalline sodium chloride, for example, in different grain sizes from the Solvay company as "Stone Trade Salt" is offered. The stone trade salt is not calcined. The costs of rock salt coated with dyes per kilo to around 0.15%, whereas the costs for the phosphates conventionally coated with dye amount to approximately 1.10 to 2.00% per kilo. When using Rock salt occurs during of the dye coating process with the other components almost no abrasion, and it can without difficulty by adding a dye solution in a mixing device coat. The dye solution draws up essentially only on the surface of the rock salt and the dyes used show a on the surfaces of the rock salt granules excellent liability.

Die Korngröße des einzusetzenden Trägers kann je nach der gewünschten Optik gewählt werden. Im allgemeinen beträgt die mittlere Korngröße zwischen 0,5 und 15 mm, vorzugsweise zwischen 0,7 und 5 mm.The grain size of the carrier to be used can depending on the one you want Optics chosen become. Generally is the mean grain size between 0.5 and 15 mm, preferably between 0.7 and 5 mm.

Die erfindungsgemäßen Entkalkungs- und Reinigungstabletten umfassen vorzugsweise zwischen 0,1 und 15, besonders bevorzugt zwischen 5 und 10 Gewichtsprozent, der erfindungsgemäßen mit Farbstoffen beschichteten Salze starker Säuren. Der gewichtsprozentuale Anteil hängt u. a. auch von der Farbe des Farbstoffs und dem Farbkontrast zwischen dem farbigen Träger einerseits und der oder den Farben der restlichen Bestandteile andererseits ab. Im allgemeinen sind bei kräftigen Farben wie beispielsweise einem kräftigen Blau Konzentrationen von etwa 7 Gew.% ausreichend, wohingegen bei weniger kräftigen Farben der beschichteten Trägermaterialien wie beispielsweise Gelb der Anteil des Trägers 10 Gew.% oder mehr betragen kann.The descaling and cleaning tablets according to the invention preferably comprise between 0.1 and 15, particularly preferably between 5 and 10 percent by weight of the dyes coated according to the invention Salts of strong acids. The percentage by weight depends u. a. also on the color of the dye and the color contrast between the colored straps on the one hand and the color or colors of the remaining components on the other from. Generally are strong Colors such as a strong blue concentration of about 7% by weight is sufficient, whereas less strong colors of the coated carrier materials such as yellow, for example, the proportion of the carrier is 10% by weight or more can.

Vorzugsweise wird der Farbstoff auf den erfindungsgemäßen Trägermaterialien im gelösten Zustand aufgebracht, wobei vorzugsweise je nach verwendetem Farbstoff eine wässrige oder alkoholische Farbstofflösung zur Beschichtung eingesetzt wird. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können prinzipiell alle Farbstoffe eingesetzt werden, die direkt oder ggf. auch mit einem weiteren Bindemittel auf das Trägermaterial aus einer Lösung aufziehen. Bevorzugt ist, in Wasser oder in Alkoholen, insbesondere in Ethanol, lösliche Farbstoffe einzusetzen.Preferably the dye is on the carrier materials according to the invention in the solved Condition applied, preferably depending on the dye used an aqueous or alcoholic dye solution is used for coating. Within the scope of the present invention can in principle, all dyes are used that are used directly or if necessary also pull onto the carrier material from a solution with another binder. Is preferred, in water or in alcohols, especially in ethanol, soluble Use dyes.

Bei Verwendung von wasserlöslichen Farbstoffen zur Beschichtung der Trägermaterialien wird weiterhin der Vorteil erreicht, dass die Farbstoffe beim Auflösen der Reinigungs- und/oder Entkalkungstablette in Wasser in Lösung gehen und so dem Verbraucher die Anwesenheit von Reinigungsmitteln, gegebenenfalls auch Säuren, Basen und Oxidationsmittel und in gewissem Umfang den Verdünnungsgrad visualisieren, soweit sie in einem offenen System (Toilette) eingesetzt werden.When using water soluble Dyes for coating the carrier materials will continue the advantage achieved that the dyes when dissolving the Cleaning and / or descaling tablets dissolve in water and so the consumer the presence of detergents, if any also acids, Bases and oxidizing agents and to some extent the degree of dilution visualize as far as they are used in an open system (toilet) become.

Das mit Farbstoffen beschichtete Trägermaterial wird anschießend mit den weiteren Komponenten der herzustellenden Tablette vermischt und anschließend in die Tablettenform gepresst. Die hergestellte Tablette weist statistisch verteilten diskreten Farbzentren unter Beibehaltung der ursprünglichen Korngröße des eingesetzten Trägermaterials auf. Infolge der statistischen Verteilung der Farbzentren tritt auch keine lokal geänderte Auflösegeschwindigkeit und kein „Auseinanderfallen" des Mittels auf, wie es teilweise bei Mitteln mit zwei getrennten unterschiedlichen Farbbereichen der Fall ist.The one coated with dyes support material will then mixed with the other components of the tablet to be produced and subsequently pressed into the tablet form. The tablet produced shows statistical distributed discrete color centers while maintaining the original grain size of the used support material on. As a result of the statistical distribution of the color centers also occurs no locally changed Dissolution speed and no "falling apart" of the agent on how it is partially in the case of agents with two separate different color ranges is the case.

Die weiteren Bestandteile des Mittels sind üblicherweise weiß, so dass im allgemeinen eine weiße Tablette mit eingefärbten statistisch verteilten Farbtupfern oder Farbsprenkeln erhalten wird.The other components of the agent are common White, so generally a white one Colored tablet statistically distributed spots of color or specks of color is obtained.

Selbstverständlich ist es ebenfalls möglich, als weitere Bestandteile verschiedenfarbige Bestandteile einzusetzen oder einige oder alle weiteren Bestandteile des Mittels (bis auf das farbige Trägermaterial) in einer anderen Farbe einzufärben. Farbe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch die „Nicht"-Farben weiß, grau und schwarz.Of course it is also possible as use other components different colored components or some or all of the other components of the agent (except the colored carrier material) to color in a different color. Color in the sense of the present invention are also the “non” colors White, gray and black.

Um überhaupt ein Pressen der Bestandteile des Reinigungs- oder Entkalkungsmittels zu ermöglichen, soll der Anteil an Tablettierhilfsmitteln in der Formulierung gering sein, insbesondere weniger als 10 Gew.%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.% und besonders bevorzugt weniger als 7 Gew.% betragen. Unter Tablettierhilfsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung organische Verbindungen verstanden, die nicht kristallin sind, unter Presskraft oder bei erhöhter Temperatur erweichen und die in geringer Konzentration das Zusammenkleben der einzelnen harten Bestandteile in dem Pressling bewirken, in zu hoher Konzentration jedoch bewirken, dass der Pressling an der Oberfläche des Stempels festklebt. Unter erhöhter Temperatur werden Temperaturen bis 80°C und unter erhöhtem Druck werden Presskräfte bis ca. 100 kN verstanden. Tablettierhilfsmittel sind anionische, nichtionische Tenside und die klassischen Bindemittel; als anionische Tenside beispielsweise Alkylbenzolsulfonat, insbesondere Natriumdodecylbenzolsulfonat, primäre Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Olefinsulfonate jeweils als Alkalisalze, als nichtionische Tenside die Alkylethoxylate, Alkylamide wie z.B. Kokosmonoethanolamid und als klassische Bindemittel z.B. Polywachs, Sorbitol oder Polyvinylpyrrolidon. Eine zu hohe Konzentration dieser Verbindungen, die auch einen „kalten Fluss" zeigen, d.h. unter dem Druck des Stempels erweichen und klebrig werden, bewirkt während des Pressen ein Kleben der Formulierung am Stempel und verhindert somit die Bereitstellung eines ordnungsgemäß geformten Presslings. Das Ankleben an dem Stempel tritt immer dann auf, wenn die Adhäsion zur Stempeloberfläche höher ist, als die Klebewirkung des Tablettierhilfsmittels im Volumen des Presslings.In order to enable the constituents of the cleaning or decalcifying agent to be pressed at all, the proportion of tableting aids in the formulation should be low, in particular less than 10% by weight, preferably less than 8% by weight and particularly preferably less than 7% by weight , In the context of the present invention, tableting aids are understood to mean organic compounds which are not crystalline, soften under pressing force or at elevated temperature and which, in a low concentration, cause the individual hard constituents to stick together in the compact, but in too high a concentration cause the Stick the compact to the surface of the stamp. Elevated temperature is understood to mean temperatures up to 80 ° C and elevated pressure is understood to mean pressing forces up to approx. 100 kN. Tableting aids are anionic, nonionic surfactants and the classic binders; as anionic surfactants, for example alkylbenzenesulfonate, especially sodium dodecylbenzenesulfonate, primary alkylsulfonates, alkylsulfates and olefin sulfonates, each as alkali salts, as nonionic surfactants, alkylethoxylates, alkylamides such as coconut monoethanolamide and as classic binders such as poly wax, sorbitol or polyvinylpyrrolidone. Too high a concentration of these compounds, which also show a "cold flow", ie soften under the pressure of the stamp and become sticky, causes the formulation to stick to the stamp during the pressing and thus prevent the provision of a properly shaped compact The stamp always occurs when the adhesion to the stamp surface is higher than the adhesive effect of the tabletting aid in the volume of the compact.

Weist der, den Druck auf den Pressling ausübende Stempel eine glatte Oberfläche auf, so zeigt der erfindungsgemäße Pressling auf der Stempelseite Spiegelglanz.If he knows the pressure on the compact performers Stamp a smooth surface on, shows the compact according to the invention on the stamp side mirror gloss.

Keine Tablettierhilfsmittel im Sinne dieser Erfindung sind Zitronensäure, Citrate, Maleinsäure und ihre Salze, da diese bei erhöhter Temperatur oder unter Druck nicht klebrig werden.No tableting aids in the sense of this invention are citric acid, Citrate, maleic acid and their salts, as these increase Do not become sticky under temperature or pressure.

Die Tabletten werden durch Tablettenpressen hergestellt, vorzugsweise mittels Rundläuferpressen oder Exzenterpressen. Bei Verwendung von relativ großen mit Farbstoffen beschichteten Trägern können durch Manipulationsvorgänge wie z.B. Klopfen während des Befüllens der Presse, optische Effekte erzielt werden; die von einem partiellen Entmischen herrühren.The tablets are made by tablet presses manufactured, preferably by means of rotary presses or eccentric presses. When using relatively large Carriers coated with dyes can by manipulation operations such as. Knock while of filling the press, optical effects are achieved; that of a partial Mix it up.

Die den erfindungsgemäßen Farbträger umfassenden Reinigungs- und/oder Entkalkungsmittel für harte Oberflächen können sowohl als Spülmaschinentablette als auch als Entkalkungs- und Reinigungstablette zur Anwendung im Toilettensumpf, insbesondere als Entkalkungstablette, eingesetzt werden.The comprising the ink carrier of the invention Cleaning and / or decalcifying agents for hard surfaces can both as a dishwasher tablet as well as a descaling and cleaning tablet for use in Toilet sump, especially used as a descaling tablet become.

Die erfindungsgemäßen Tabletten dienen zum Einmal-Gebrauch und lösen sich in Wasser bei 20° C in weniger als 10 Minuten auf.The tablets of the invention are for single use and solve in water at 20 ° C in less than 10 minutes.

Reinigungs- und Entkalkungstablette für den Toilettensumpf Neben den 0,1 bis 15 Gew.%, vorzugsweise zwischen 5 und 10 Gew.% der mit Farbstoffen beschichteten Träger umfassen die Tabletten für den Toilettensumpf zwischen 10 und 80 Gewichtsprozent, für einen überwiegend als Entkalker einge setztes Mittel vorzugsweise zwischen 40 und 75 Gewichtsprozent, organische und/oder anorganische Säuren als Kalklöser, insbesondere zwischen 20 und 67 Gew.% anorganische Säuren, zwischen 0 und 15 Gewichtsprozent Sequestriermittel, beispielsweise Phosphate oder Phosphonate, zwischen 0 und 15 Gewichtsprozent Bleichmittel wie beispielsweise Natriumperborat oder Natriumcarbonat-Peroxohydrat, zwischen 0 und 5 Gew.%, vorzugsweise maximal 3 Gew.% anionische, nichtionische, amphotere und kationische Tenside wie beispielsweise das anionische Tensid Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat oder Natriumsulfosuccinat; zwischen 0 und 5 Prozent, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.% Polyethylenglykol als Bindemittel und 0 und 20 Gewichtsprozent Natriumcarbonat bzw. Natriumhydrogencarbonat als Bestandteil des Brausemittels. Falls gewünscht kann die Entkalkungs- und Reinigungstablette zusätzlich Zeolithe als internes Trocknungsmittel und zwar in einem prozentualen Bereich bis zu 10 Gewichtsprozent umfassen.Cleaning and descaling tablets for the toilet sump In addition to 0.1 to 15% by weight, preferably between 5 and 10% by weight the carriers coated with dyes comprise the tablets for the toilet sump between 10 and 80 percent by weight, for a mainly used as a descaler Means preferably between 40 and 75 percent by weight, organic and / or inorganic acids as a descaling agent in particular between 20 and 67% by weight of inorganic acids, between 0 and 15 weight percent sequestering agents, for example phosphates or phosphonates, between 0 and 15 weight percent bleach such as sodium perborate or sodium carbonate peroxohydrate, between 0 and 5% by weight, preferably a maximum of 3% by weight of anionic, nonionic, amphoteric and cationic surfactants such as the anionic Surfactant sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate or sodium sulfosuccinate; between 0 and 5 percent, preferably 0 to 2% by weight of polyethylene glycol as a binder and 0 and 20 percent by weight sodium carbonate or Sodium bicarbonate as a component of the effervescent. If required the descaling and cleaning tablet can also use zeolites as internal Desiccant in a percentage range up to 10 percent by weight include.

Vorzugsweise werden als organische Entkalken Zitronensäure, Fumarsäure, Maieinsäure, Oxalsäure und/oder Äpfelsäure sowie deren Mischungen eingesetzt. Diese organischen Entkalken sind keine Tablettierhilfsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Als anorganische Entkalken sind insbesondere bevorzugt Amidosulfonsäure, Natriumhydrogensulfat, Salze des Dihydrogenphosphats und Hydrogenphosphats und Borsäure sowie deren Mischungen.Preferably used as organic Descaling citric acid, fumaric acid, Maieinsäure, oxalic acid and / or malic acid as well their mixtures used. These organic descaling agents are not tabletting aids within the scope of the present invention. As inorganic descaling amidosulfonic acid, sodium hydrogen sulfate, Salts of dihydrogen phosphate and hydrogen phosphate and boric acid as well their mixtures.

SpülmaschinentabletteDishwasher tablet

Die erfindungsgemäß eingefärbten Alkali-, Erdalkali- und Aluminiumsalze starker Säuren umfassenden Träger können erstaunlicherweise ebenfalls als Spülmaschinentablette eingesetzt werden. Solche Reinigungstabletten für Spülmaschinen sind stark alkalisch, um das Geschirr von Fetten, Zellulose und Eiweiß zu reinigen.The alkali, alkaline earth and colored according to the invention Aluminum salts of strong acids comprehensive carrier can surprisingly also used as a dishwasher tablet become. Such cleaning tablets for dishwashers are strongly alkaline, to clean the dishes from fats, cellulose and protein.

Die Spülmaschinentabletten weisen neben dem mit Farbstoffen beschichteten Träger im allgemeinen Builder, Alkaliträger, Sauerstoffbleichmittel und/oder Bleichaktivatoren auf.The dishwasher tablets show in addition to the carrier coated with dyes in general builder, Alkali carriers, Oxygen bleach and / or bleach activators.

Die Builder dienen zum Binden von Calcium und Magnesium und können wasserlöslich oder wasserunlöslich sein. Da wasserlösliche Builder auf Geschirr und harten Oberflächen im Normalfall weniger unlösliche Rückstände bilden, sind diese bevorzugt. Als Builder werden vorzugsweise die Carbonate, Phosphate und Silikate, niedermolekulare Polycarbonsäuren und ihre Salze, homopolymere und copolymere Polycarbonsäuren und ihre Salze in einer Konzentration von 10 und 90 Gew.% eingesetzt. Polycarbonsäuren sind keine Tablettierhilfsmittel im Rahmender vorliegenden Erfindung. Mischungen dieser Buildersubstanzen sowie wasserunlösliche Zeolithe können ebenfalls verwendet werden. Dabei werden bevorzugt silikatische Builder aus der Klasse der Disilikate und Trinatriumcitrat und/oder Pentanatriumtripolyphosphat als auch als weitere Bestandteile Alkaliträger eingesetzt. Des weiteren werden bevorzugt Alkalicarbonate, insbesondere Natriumsesquicarbonat mit 2 und 50 Gew.% bezogen auf die gesamte Zubereitung als auch Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimetallsilikate sowie Mischungen der vorgenannten Stoffe verwendet.The builders are used to bind calcium and magnesium and can be water-soluble or water-insoluble. Since water-soluble builders normally form less insoluble residues on dishes and hard surfaces, these are preferred. The carbonates, phosphates and silicates, low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts are preferably used as builders in a concentration of 10 and 90% by weight. Polycarboxylic acids are not tabletting aids in the context of the present invention. Mixtures of these builder substances as well as water-insoluble zeolites can also be used. Silicate builders from the class of disilicates and trisodium citrate and / or pentasodium tripolyphosphate are preferably used, as are alkali carriers as further constituents. Also preferred are alkali metal carbonates, in particular sodium sesquicarbonate with 2 and 50% by weight based on the entire preparation, and also alkali metal hydroxides, Alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, alkali metal sesquicarbonates, alkali silicates, alkali metal silicates and mixtures of the aforementioned substances are used.

Typische Sauerstoffbleichmittel, die weitere mögliche Bestandteile bilden, sind die Alkalimetallperborate, ihre Hydrate sowie die Alkalimetallpercarbonate. Bezogen auf die gesamte Tablette sind hierbei Natriumperborat, als Mono- oder Tetrahydrat oder Natriumpercarbonat und deren Hydrate in einer Konzentration von 2 bis 12 Gew.% bevorzugt.Typical oxygen bleaches the further possible Form constituents are the alkali metal perborates, their hydrates as well as the alkali metal percarbonates. Based on the entire tablet are sodium perborate, as mono- or tetrahydrate or sodium percarbonate and their hydrates in a concentration of 2 to 12% by weight are preferred.

Bleichaktivatoren, Enzyme, Parfümöle, Korrosionsschutzmittel und Konfektionierungshilfsmittel sind weitere typische Bestandteile von Tabletten für Geschirrspülmaschinen.Bleach activators, enzymes, perfume oils, anti-corrosion agents and assembly aids are other typical components of tablets for dishwashers.

Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester, der Imide und der acrylierten Imidazole oder Oxime sind bekannte Verbindungen der Bleichaktivatoren, die eine oder mehrere N- beziehungsweise O-Acrylgruppen enthalten, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin TAED, Tetraacetylmethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexylendiamin TAHD als auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5-Diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Bleichaktivatoren zwischen 1 und 5 Gew.%.Substances from the class of anhydrides, the Esters, the imides and the acrylated imidazoles or oximes are known Compounds of the bleach activators, the one or more N- or Contain O-acrylic groups, such as tetraacetylethylenediamine TAED, tetraacetylmethylene diamine TAMD and tetraacetylhexylene diamine TAHD as well as pentaacetylglucose PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine DADHT and isatoic anhydride ISA. Preferably is the proportion of bleach activators between 1 and 5% by weight.

Bleichaktivatoren sind keine Tablettierhilfsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung.Bleach activators are not tabletting aids within the scope of the present invention.

Um unter milderen Bedingungen die Reinigungsleistung in gleicher Qualität sicherzustellen und die Leistung der Reinigungsmittel zu erhöhen, können dem Reinigungsmittel, bezogen auf die gesamte Zubereitung zwischen 0 und 5 Gew.% Enzyme, hinzugefügt werden. Cellulasen, Proteasen, Lipasen und Amylasen gehören zu den am häufigsten verwendeten Enzymen.To the under milder conditions Ensure cleaning performance of the same quality and performance to increase the detergent, can the detergent, based on the entire preparation between 0 and 5% by weight of enzymes added become. Cellulases, proteases, lipases and amylases are among the most frequently enzymes used.

Weiterhin können die Mittel auch Tenside wie schaumarme Tenside aus der Gruppe der nichtionischen Tenside aufweisen, vorzugsweise in einer Konzentration von 0 bis 5 Gew.%.The agents can also contain surfactants like low-foam surfactants from the group of non-ionic surfactants have, preferably in a concentration of 0 to 5 wt.%.

Eine besondere Bedeutung haben die im Bereich des maschinellen Geschirrspulens in der DE 43 25 922 , der DE 41 28 672 oder DE 43 38 724 beschriebenen Silberschutzmittel, wobei Geschirrspülmittel zum Schutz des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten. Eine wesentliche Verminderung des Korrodierens der Silberoberfläche wird durch in Reinigerformulierungen häufig verwendete aktivchlorhaltige Mittel erreicht. Sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen wie zwei- und dreiwertige Phenole, zum Beispiel Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol beziehungsweise Derivate dieser Verbindungsklassen werden gemäß den zuvor erwähnten Schriften in chlorfreien Reinigern ebenso wie salzund komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce besonders verwendet. Zur Vermeidung der Korrosion am Spülgut können Zinkverbindungen Verwendung finden. Parfümöle können in diesen Reinigungsmittelzusammensetzungen ebenso enthalten sein.Of particular importance are those in the area of automatic dishwashing DE 43 25 922 , the DE 41 28 672 or DE 43 38 724 Silver protection agents described, dishwashing detergents contain corrosion inhibitors to protect the wash ware or the machine. A significant reduction in the corroding of the silver surface is achieved by agents which contain active chlorine and are frequently used in cleaning formulations. Organic and redox-active compounds containing oxygen and nitrogen, such as di- and trihydric phenols, for example hydroquinone, catechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol, pyrogallol or derivatives of these classes of compounds are used in chlorine-free cleaners, as well as salt and complex inorganic compounds, such as salts of, in accordance with the aforementioned documents Metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce especially used. Zinc compounds can be used to prevent corrosion on the wash ware. Perfume oils can also be included in these detergent compositions.

Aus der Gruppe der Fällungskieselsäuren, der Alkalicarbonate (besonders Natriumcarbonat), der Alkalihydrogencarbonate (besonders Natriumhydrogencarbonat), der Zeolithe und ähnlichen in Frage kommenden Mitteln können noch andere zusätzliche Stoffe zum Konfektionieren, wie zum Beispiel Abpudern der Restfeuchte in einigen Zubereitungen feinteiliger Bezugsbeschlagstoffe, eingesetzt werden.From the group of precipitated silicas, the Alkali carbonates (especially sodium carbonate), the alkali hydrogen carbonates (especially sodium hydrogen carbonate), the zeolites and the like possible means other additional substances for assembly, such as powdering the residual moisture in some preparations of finely divided reference fittings become.

Bevorzugt ist eine Tablette für Geschirrspülmaschinen, die neben 2 bis 15% des mit Farbstoffen beschichteten Trägers weiterhin vorzugsweise 20 bis 70 Gew.% Natriumcitrat, 2 bis 5 Gew.% Tenside, insbesondere nichtionische Tenside, 2 bis 15 Gew.% Soda, 10 bis 50 Gew.% Natriumhydrogencarbonat, 2 bis 12 Gew.% Natriumperborat, 0 bis 30 Gew.% Polycarbonsäure umfaßt.A tablet for dishwashers is preferred, which in addition to 2 to 15% of the carrier coated with dyes preferably 20 to 70% by weight sodium citrate, 2 to 5% by weight surfactants, especially nonionic surfactants, 2 to 15% by weight soda, 10 to 50% by weight sodium hydrogen carbonate, 2 to 12% by weight sodium perborate, 0 to 30% by weight polycarboxylic acid includes.

Zur Konfektionierung kann man den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen als Zumischkomponente nachträglich 1 bis 5 Gew.% Bleichaktivator, 0 bis 5 Gew.% Enzym und/oder 0 bis 1 Gew.% Parfümöl beifügen.For assembly you can use the detergent preparations according to the invention subsequently as an admixing component 1 to 5% by weight bleach activator, 0 to 5% by weight enzyme and / or 0 to 1 Add wt.% Perfume oil.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen beschrieben.The invention is described below of embodiments described.

Ausführungsbeispiele:EXAMPLES

1. Herstellung des mit Farbstoff beschichteten Trägers1. Preparation of the with dye coated carrier

Es werden 25 kg Solsel Steingewerbesatz der Firma Solvay Salz in einem 30 Liter-Mauser-Kunststofffass vorlegt und 75 g einer 10% wässrigen Farbstofflösung zugegeben. Dann wird die Mischung 20 Minuten mit dem Rhönrad-Mischer vermengt. Das so eingefärbte Salz wird entnommen und in den nachfolgenden Rezepturen eingesetzt.There will be 25 kg of Solsel stone trade Company Solvay Salz in a 30 liter Mauser plastic drum and 75 g of a 10% aqueous dye solution added. Then the mixture is 20 minutes with the Rhönrad mixer mixed. The so colored Salt is removed and used in the following recipes.

a. Solsel® stone trade trimmings were used as stone trade salt from Solvay Salz K 1 with antiback (fine grain), K 2 with antiback (medium grain) as well as the compact salt 3-6 (coarse grain).
b. Basovit Yellow 133E (Acid Yellow 23) from BASF, Sandolan Blau EHRL 180% (Acid Blue 182) and Viscofil Blue BLS Gran. (Pigment Blue 15), the latter two from the company Clariant, deployed.

2. Herstellung einer Toiletten-Reinigungs- und Entkalkungstablette2. Making a toilet cleaning and descaling tablet

a. As the colored salt was a according to the embodiment 1 coated carrier used with one of the specified dyes. The ingredients listed below were mixed and then added a tablet pressed. The press force acting on the punch is 40 kN, the stamp size is approx. 30 - 33 mm In diameter.

Amidosulfonsäureamidosulfonic 35,0%35.0% Eingefärbtes Salz (blau)Colored salt (blue) 10,0%10.0% Natriumcarbonat Peroxohydratsodium peroxohydrate 5,0%5.0% Natriumhydrogencarbonatsodium 15,0%15.0% Polyethylenglycol 6000polyethylene glycol 6000 3,0%3.0% Natrium-AluminiumsilikatSodium aluminum silicate 2,0%2.0% Natriumsulfosuccinatsodium sulfosuccinate 0,2%0.2% Zitronensäurecitric acid ad. 100ad. 100

Die Toiletten-Reinigungs- und Entkalkungstablette weist blaue statistisch verteilte Farbzentren auf. Die Grundfarbe der anderen Bestandteile ist weiß. Die Tablettenhärte beträgt zwischen 40 und 140 N bei 20°C bei einer runden Tablette von 25 g. Es ist jedoch auch möglich, Tabletten einer Masse zwischen 10 und 50 g herzustellen.The toilet cleaning and descaling tablet has blue statistically distributed color centers. The basic color the other component is white. The tablet hardness is between 40 and 140 N at 20 ° C with a round tablet of 25 g. However, it is also possible to take tablets to produce a mass between 10 and 50 g.

Wird die so hergestellte Entkalkungs- und Reinigungstablette in das im Toilettenstumpf befindliche Wasser gegeben, färbt sich das dort befindliche Wasser infolge der Lösung der Farbstoffe blau, durch Säurebasereaktion zwischen Zitronensäure und Natriumhydrogencarbonat tritt ein Sprudeln auf und der Toilettenstumpf wird durch Freisetzung der Säuren und der Tenside von Urinstein, Kalkablagerungen und sonstigen Verunreinigungen gesäubert. Durch das Auflösen der Farbstoffe und Einfärben des Wassers im Toilettenstumpf und dem Sprudeln wird dem Verbraucher der stattfindende Reinigungsvorgang ebenfalls visualisiert. 3. Herstellung einer Reinigungstablette für Spülmaschinen Rahmenrezeptur: Beschichteter Träger gemäß 1. 5–40 Gew.% Builder, vorzugsweise Schichtsilikat 20–40 Gew.% Alkaliträger, insbesondere Soda 15–30 Gew.% Komplexierungsmittel, insbesondere Natriumcitrat 10–40 Gew.% Bleichmittel (Natriumpercarbonat) 10–25 Gew.% Aktivator, insbesondere TAED 3–10 Gew.% Enzyme 1–5 Gew.% nichtionisches Tensid (z.B. Genapol 2909) 1–5 Gew.% Parfüm 0,1–1 Gew.% If the descaling and cleaning tablets produced in this way are added to the water in the toilet stump, the water there will turn blue due to the solution of the dyes, an acid base reaction between citric acid and sodium hydrogen carbonate causes a bubbling and the toilet stump becomes due to the release of the acids and the surfactants cleaned of urine scale, limescale and other contaminants. By dissolving the dyes and coloring the water in the toilet stump and bubbling, the cleaning process taking place is also visualized for the consumer. 3. Production of a cleaning tablet for dishwashers Coated carrier according to 1. 5–40% by weight Builder, preferably layered silicate 20-40% by weight Alkali carriers, especially soda 15-30% by weight Complexing agents, especially sodium citrate 10–40% by weight Bleach (sodium percarbonate) 10-25% by weight Activator, especially TAED 3–10% by weight enzymes 1-5% by weight non-ionic surfactant (e.g. Genapol 2909) 1-5% by weight Perfume 0.1-1% by weight

Die Herstellung der Reinigungstablette erfolgt wie bei 1. und 2. beschreiben. Die für eine bestimmte Verbindungsklasse beispielhaft aufgeführte Verbindung kann durch jede andere beschriebene Verbindung oder sonstige übliche Verbindungen ersetzt werden.The production of the cleaning tablet is as described for 1. and 2. The for a particular class of connection exemplary connection can by any other connection described or other common connections be replaced.

Die Tablettenhärte beträgt zwischen 40 und 140 N/cm² bei 20°C bei einer runden Tablette von 25 g. Es ist jedoch auch möglich, Tabletten einer Masse zwischen 10 und 50 g herzustellen.The tablet hardness is between 40 and 140 N / cm ² at 20 ° C for a round tablet of 25 g. However, it is also possible to produce tablets with a mass between 10 and 50 g.

Claims

Cleaning and / or descaling tablet for hard Surfaces, which is visually perceptible, about the tablet essentially randomly distributed discrete color centers has, which differs from the other colors or the other Components of the tablet differed and the color centers with Carriers coated with dyes are, with the carrier the group of coated alkali, alkaline earth or aluminum salts strong acids to be selected and the tablet is a compact.

Tablet according to claim 1, characterized in that the tablet at the most 10% by weight of tableting aids.

Tablet according to claim 2, characterized in that the tabletting aid anionic surfactants, nonionic surfactants or classic binders are.

Tablet according to claim 2 or 3, characterized in that the tabletting aids are viscous and sticky or at one Maximum temperature of 80 ° C or a maximum pressing force of 100 kN become viscous and sticky.

Tablet according to one of the preceding claims, characterized characterized that the tablet completely dissolves when used once.

Tablet according to one of the preceding claims, characterized characterized that the carrier Sodium chloride, especially rock salt.

Tablet according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the dyes are soluble in water or in alcohol.

Tablet according to one of the preceding claims, characterized characterized that the concentration of the coated with dyes Carrier in the tablet between 0.1 and 15% by weight, preferably between 5 and 10% by weight.

Tablet according to one of the preceding claims, characterized characterized that the carrier an average grain size between 0.5 and 15 mm, preferably between 0.7 and 5 mm.

Tablet according to one of the preceding claims, characterized characterized that the tablet is a descaling tablet for the toilet is.

Tablet according to claim 10, characterized in that the Descaling tablet includes: 0.1 to 15% by weight of that with dyes coated carrier, 10 up to 80% by weight descaling agent, 0 up to 15% by weight of sequestering agent, 0 to 15% by weight of bleach, 0 up to 5% by weight, preferably at most 3% by weight, anionic, nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants, 0 to 5% by weight, preferably maximum 3% by weight of binder, 0 to 20% by weight of effervescent ingredient, 0 up to 10% by weight of internal desiccant.

Tablet according to one of claims 1 to 9, characterized in that that the tablet is a tablet for the dishwasher is.

Tablet according to claim 12, characterized in that the Tablet for the dishwasher includes: 0.1 to 15% by weight of supports coated with dyes, preferably at least 2% by weight, 10 to 90% builder, 2 to 50% by weight Alkali carriers, 2 up to 12% by weight of bleach, 1 to 5% by weight bleach activators, 0 up to 5% by weight of enzymes, 0 to 5% by weight of surfactants, in particular nonionic surfactants.