DE19708722A1 - Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäurenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-
alkoxyethylphosphinsäuren.
Alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung
von Flammschutzmitteln. Die Herstellung dieser Säuren erfolgt gewöhnlich durch
Hydrolyse der entsprechenden Säurechloride, die durch Umsetzung von
Alkyldichlorphosphanen mit Acetaldehydacetalen hergestellt werden (Tsivunin et al.,
Zh. Obshch. Khim. 40 (102) 1970, 12, 2560).
Nachteilig bei diesem Verfahren sind die unbefriedigenden Ausbeuten, da die
Säurechloride mit Ausbeuten von 60-70% der Theorie anfallen.
Gesucht sind daher technisch einfache Herstellverfahren für die Alkyl-1-
alkoxyethylphosphinsäuren.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-
alkoxyethylphosphinsäuren der allgemeinen Formel (I)
worin
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder tert-Butyl steht und
R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Ethyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkyl-dichlorphosphane der allgemeinen Formel (II)
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder tert-Butyl steht und
R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Ethyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkyl-dichlorphosphane der allgemeinen Formel (II)
R1PCl2 (II)
worin R1 die obengenannte Bedeutung hat, mit Acetaldehyddialkylacetalen der
allgemeinen Formel (III)
CH3-CH(OR2)2 (III)
worin R2 die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt und das Reaktionsgemisch
anschließend mit Wasser umsetzt.
Überraschenderweise liegen bei diesem Verfahren die Ausbeuten erheblich höher
als bei dem bekannten Verfahren nach Tsivunin et al., das die Isolierung der
Säurechloride vorschreibt.
Als Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) kommen beispielsweise
Dichlor-methylphosphan, Dichlor-ethylphosphan und Dichlor-isopropylphosphan in
Frage. Dichlor-methylphosphan ist bevorzugt.
Als Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) kommen insbesondere
Acetaldehyddimethylacetal und Acetaldehyddiethylacetyl in Frage.
Die Reaktanten werden im Molverhältnis Alkyl-dichlorphosphan zu
Acetaldehyddialkylacetal von 1 : 1 bis 1 : 2 eingesetzt, bevorzugt von 1 : 1 bis 1 : 1,2.
Die Komponenten werden unter Kühlung langsam vermischt.
Die Reaktionstemperaturen betragen -20 bis 150°C, vorzugsweise -15 bis 60°C.
Nach beendeter Reaktion kann das anfallende Reaktionsgemisch gegebenenfalls
von Leichtsiedern befreit werden und wird dann ohne weitere
Reinigungsmaßnahmen mit Wasser versetzt. Dabei soll das Molverhältnis von
eingesetztem Alkyl-dichlorphosphan zu Wasser mindestens 1 : 1 betragen.
Überschüsse sind möglich und insbesondere dann zweckmäßig, wenn die
anfallende Rohsäure ohne weitere Reinigung direkt weiterverarbeitet werden soll.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann auch kontinuierlich gestaltet
werden.
Als Reinigungsoperation für die anfallenden erfindungsgemäßen Säuren kann
insbesondere ein Destillationsprozeß durchgeführt werden.
In 135,7 g (1.036 mol) Dichlor-ethylphosphan wurden bei 25°C innerhalb von 1,5
Stunden 93,4 g (1.037 mol) Acetaldehyddimethylacetal unter Rühren und Kühlen
eingetropft. Dann wurde nachgerührt und anschließend die Leichtsieder bei 18
mbar bis zu einer Badtemperatur von 100°C über eine 30 cm-Vigreux-Kolonne
abdestilliert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden unter lebhaftem
Rühren in das verbliebene Reaktionsgemisch langsam 56 ml (3.1 mol) Wasser
eingetropft, wobei die Temperatur bis 50°C anstieg. Nach beendeter exothermer
Reaktion wurde für drei Stunden nachgerührt und anschließend bei 0,25 mbar
destilliert. Bei einer Übergangstemperatur von 146-151°C erhielt man 140 g 1-
Methoxyethyl-ethylphosphinsäure. Das entspricht einer Ausbeute von 89% der
Theorie.
Ergebnis der Analyse: C5H13O3P (152)
berechnet: 39,47% C; 8,55% H; 20,39% P;
gefunden: 39,40% C; 8,45% H; 20,20% P.
berechnet: 39,47% C; 8,55% H; 20,39% P;
gefunden: 39,40% C; 8,45% H; 20,20% P.
In 351 g (3.0 mol) Dichlor-methylphosphan wurden bei 25-40°C innerhalb von 3
Stunden 270,4 g (3.0 mol) Acetaldehyddimethylacetal unter Rühren und Kühlen
eingetropft. Nach beendeter Reaktion wurde 3 Stunden nachgerührt und
anschließend bei 18 mbar bis zu einer Innentemperatur von 80°C die Leichtsieder
entfernt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde unter lebhaftem Rühren
135 ml (7.5 mol) Wasser vorsichtig eingetropft. Dabei stieg unter Kühlung die
Temperatur bis auf maximal 50°C. Anschließend wurde nachgerührt und bei 0,15
mbar destilliert. Man erhielt bei einer Übergangstemperatur von 132-136°C 370 g
1-Methoxyethyl-methylphosphinsäure. Dies entspricht einer Ausbeute von 89% der
Theorie.
Ergebnis der Elementaranalyse: C4H11O3P (138)
berechnet: 34,78% C; 7,97% H; 22,46% P;
gefunden: 34,70% C; 7,90% H; 22,70% P.
berechnet: 34,78% C; 7,97% H; 22,46% P;
gefunden: 34,70% C; 7,90% H; 22,70% P.
Dichlor-methylphosphan und Acetaldehyddiethylacetal wurden analog Beispiel 2
umgesetzt. Nach Hydrolyse des Rohproduktes erhielt man in 93%iger Ausbeute die
1-Ethoxyethyl-methylphosphinsäure mit einem Siedepunkt von 147-148°C bei
1,6 mbar.
Ergebnis der Elementaranalyse: C5H13OP (152)
berechnet: 39,47% C; 8,55% H; 20,39% P;
gefunden: 39,35% C; 8,40% H; 20,10% P.
berechnet: 39,47% C; 8,55% H; 20,39% P;
gefunden: 39,35% C; 8,40% H; 20,10% P.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren der
allgemeinen Formel
worin
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder tert-Butyl steht und
R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Ethyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkyl-dichlorphosphane der allgemeinen Formel
R1PCl2 (II)
worin R1 die obengenannte Bedeutung hat, mit Acetaldehyddialkylacetalen der allgemeinen Formel
CH3-CH(OR2)2 (III)
worin R2 die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt und das Reaktionsgemisch anschließend mit Wasser umsetzt.
worin
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder tert-Butyl steht und
R2 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Ethyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkyl-dichlorphosphane der allgemeinen Formel
R1PCl2 (II)
worin R1 die obengenannte Bedeutung hat, mit Acetaldehyddialkylacetalen der allgemeinen Formel
CH3-CH(OR2)2 (III)
worin R2 die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt und das Reaktionsgemisch anschließend mit Wasser umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkyl
dichlorphosphan Dichlor-methylphosphan, Dichlor-ethylphosphan oder
Dichlor-isopropylphosphan und/oder als Acetaldehyddialkylacetal
Acetaldehyddimethylacetal oder Acetaldehyddiethylacetal verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl
dichlorphosphan und Acetaldehyddialkylacetal im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 2
eingesetzt wird.
Priority Applications (5)
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| DE19708722A DE19708722A1 (de) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren |
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| EP98910711A EP0971937A1 (de) | 1997-03-04 | 1998-02-20 | Verfahren zur herstellung von alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren |
| PCT/EP1998/000985 WO1998039340A1 (de) | 1997-03-04 | 1998-02-20 | Verfahren zur herstellung von alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren |
| ZA981771A ZA981771B (en) | 1997-03-04 | 1998-03-03 | Process for preparing alkyl-(1-alkoxyethyl) phosphinic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE19708722A DE19708722A1 (de) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren |
Publications (1)
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|---|---|
| DE19708722A1 true DE19708722A1 (de) | 1998-09-10 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DE19708722A Withdrawn DE19708722A1 (de) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1-alkoxyethylphosphinsäuren |
Country Status (5)
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| WO (1) | WO1998039340A1 (de) |
| ZA (1) | ZA981771B (de) |
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| WO2013017564A2 (en) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Straitmark Holding Ag | Method for the manufacture of compounds containing an alpha-oxy phosphorus group by using p-x components |
| EP2567961A1 (de) * | 2011-09-08 | 2013-03-13 | Straitmark Holding AG | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit einer alpha-Oxyphosphorgruppe durch Verwendung eines Aktivators |
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1998
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- 1998-02-20 JP JP53810698A patent/JP2001513787A/ja active Pending
- 1998-02-20 WO PCT/EP1998/000985 patent/WO1998039340A1/de not_active Application Discontinuation
- 1998-03-03 ZA ZA981771A patent/ZA981771B/xx unknown
Cited By (4)
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| WO2013017564A2 (en) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Straitmark Holding Ag | Method for the manufacture of compounds containing an alpha-oxy phosphorus group by using p-x components |
| WO2013017564A3 (en) * | 2011-07-29 | 2013-05-02 | Straitmark Holding Ag | Method for the manufacture of compounds containing an alpha-oxy phosphorus group by using p-x components |
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| EP0971937A1 (de) | 2000-01-19 |
| WO1998039340A1 (de) | 1998-09-11 |
| ZA981771B (en) | 1998-09-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |