DE19706379A1 - Photoadressierbare Seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer Doppelbrechung - Google Patents
Photoadressierbare Seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer DoppelbrechungInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
Description
Die Erfindung betrifft photoadressierbare Seitengruppenpolymere, in denen sich durch
Bestrahlung eine hohe Doppelbrechung induzieren läßt, so daß sie sich zur Herstel
lung von Bauelementen für die Speicherung optisch angebotener Information oder als
optisch schaltbare Komponenten eignen.
Aus der Literatur sind verschiedene Polymere mit photochromen Gruppen bekannt;
ihre besondere Eigenart ist, daß ihre optischen Eigenschaften wie Absorption, Emis
sion, Reflexion, Doppelbrechung, Streuung lichtinduziert reversibel verändert werden
können. Derartige Polymere haben eine spezielle verzweigte Struktur: An einem linea
ren Rückgrat sitzen - über als Abstandshalter wirkende Molekülteile verbunden - Sei
tengruppen, die elektromagnetische Strahlung absorbieren können. Beispiele dieser
Art sind die Azobenzolgruppen enthaltenden Seitengruppenpolymeren gemäß US-PS 5 173 381.
In der letzten Zeit hat sich das Interesse der Fachwelt auf solche Seitengruppenpoly
mere gerichtet, die Seitengruppen unterschiedlicher Art tragen, von denen eine Art
elektromagnetische Strahlung absorbieren kann, während die andere Art eine meso
gene, formanisotrope Gruppe ist.
Flüssigkristalline Seitengruppenpolymere dieser Art werden z. B. in den US-PS 4 631 328
und 4 943 617 beschrieben. Filme aus diesen Polymeren sind im ungerich
teten Zustand lichtstreuend und trüb; erst durch Ausrichtung werden diese Filme klar
und transparent.
Aus den DE-OS 38 10 722 und 44 34 966 sind amorphe, zur optischen Informations
speicherung geeignete Polymere bekannt. Sie besitzen den technischen Vorteil, daß
Filme aus diesen Polymeren sofort nach ihrer Herstellung gebrauchsfähige optische
Eigenschaften aufweisen.
Während die Gruppen, die elektromagnetische Strahlung absorbieren können, in der
Regel im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts absorbieren, besitzen die meso
genen Gruppen bislang bekannt gewordener Seitengruppenpolymerer ein deutlich
kurzwelligeres Absorptionsmaximum, vorzugsweise bei Wellenzahlen um
33 000 cm-1; die erreichbaren Doppelbrechungsänderungen liegen unter 0,1. Die
bisher beschriebenen Verfahren zur Speicherung von Information durch Doppel
brechungsänderungen sind regelmäßig als reversibel beschrieben worden, d. h. daß mit
einer durch Licht oder Wärme hervorgerufenen Temperaturerhöhung die gespeicherte
Information wieder gelöscht werden kann; die Verwendung von Licht kann dabei den
Vorteil der lokal begrenzten Löschbarkeit bieten, weswegen diese Variante manchmal
bevorzugt ist. Die prinzipielle Löschbarkeit durch Zuführung von Energie in Form
von Wärme beinhaltet natürlich gleichzeitig das Risiko mangelnder Thermostabilität
der eingeschriebenen Information; in der Tat ist dies ein Nachteil des bislang
bekannten Standes der Technik. Die bekannten Verbindungen dieser Art besitzen also
den Nachteil, daß die eingeschriebenen Doppelbrechungen nicht temperaturstabil sind;
bei höheren Temperaturen, insbesondere bei Annäherung an die Glasübergangs
temperatur, wird die Doppelbrechung schwächer und verschwindet schließlich ganz.
Es besteht daher ein Bedarf an Informationsträgern, bei denen die Stabilität der
eingeschriebenen Information möglichst temperaturunempfindlich ist.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß überlegene Seitenkettenpolymere
dann entstehen, wenn man die Seitenketten so auswählt, daß ihre Absorptionsmaxima
einen definierten Abstand voneinander aufweisen. In diese neuen Polymeren läßt sich
mit Licht Information einschreiben, die hoch thermostabil ist.
Gegenstand der Erfindung sind also Polymere, die an einer als Rückgrat wirkenden
Hauptkette Seitenketten unterschiedlicher Art tragen, die beide elektromagnetische
Strahlung (mindestens für die eine Art: vorzugsweise der Wellenlänge des sichtbaren
Lichts) absorbieren können mit der Maßgabe, daß die Absorptionsmaxima der unter
schiedlichen Seitenketten mindestens 200, vorzugsweise mindestens 500, und maximal
10 000, vorzugsweise maximal 9000 cm-1 voneinander entfernt sind.
Bevorzugte erfindungsgemäße Polymere tragen an einer als Rückgrat wirkenden
Hauptkette davon abzweigende kovalent gebundene Seitengruppen der Formeln
-S1-T1-Q1-A (I)
und
-S2-T2-Q2-P (II),
worin
S1, S2 unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel oder NR1,
R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
T1, T2 unabhängig voneinander den Rest (CH2)n, der gegebenenfalls durch -O-, NR1 oder -OSiR1 2O- unterbrochen und/oder gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann,
n die Zahlen 2, 3 oder 4,
Q1, Q2 unabhängig voneinander einen zweibindigen Rest,
A, P unabhängig voneinander eine Einheit, die elektromagnetische Strahlung auf nehmen kann,
bedeuten mit der Maßgabe, daß die Absorptionsmaxima der Reste -Q1-A und -Q2-P mindestens 200, vorzugsweise mindestens 500 und maximal 10 000, vorzugsweise maximal 9000 cm-1 voneinander entfernt sind.
S1, S2 unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel oder NR1,
R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
T1, T2 unabhängig voneinander den Rest (CH2)n, der gegebenenfalls durch -O-, NR1 oder -OSiR1 2O- unterbrochen und/oder gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann,
n die Zahlen 2, 3 oder 4,
Q1, Q2 unabhängig voneinander einen zweibindigen Rest,
A, P unabhängig voneinander eine Einheit, die elektromagnetische Strahlung auf nehmen kann,
bedeuten mit der Maßgabe, daß die Absorptionsmaxima der Reste -Q1-A und -Q2-P mindestens 200, vorzugsweise mindestens 500 und maximal 10 000, vorzugsweise maximal 9000 cm-1 voneinander entfernt sind.
Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist die Erkenntnis, daß die Eigenschaften der
erfindungsgemäßen Polymeren umso besser sind, je ähnlicher die endständigen Grup
pen -Q1-A und -Q2-P einander werden. Dies gilt insbesondere im Hinblick auf ihre
elektronische Konfiguration. Die Übereinstimmung der Orbitalsymmetrie der beiden
Gruppen soll groß, aber nicht 100% sein. Durch die Anregung der längerwellig ab
sorbierenden Gruppe in den ersten angeregten elektronischen (1S0)-Zustand werden
die Orbitalsymmetrien der Gruppen A und P näherungsweise antisymmetrisch.
Die Funktion der Reste T1 und T2 besteht in der Gewährleistung eines bestimmten
Abstandes der Seitengruppenenden von der als Rückgrat wirkenden Kette. Sie wer
den deshalb auch "Spacer" genannt.
Die Reste Q1 und Q2 verbinden die Endgruppen A bzw. P mit den Spacern T1 bzw.
T2, die ihrerseits über das Verbindungsglied S1 bzw. S2 die Verbindung zur Haupt
kette herstellen. Das besondere der Gruppen Q1 und Q2 ist ihr Einfluß sowohl auf A
und P einerseits als auch auf T1 und T2 andererseits. Den Resten Q1 und Q2 kommt
deshalb ganz besondere Bedeutung zu: So kann eine Ähnlichkeit der Konfiguration,
gepaart mit einer relativ ähnlichen Lage der Absorptionsmaxima von -Q1-A und -Q2-P
beispielsweise dadurch erreicht werden, daß identische Reste A und P durch unter
schiedliche Reste Q1 und Q2 unterschiedlich stark polarisiert werden.
Bevorzugte Reste Q1 und Q2 umfassen unabhängig voneinander die Gruppen -S-,
-SO2-, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR1-, -NR1CO-, -NR1-, (CH2)m mit m=1 oder 2,
einen zweibindigen 6-Ring mit gegebenenfalls 1 bis 2 N-Atomen (wobei dann die
Anknüpfung an die Reste T1 und A bzw. T2 und P über diese N-Atome erfolgt) und
die Gruppe Z1-X-Z2, worin
Z1, Z2 unabhängig voneinander die Gruppen -S-, -SO2-, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR1-, -NR1CO-, -NR1-, -N=N-, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N- oder die Gruppe -(CH2)m mit m=1 oder 2 und
X den Naphthalinrest, einen 5- oder 6-gliedrigen cycloaliphatischen, aromati schen oder heterocyclischen Ring, die Gruppe -(CH=CH)m- mit m=1 oder 2 oder eine direkte Bindung bedeuten.
Z1, Z2 unabhängig voneinander die Gruppen -S-, -SO2-, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR1-, -NR1CO-, -NR1-, -N=N-, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N- oder die Gruppe -(CH2)m mit m=1 oder 2 und
X den Naphthalinrest, einen 5- oder 6-gliedrigen cycloaliphatischen, aromati schen oder heterocyclischen Ring, die Gruppe -(CH=CH)m- mit m=1 oder 2 oder eine direkte Bindung bedeuten.
Besonders bevorzugte Reste X umfassen 2,6-Naphthylen und 1,4-Phenylen und
heterocyclische Reste der Strukturen
Steht X für ein 5-gliedriges Ringsystem, so kann dies carbocyclisch oder - bevorzugt - hetero
aromatisch sein und bis zu 3 Heteroatome, vorzugsweise aus der Reihe S, N, O,
enthalten. Geeignete Vertreter sind beispielsweise Thiophen, Thiazol, Oxazol, Triazol,
Oxadiazol und Thiadiazol. Heterocyclen mit 2 Heteroatomen sind besonders
bevorzugt.
Wenn X für die Gruppe (CH=CH)m- steht, hat m vorzugsweise den Wert 1.
Steht X für eine direkte Bindung, gelangt man beispielsweise zu Oxalsäure- oder
Harnstoffderivaten oder zu Carbamaten (Z ausgewählt aus Z1 und Z2).
Die bevorzugten Bedeutungen von Z1-X-Z2 sind Benzoesäureamid- und Benzoe
säureesterreste des Typs -O-C6H4-COO-, -O-C6H4-CO-NR1-, -NR1-C6H4-COO-,
-NR1-C6H4-CO-NR1- sowie Fumarsäureester- und -amidreste des Typs
-OCO-CH=CH-OCO- und -NR1-CO-CH=CH-CO-NR1-.
Besonders bevorzugt stehen Q1 für die Gruppen -Z1-C6H4-N=N- und Q2 für die
Gruppe -Z1-C6H4-CO-NH-.
Die Gruppen -Q1-A sollen Absorptionsmaxima im Wellenzahlenbereich von 15 000
bis 28 000 cm-1 und die Gruppen -Q2-P sollen Absorptionsmaxima im Wellenzahlen
bereich von 16 000 bis 29 000 cm-1 besitzen. Für die Zwecke der vorliegenden Erfin
dung werden A und P sowie Q1 und Q2 so definiert, daß die längerwellig absorbieren
de Einheit -Q1-A, die kürzerwellig absorbierende Einheit -Q2-P genannt wird.
Bevorzugte Reste A und P umfassen ein- und mehrkernige Reste, wie z. B. Zimt
säure-, Biphenyl-, Stilben- und Azofarbstoffreste, Benzoesäureanilide oder Analoga
heterocyclischer Art, vorzugsweise Monoazofarbstoffreste.
Besonders bevorzugte Reste A und P entsprechen der Formel
-E-N=N-G (III)
worin
G einen einbindigen aromatischen oder heterocyclischen Rest und
E einen zweibindigen aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.
G einen einbindigen aromatischen oder heterocyclischen Rest und
E einen zweibindigen aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.
Für E geeignete aromatische Reste enthalten vorzugsweise 6 bis 14 C-Atome im
aromatischen Ring, der durch C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Hydroxy, Halogen
(insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan, Carboxy, COOR (R =
C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C5-C12-Cycloalkyl, C1-C12-Alkylthio,
C1-C6-Alkylsulfonyl, C6-C12-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C1-C6-Alkylaminosulfo
nyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Phenylamino
carbonyl, C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-alkylamino, Phenylamino, C1-C5-Acylamino,
C1-C4-Alkylsulfonylamino, Mono- oder Di-C1-C4-alkylaminocarbonylamino, C1-C4-Al
koxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder mehrfach substituiert sein
kann.
Für E geeignete heterocyclische Reste enthalten vorzugsweise 5 bis 14 Ringatome,
von denen 1 bis 4 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel sind,
wobei das heterocyclische Ringsystem durch C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy,
Hydroxy, Halogen (insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan,
Carboxy, COOR (R=C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C5-C12-Cycloalkyl,
C1-C12-Alkylthio, C1-C6-Alkylsulfonyl, C6-C12-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C1-C6-Al
kylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbo
nyl, Phenylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-alkylamino, Phenylamino,
C1-C5-Acylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino, Mono- oder Di-C1-C4-alkylamino
carbonylamino, C1-C4-Alkoxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder
mehrfach substituiert sein kann.
Für G geeignete aromatische Reste enthalten vorzugsweise 6 bis 14 C-Atome im
aromatischen Ring, der durch C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Hydroxy, Halogen
(insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan, Carboxy, COOR (R =
C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C5-C12-Cycloalkyl, C1-C12-Alkylthio,
C1-C6-Alkylsulfonyl, C6-C12-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C1-C6-Alkylaminosulfo
nyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbonyl, Phenylamino
carbonyl, C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-alkylamino, Phenylamino, C1-C5-Acylamino,
C6-C10-Aryl-carbonylamino, Pyridylcarbonylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino,
C6-C12-Arylsulfonylamino, Mono- oder Di-C1-C4-alkylaminocarbonylamino, C1-C4-Al
koxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder mehrfach substituiert sein
kann.
Für G geeignete heterocyclische Reste enthalten vorzugsweise 5 bis 14 Ringatome,
von denen 1 bis 4 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff Sauerstoff Schwefel sind,
wobei das heterocyclische Ringsystem durch C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy,
Hydroxy, Halogen (insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan,
Carboxy, COOR (R=C1-C6-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C5-C12-Cycloalkyl,
C1-C12-Alkylthio, C1-C6-Alkylsulfonyl, C6-C12-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C1-C6-Al
kylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C1-C6-Alkylaminocarbo
nyl, Phenylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-alkylamino, Phenylamino,
C1-C5-Acylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino, Mono- oder Di-C1-C4-alkylamino
carbonylamino, C1-C4-Alkoxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder
mehrfach substituiert sein kann.
Sofern die Reste E oder G mehrfach substituiert sind, richtet sich die Anzahl der
Substituenten jeweils nach der Anzahl der möglichen Substitutionspositionen, der
Möglichkeit des Einbaus der Substituenten und den Eigenschaften der substituierten
Systeme. Die Aryl- und Acylreste können gegebenenfalls durch Nitro, Cyano,
Halogen, C1-C4-Alkoxy, Amino substituiert sein.
Besonders bevorzugte Reste -E-N=N-G enthalten entweder einen aromatischen Rest
und einen heterocyclischen Rest (d. h. entweder E oder G sind aromatisch, der andere
Rest heterocyclisch) oder zwei aromatische Reste (d. h. sowohl E als auch G sind
aromatisch).
Die bevorzugten Reste -E-N=N-G sind Azobenzolreste der Formel
worin
R für Nitro, Cyano, Benzamido, p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido oder Dimethylamino steht und die Ringe A und B zusätzlich substituiert sein können.
R für Nitro, Cyano, Benzamido, p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido oder Dimethylamino steht und die Ringe A und B zusätzlich substituiert sein können.
Besonders bevorzugte Reste A und P entsprechen der Formel
worin
R2 bis R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, SO2CH3, SO2CF3, SO2NH2, N(CH3)2, vorzugsweise Nitro, Cyano oder p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido stehen mit der Maßgabe, daß mindestens einer dieser Reste ungleich Wasserstoff ist, und
R7 bis R10 unabhängig voneinander Wasserstoff Chlor oder Methyl bedeuten.
R2 bis R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, SO2CH3, SO2CF3, SO2NH2, N(CH3)2, vorzugsweise Nitro, Cyano oder p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido stehen mit der Maßgabe, daß mindestens einer dieser Reste ungleich Wasserstoff ist, und
R7 bis R10 unabhängig voneinander Wasserstoff Chlor oder Methyl bedeuten.
Bei Mehrfachsubstitution des Rings A sind die 2,4- und 3,4-Positionen bevorzugt.
Andere bevorzugte Reste A und P entsprechen der Formel
worin
R2 bis R6 und R7 bis R10 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und
R2, bis R6, die Bedeutungen von R2 bis R6 - aber unabhängig von diesen - besitzen.
R2 bis R6 und R7 bis R10 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und
R2, bis R6, die Bedeutungen von R2 bis R6 - aber unabhängig von diesen - besitzen.
Andere bevorzugte Reste A bzw. P entsprechen der Formel
worin
K, L, M unabhängig voneinander die Atome N, S, O oder gegebenenfalls -CH2- oder -CH= bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens eines der Glieder K, L, M ein Heteroatom ist und der Ring A gesättigt ist oder 1 oder 2 Doppelbin dungen enthält, und
R7 bis R11 unabhängig voneinander die oben für R7 bis R10 angegebenen Bedeu tungen besitzen.
K, L, M unabhängig voneinander die Atome N, S, O oder gegebenenfalls -CH2- oder -CH= bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens eines der Glieder K, L, M ein Heteroatom ist und der Ring A gesättigt ist oder 1 oder 2 Doppelbin dungen enthält, und
R7 bis R11 unabhängig voneinander die oben für R7 bis R10 angegebenen Bedeu tungen besitzen.
Der Ring A steht vorzugsweise für einen Thiophen-, Thiazol-, Oxazol-, Triazol-, Oxa
diazol- oder Thiadiazolrest.
Bevorzugte Reste -Q1-A und -Q2-P entsprechen den Formeln
worin
R1 bis R10 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
R1 bis R10 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Bevorzugte Gruppen A und P entsprechen den Formeln
und
worin
R2 Wasserstoff oder Cyano,
R2' Wasserstoff oder Methyl,
W Sauerstoff oder NR1 und
R4 Nitro, Cyano, Benzamido, p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido oder Dimethylamino bedeuten.
R2 Wasserstoff oder Cyano,
R2' Wasserstoff oder Methyl,
W Sauerstoff oder NR1 und
R4 Nitro, Cyano, Benzamido, p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido oder Dimethylamino bedeuten.
Den obigen Formeln gemeinsam ist, daß Substitutionen in 4-, 2,4- und 3,4-Position
des Ringes A besonders bevorzugt sind.
Für diese bevorzugten Gruppen A und P bevorzugte Gruppen -S1-T1-Q1- bzw.
-S2-T2-Q2- entsprechen den Formel -OCH2CH2O-, -OCH2CH2OCH2CH2O- und
-OCH2CH2-NR1-.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Polymeren enthalten allein wiederkehrende Ein
heiten mit den Seitengruppen I und II, und zwar vorzugsweise solche der Formeln
mit R = H oder - vorzugsweise - Methyl.
Die entsprechenden bevorzugten Monomeren zur Einführung der Seitengruppen I und
II entsprechen also den Formeln
Die Seitengruppen (I) und (II) sind also vorzugsweise an (Meth-)Acryloylgruppen
CH2=C(R)-CO- mit R = Wasserstoff oder Methyl angebunden.
Vorzugsweise wird die Hauptkette der Seitengruppenpolymeren von Monomeren, die
die Seitengruppen (I) tragen, von Monomeren, die die Seitengruppe (II) tragen und
gegebenenfalls weiteren Monomeren gebildet, wobei insbesondere der Anteil der
Monomeren, die die Seitengruppe (I) aufweisen, 10 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 20
bis 70 Mol-%, der Anteil der Monomeren, die die Seitengruppe (II) aufweisen, 5 bis
90 Mol-%, vorzugsweise 30 bis 80 Mol-%, und der Anteil der weiteren Monomeren 0
bis 50 Mol-% betragen, jeweils bezogen auf die Summe sämtlicher eingebauter
Monomereinheiten.
Als "weitere" wiederkehrende Einheiten kommen alle Bausteine in Betracht, die sich
chemisch in das Seitengruppenpolymer einbauen lassen. Sie dienen im wesentlichen
lediglich dazu, die Konzentration der Seitengruppen I und II im Polymer zu verringern
und bewirken also quasi einen "Verdünnungs"-effekt. Im Falle von Poly(meth)-
acrylaten umfassen die "weiteren" Monomeren ethylenisch ungesättigte copolymeri
sierbare Monomere, die bevorzugt α-substituierte Vinylgruppen oder β-substituierte
Allylgruppen tragen, bevorzugt Styrol; aber auch beispielsweise kernchlorierte und -al
kylierte bzw. -alkenylierte Styrole, wobei die Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoff
atome und die Alkenylgruppen 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten können, wie z. B.
Vinyltoluol, Divinylbenzol, α-Methylstyrol, tert.-Butylstyrole, Chlorstyrole; Vinyl
ester von Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Vinylacetat; Vinyl
pyridin, Vinylnaphthalin, Vinylcyclohexan, Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder
ihre Ester (vorzugsweise Vinyl-, Allyl- und Methallylester) mit 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen in der Alkoholkomponente, ihre Amide und Nitrile, Maleinsäurean
hydrid, -halb- und -diester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkompo
nente, -halb- und -diamide und cyclische Imide wie N-Methylmaleinimid oder N-Cyclohexyl
maleinimid; Allylverbindungen wie Allylbenzol und Allylester, wie Allylacetat,
Phthalsäurediallylester, Isophthalsäurediallylester, Fumarsäurediallylester, Allylcarbo
nate, Diallylcarbonate, Triallylphosphat und Triallylcyanurat.
Bevorzugte "weitere" Monomere entsprechen der Formel
worin
R12 für einen gegebenenfalls verzweigten C1-C6-Alkylrest oder einen wenigstens einen weiteren Acrylrest enthaltenden Rest steht.
R12 für einen gegebenenfalls verzweigten C1-C6-Alkylrest oder einen wenigstens einen weiteren Acrylrest enthaltenden Rest steht.
Die erfindungsgemäßen Polymeren können auch mehr als eine Seitengruppe, die unter
die Definition von (I) fällt, oder mehr als eine Seitengruppe, die unter die Definition
von (II) fällt, oder mehrere Seitengruppen sowohl der Definition von (I) als auch von
(II) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Polymeren besitzen vorzugsweise Glasübergangstemperatu
ren Tg von mindestens 40°C. Die Glasübergangstemperatur kann beispielsweise nach
B. Vollmer, Grundriß der Makromolekularen Chemie, S. 406 bis 410, Springer-Ver
lag, Heidelberg 1962, bestimmt werden.
Die erfindungsgemäßen Polymeren besitzen im allgemeinen ein als Gewichtsmittel
bestimmtes Molekulargewicht von 5 000 bis 2 000 000, vorzugsweise 8 000 bis
1 500 000, bestimmt durch Gelpermeationschromatographie (geeicht mit Polystyrol).
Die Strukturelemente mit hoher Formanisotropie und hoher Anisotropie der moleku
laren Polarisierbarkeit sind die Voraussetzung für hohe Werte der optischen An
isotropie. Durch die Struktur der Polymeren werden die zwischenmolekularen Wech
selwirkungen der Strukturelemente (I) und (II) so eingestellt, daß die Ausbildung
flüssigkristalliner Ordnungszustände unterdrückt wird und optisch isotrope, transpa
rente nichtstreuende Filme hergestellt werden können. Andererseits sind die zwischen
molekularen Wechselwirkungen dennoch stark genug, daß bei Bestrahlung mit polari
siertem Licht ein photochemisch induzierter, kooperativer, gerichteter Umorientie
rungsprozeß der Seitengruppen bewirkt wird.
In die optisch isotropen, amorphen erfindungsgemäßen Polymeren lassen sich durch
Bestrahlung mit polarisiertem Licht extrem hohe Werte der optischen Anisotropie
induzieren. Die gemessenen Werte der Doppelbrechungsänderung Anliegen zwischen
0,05 und 0,8.
Als Licht wird vorzugsweise linear polarisiertes Licht verwendet, dessen Wellenlänge
im Bereich der Absorptionsbande der Seitengruppen liegt.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind Polymere, in die mit polarisiertem Licht
Doppelbrechungsänderungen Δn von über 0,15, vorzugsweise über 0,2, insbesondere
über 0,4 eingeschrieben werden können. Die Bestimmung des Wertes Δn soll dabei,
wie nachfolgend beschrieben, erfolgen:
Zunächst bestimmt man an den beiden Homopolymerisaten jeweils das Absorptions maximum λmax1 bzw. λmax2. Durch Bestrahlen eines Films des zu testenden Co polymerisats mit linear polarisiertem Licht einer Wellenlänge von (λmax1+λmax2):2 erzeugt man eine Doppelbrechungsänderung. Dazu werden die Proben in Richtung der Flächennormalen mit polarisiertem Licht bestrahlt. Die Leistung der Lichtquelle soll 1000 mW/cm2 betragen; für den Fall, daß das Copolymerisat unter diesen Be dingungen zerstört wird, setzt man die Leistung der Lichtquelle in 100 mW-Stufen so lange herab, bis das Copolymerisat durch die Bestrahlung nicht mehr zerstört wird. Die Bestrahlung wird fortgeführt, bis sich die Doppelbrechung nicht mehr ändert. Die Messung der erzeugten Doppelbrechungsänderung erfolgt mit einer Auslesewellen länge von [((λmax1+λmax2):2]+350 ±50 [nm]. Die Polarisation des Meßlichts soll einen Winkel von 45°, relativ zur Polarisationsrichtung des einschreibenden Lichts, bilden.
Zunächst bestimmt man an den beiden Homopolymerisaten jeweils das Absorptions maximum λmax1 bzw. λmax2. Durch Bestrahlen eines Films des zu testenden Co polymerisats mit linear polarisiertem Licht einer Wellenlänge von (λmax1+λmax2):2 erzeugt man eine Doppelbrechungsänderung. Dazu werden die Proben in Richtung der Flächennormalen mit polarisiertem Licht bestrahlt. Die Leistung der Lichtquelle soll 1000 mW/cm2 betragen; für den Fall, daß das Copolymerisat unter diesen Be dingungen zerstört wird, setzt man die Leistung der Lichtquelle in 100 mW-Stufen so lange herab, bis das Copolymerisat durch die Bestrahlung nicht mehr zerstört wird. Die Bestrahlung wird fortgeführt, bis sich die Doppelbrechung nicht mehr ändert. Die Messung der erzeugten Doppelbrechungsänderung erfolgt mit einer Auslesewellen länge von [((λmax1+λmax2):2]+350 ±50 [nm]. Die Polarisation des Meßlichts soll einen Winkel von 45°, relativ zur Polarisationsrichtung des einschreibenden Lichts, bilden.
Die Herstellung der Seitengruppenmonomeren und ihre Polymerisation können nach
literaturbekannten Verfahren durchgeführt werden; vgl. beispielsweise Makromoleku
lare Chemie 187, 1327-1334 (1984), SU 887 574, Europ. Polym. 18, 561 (1982) und
Liq. Cryst. 2, 195 (1987), DD 276 297, DE-OS 28 31 909 und 38 08 430. Die erfin
dungsgemäßen Polymeren werden im allgemeinen durch radikalische Copolymerisa
tion der Monomeren in geeigneten Lösungsmitteln, wie z. B. aromatischen Kohlen
wasserstoffen wie Toluol oder Xylol, aromatischen Halogenkohlenwasserstoffen wie
Chlorbenzol, Ethern wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Ketonen wie Aceton oder Cy
clohexanon, und/oder Dimethylformamid in Gegenwart radikalliefernder Polymerisa
tionsinitiatoren, wie z. B. Azobis(isobutyronitril) oder Benzoylperoxid, bei erhöhten
Temperaturen, in der Regel bei 30 bis 130°C, vorzugsweise bei 40 bis 70°C, mög
lichst unter Wasser- und Luftausschluß hergestellt. Die Isolierung kann durch Ausfäl
len mit geeigneten Mitteln, z. B. Methanol erfolgen. Die Produkte können durch Um
fällen, z. B. mit Chloroform/Methanol gereinigt werden.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung der Seiten
gruppenpolymeren durch Copolymerisation der entsprechenden Monomeren.
Die Herstellung isotroper Filme gelingt, ohne daß aufwendige Orientierungsverfahren
unter Nutzung externer Felder und/oder von Oberflächeneffekten notwendig sind. Sie
lassen sich durch Spincoating, Tauchen, Gießen oder andere technologisch leicht be
herrschbare Beschichtungsverfahren auf Unterlagen aufbringen, durch Pressen oder
Einfließen zwischen zwei transparente Platten bringen oder einfach als selbsttragende
Filme durch Gießen oder Extrudieren herstellen. Solche Filme lassen sich durch
schlagartiges Abkühlen, d. h. durch eine Abkühlungsrate von <100 K/min, oder durch
rasches Abziehen des Lösungsmittels auch aus flüssig-kristallinen Polymeren herstel
len, die Strukturelemente im beschriebenen Sinne enthalten.
Die Schichtdicke solcher Filme liegt vorzugsweise zwischen 0,1 µm und 100 µm,
insbesondere zwischen 0, 1 und 5 µm.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind also Filme (sowohl selbsttragende als
auch solche in Form von Beschichtungen) aus den beschriebenen Polymeren sowie mit
diesen Filmen beschichtete Träger.
Die erfindungsgemäßen Seitengruppenpolymeren sind im glasartigen Zustand der Po
lymeren optisch isotrop, amorph, transparent und nicht-lichtstreuend und können
selbsttragende Filme bilden.
Vorzugsweise werden sie aber auf Trägermaterialien, beispielsweise Glas oder Kunst
stoffolien, aufgebracht. Dies kann durch verschiedene an sich bekannte Techniken
geschehen, wobei das Verfahren danach ausgewählt wird, ob eine dicke oder dünne
Schicht gewünscht wird. Dünne Schichten können z. B. durch Spincoaten oder Rakeln
aus Lösungen oder der Schmelze, dickere durch Füllen von vorgefertigten Zellen,
Schmelzpressen oder Extrudieren erzeugt werden.
Die Polymeren lassen sich zur digitalen oder analogen Datenspeicherung im weitesten
Sinne, beispielsweise zur optischen Signalverarbeitung, zur Fourier-Transformation
und -Faltung oder in der kohärenten optische Korrelationstechnik, verwenden. Die
laterale Auflösung wird durch die Wellenlänge des Einschreibelichts begrenzt. Sie
erlaubt eine Pixelgröße von 0,45 bis 3 000 µm, bevorzugt ist eine Pixelgröße von 0,5
bis 30 µm.
Diese Eigenschaft macht die Polymeren zur Verarbeitung von Bildern und zur Infor
mationsverarbeitung mittels Hologrammen besonders geeignet, deren Reproduktion
durch Ausleuchten mit einem Referenzstrahl erfolgen kann. Analog läßt sich das Inter
ferenzmuster zweier monochromatischer kohärenter Lichtquellen mit konstanter Pha
senbeziehung speichern. Entsprechend lassen sich dreidimensionale holographische
Bilder speichern. Das Auslesen erfolgt durch Beleuchtung des Hologramms mit
monochromatischem, kohärentem Licht. Durch den Zusammenhang zwischen dem
elektrischen Vektor des Lichts und der damit verbundenen Vorzugsrichtung im
Speichermedium läßt sich eine höhere Speicherdichte als bei einem rein binären
System erzeugen. Bei der analogen Speicherung können Werte der Grauskala
kontinuierlich und ortsaufgelöst eingestellt werden. Das Auslesen analog gespeicher
ter Information geschieht im polarisierten Licht, wobei man je nach Stellung der
Polarisatoren das positive oder das negative Bild hervorholen kann. Hierbei kann
einerseits der durch die Phasenverschiebung von ordentlichem und außerordentlichem
Strahl erzeugte Kontrast des Films zwischen zwei Polarisatoren genutzt werden,
wobei die Ebenen des Polarisators vorteilhaft einen Winkel von 45° zur Polarisa
tionsebene des Einschreiblichts bilden und die Polarisationsebene des Analysators ent
weder senkrecht oder parallel zu der des Polarisators steht. Eine andere Möglichkeit
besteht in der Detektion des durch induzierte Doppelbrechung verursachten Ablenk
winkels des Leselichts.
Die Polymeren lassen sich als optische Komponenten verwenden, die passiv sein oder
aktiv schaltbar sein können, insbesondere für holografische Optiken. So kann die hohe
lichtinduzierte optische Anisotropie zur elektrischen Modulierung der Intensität und/
oder des Polarisationszustandes von Licht genutzt werden. Entsprechend kann man
aus einem Polymerfilm durch holografische Strukturierung Komponenten herstellen,
die Abbildungseigenschaften haben, die mit Linsen oder Gittern vergleichbar sind.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist also die Verwendung der beschriebenen
Polymeren für optische Bauelemente.
Die Prozentangaben in den nachfolgenden Beispielen beziehen sich - falls nicht anders
angegeben - jeweils auf das Gewicht.
100 g N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-anilin werden in 100 ml Chloroform
gelöst. Man gibt bei 40°C unter Rühren tropfenweise 182,6 g Triethylamin
und 137,2 g Methacrylchlorid langsam hinzu und rührt bei 40°C über Nacht.
Danach versetzt man die Reaktionslösung mit 500 ml Chloroform und
schüttelt 5 mal mit je 200 ml Wasser aus. Die organische Phase wird über
wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Kupfer(I)chlorid versetzt und
nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Hochvakuum destilliert. Der Meth
acrylester des Hydroxyethylanilins geht bei 127-130°C/55 mbar als
wasserklare Flüssigkeit über. Die Ausbeute beträgt 49,5 g.
In eine Lösung aus 100 ml N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-anilin, 265 ml Meth
acrylsäure und 26,5 g Hydrochinon in 398 ml Chloroform werden bei Raum
temperatur unter Rühren 50 ml konz. Schwefelsäure getropft. Nach dem Ste
hen über Nacht wird aufgeheizt und das Reaktionswasser azeotrop entfernt.
Nach dem Abkühlen wird mit konzentrierter wäßriger Sodalösung ein pH von
7 bis 8 eingestellt, und das Produkt wird aus dieser Lösung durch
Ausschütteln mit Ether extrahiert. Man verfährt wie oben angegeben weiter
und erhält eine Ausbeute von 56 g.
7,15 g 2,4-Dicyanoanilin werden bei 0 bis 5°C in einer Lösung aus 100 ml
Eisessig, 20 ml Phosphorsäure und 7,5 ml Schwefelsäure mit 24 g Nitrosyl
schwefelsäure diazotiert und 1 h nachgerührt. Man gibt die Reaktionsmi
schung zu einer Lösung von 15,3 g N-Methyl-N-(2-methacryloyloxyethyl)
anilin und 1,5 g Harnstoff in 60 ml Eisessig, wobei die Temperatur auf 10°C
gehalten wird. Nach kurzem Nachrühren wird die Reaktionsmischung mit
Soda auf einen pH-Wert von 3 gestellt, der Niederschlag abgesaugt, mit
Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 14,4 g eines roten Feststoffs,
der ohne weitere Reinigung weiter verwendet wird.
Zu einer Lösung von 33 g 4-(2-Methacryloyloyoxy)-ethoxy-benzoesäurechlorid
in 100 ml Dioxan werden 27,6 g 4-Amino-2',4'-dicyano-azobenzol in 500 ml
Dioxan gegeben, 2 h gerührt und das Produkt durch Eingießen der Lösung in
2 l Wasser gefällt. Der Niederschlag wird abgesaugt, getrocknet und durch
zweimaliges Umkristallisieren aus Dioxan gereinigt. Die Ausbeute beträgt
30,4 g an orangeroten Kristallen mit einem Fp. von 215-217°C.
2,7 g Monomer 1.1.3 und 5,19 g Monomer 1.1.4 werden in 75 ml DMF unter
Argon als Schutzgas mit 0,39 g Azobis(isobutyronitril) als Polymerisations
initiator bei 70°C zur Polymerisation gebracht. Nach 24 h wird filtriert, das
DMF abdestilliert, der Rückstand zur Entfernung nicht umgesetzter
Monomerer mit Methanol ausgekocht und bei 120°C im Hochvakuum
getrocknet. Man erhält 7,18 g eines amorphen Copolymerisats mit einer
Glasübergangstemperatur von 144°C, dessen optische Eigenschaften in
Beispiel 3.5 angegeben sind.
Zur Herstellung weiterer Copolymerisate verfährt man analog.
Herstellung der Meßproben: 2×2 cm große Glasplättchen der Dicke 1.1 mm werden
in einem Spincoater (Bauart Süss RC 5) placiert und mit 0,2 ml einer Lösung von
150 g der nachfolgend angegebenen Polymerisate in 1 l absolutem Tetrahydrofuran
bei 2000 U/min in 10 sec beschichtet. Die Schicht ist 0,9 µm dick, transparent und
amorph. Zwischen gekreuzten Polarisatoren erscheint die Fläche bei Tageslicht gleich
mäßig dunkel. Anzeichen für polarisierende Bereiche werden nicht beobachtet.
Die Meßplättchen werden mit einem Ar-Ionen Laser mit einer Leistung von
250 mW/cm2 bei einer Wellenlänge von 514 nm belichtet, wobei sich eine Doppel
brechung aufbaut. Die maximal erreichbare Doppelbrechung Δn in der Polymerschicht
wird in zwei Schritten bestimmt:
Zuerst wird der maximale induzierbare Gangunterschied Δλ, der zwischen gekreuzten Polarisatoren eine Aufhellung erzeugt, durch eine Messung mit einem Ehringhaus-Kom pensator bestimmt. Die quantitative Bestimmung erfolgt durch die Kompensation der Aufhellung. Dies geschieht durch Drehung eines in den Strahlengang gebrachten Quarzkristalls, der die optische Weglänge und damit den Gangunterschied ändert. Man ermittelt nun den Gangunterschied, bei dem die Aufhellung vollständig kompen siert wird. Die Messung muß mit Licht einer Wellenlänge vorgenommen werden, die außerhalb des Absorptionsbereichs der Verbindungen liegt, um Resonanzeffekte zu vermeiden. In der Regel genügt ein He-Ne-Laser der Emissionswellenlänge 633 nm, bei langwelligen Absorptionen wird mit Licht eines Diodenlasers der Wellenlänge 820 nm gemessen. Die verwendete Auslesewellenlänge ist in den folgenden Tabellen unter der Spaltenüberschrift "λ", angegeben.
Zuerst wird der maximale induzierbare Gangunterschied Δλ, der zwischen gekreuzten Polarisatoren eine Aufhellung erzeugt, durch eine Messung mit einem Ehringhaus-Kom pensator bestimmt. Die quantitative Bestimmung erfolgt durch die Kompensation der Aufhellung. Dies geschieht durch Drehung eines in den Strahlengang gebrachten Quarzkristalls, der die optische Weglänge und damit den Gangunterschied ändert. Man ermittelt nun den Gangunterschied, bei dem die Aufhellung vollständig kompen siert wird. Die Messung muß mit Licht einer Wellenlänge vorgenommen werden, die außerhalb des Absorptionsbereichs der Verbindungen liegt, um Resonanzeffekte zu vermeiden. In der Regel genügt ein He-Ne-Laser der Emissionswellenlänge 633 nm, bei langwelligen Absorptionen wird mit Licht eines Diodenlasers der Wellenlänge 820 nm gemessen. Die verwendete Auslesewellenlänge ist in den folgenden Tabellen unter der Spaltenüberschrift "λ", angegeben.
In einem zweiten Schritt wird die Schichtdicke des Polymers mit einem mechanisch
wirkenden Schichtdickenmeßgerät (Alphastep 200; Hersteller: Tencor Instruments)
gemessen.
Die Doppelbrechungsänderung Δn wird aus dem Quotienten des Gangunterschieds Δλ
und der Schichtdicke d bestimmt:
Die Bestimmung der Absorptionsmaxima geschieht durch Auswerten der
UV/Vis-Absorptionsspektren. Bei extremen Mischungen kann es vorkommen, daß nur noch
ein Peak auswertbar ist. In solchen Fällen muß man den nicht ablesbaren Wert mit
dem aus dem entsprechenden 1 : 1-Copolymerisat substituieren.
Zur Herstellung der Verbindungen und Messung der Daten verfährt man in den
folgenden Beispielen analog.
Man erhält für den Fall T1=T2; Q1≠Q2, A≠P:
Analog Beispiel 1 wird ein Copolymerisat der Formel 7
hergestellt und entsprechend Beispiel 2 eine Probe gefertigt und gemessen. Man erhält
eine Doppelbrechungsänderung Δn, eingeschrieben bei 488 nm wie folgt:
Analog Beispiel 1 wird ein Copolymerisat der Formel
Formel 9
hergestellt.
hergestellt.
Glasplättchen der Größe 2×2 cm werden wie in Beispiel 1 beschrieben mit einem
Polymer gemäß Beispiel 3.3 beschichtet und 11 Felder (flatfields) so eingeschrieben,
daß eine Reihe ansteigender Transmission zwischen ca. 0 und 82% mit ungefähr
gleichem Abstand entsteht. Die Transmission wird unmittelbar nach dem Einschreiben
bestimmt. Sie definiert den Ausgangszustand. Man läßt diese Probe 2 Monate bei
Raumtemperatur ohne weiteren Schutz abgedunkelt liegen. Danach lagert man je ein
weiteres dieser Plättchen 24 h bei 60°C, 80°C und 120°C in einem Trockenschrank
und bestimmt die Transmission erneut. Man erhält so 4 Wertereihen, die mit dem
Ausgangszustand verglichen werden. In der folgenden Tabelle 1 sind die Werte für die
Transmission angegeben:
Tabelle 1
In der ersten Spalte sind die Werte für die frisch hergestellte Probe bei Raumtempe
ratur gemessen angegeben, in Spalte 2 ist die gleiche Messung nach 2 Monaten
Lagerzeit wiederholt worden. Die übrigen Spalten entsprechen den Meßreihen nach
Lagerung bei der in der ersten Zeile angegebenen Temperatur. Trägt man die Werte
aus den Spalten 2 bis 5 gegen die in der Spalte 1 auf so erhält man eine Gerade mit
der Steigung 1. Die Graustufen verändern sich also nicht bei der Einwirkung erhöhter
Temperatur.
Claims (10)
1. Polymere, die an einer als Rückgrat wirkenden Hauptkette Seitenketten unter
schiedlicher Art tragen, die beide elektromagnetische Strahlung (mindestens
für die eine Art: vorzugsweise der Wellenlänge des sichtbaren Lichts) absor
bieren können mit der Maßgabe, daß die Absorptionsmaxima der unterschied
lichen Seitenketten mindestens 200 und maximal 10 000 cm-1 voneinander ent
fernt sind.
2. Polymere nach Anspruch 1 mit Seitengruppen der Formeln
-S1-T1-Q1-A (I)
und
-S2-T2-Q2-P (II),
worin
S1, S2 unabhängig voneinander Sauerstoff Schwefel oder NR1,
R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
T1, T2 unabhängig voneinander den Rest (CH2)-, der gegebenenfalls durch -O-, NRW oder -OSiR1 2O- unterbrochen und/oder gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann,
n die Zahlen 2, 3 oder 4,
Q1, Q2unabhängig voneinander einen zweibindigen Rest,
A, P unabhängig voneinander eine Einheit, die elektromagnetische Strahlung aufnehmen kann,
bedeuten.
-S1-T1-Q1-A (I)
und
-S2-T2-Q2-P (II),
worin
S1, S2 unabhängig voneinander Sauerstoff Schwefel oder NR1,
R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
T1, T2 unabhängig voneinander den Rest (CH2)-, der gegebenenfalls durch -O-, NRW oder -OSiR1 2O- unterbrochen und/oder gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann,
n die Zahlen 2, 3 oder 4,
Q1, Q2unabhängig voneinander einen zweibindigen Rest,
A, P unabhängig voneinander eine Einheit, die elektromagnetische Strahlung aufnehmen kann,
bedeuten.
3. Polymere nach Ansprüchen 1 und 2, wobei A und P den Formeln
entsprechen, worin
R2 Wasserstoff oder Cyano,
R2,Wasserstoff oder Methyl,
W Sauerstoff oder NR1 und
R4 Nitro, Cyano, Benzamido, p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido oder Dimethylamino bedeuten.
entsprechen, worin
R2 Wasserstoff oder Cyano,
R2,Wasserstoff oder Methyl,
W Sauerstoff oder NR1 und
R4 Nitro, Cyano, Benzamido, p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido oder Dimethylamino bedeuten.
4. Polymere nach Ansprüchen 1 bis 3, worin die Gruppen -S1-T1-Q1- bzw.
-S2-T2-Q2- den Formel -OCH2CH2O-, -OCH2CH2OCH2CH2O- und
-OCH2CH2-NR1- entsprechen.
5. Polymere nach Ansprüchen 1 bis 4, worin die Hauptkette ein Poly(meth)-
acryloyl ist.
6. Polymere nach Ansprüchen 1 bis 5, in die mit polarisiertem Licht
Doppelbrechungsänderungen Δn von über 0,15 eingeschrieben werden
können.
7. Verfahren zur Herstellung von Polymeren nach Ansprüchen 1 bis 6, wonach
man Monomere der Formeln
gegebenenfalls weitere Monomere miteinander copolymerisiert.
gegebenenfalls weitere Monomere miteinander copolymerisiert.
8. Filme aus Polymeren nach Ansprüchen 1 bis 6.
9. Mit Filmen nach Anspruch 8 beschichtete Träger.
10. Verwendung von Polymeren nach Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung opti
scher Bauelemente.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997106379 DE19706379A1 (de) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | Photoadressierbare Seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer Doppelbrechung |
CNB971966648A CN1178959C (zh) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | 快速光寻址基片和具有高诱导双折射的光寻址侧基聚合物 |
DK97923082T DK0900239T3 (da) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Hurtig fotoadresserbare substrater samt fotoadresserbare sidegruppepolymerer med en høj inducerbar dobbeltbrydning |
JP54149697A JP4272260B2 (ja) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | 高度に誘発性の複屈折を示す光アドレス指定可能基質および光アドレス指定可能側基ポリマー類 |
EP97923082A EP0900239B1 (de) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Schnell fotoadressierbare substrate sowie fotoadressierbare seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer doppelbrechung |
AU28984/97A AU2898497A (en) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Photo-addressable substrates and photo-addressable side-group polymers with highly inducible double refraction |
CA002255935A CA2255935C (en) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Photo-addressable substrates and photo-addressable side-group polymers with highly inducible double refraction |
PCT/EP1997/002489 WO1997044365A1 (de) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Schnell fotoadressierbare substrate sowie fotoadressierbare seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer doppelbrechung |
US09/180,851 US6423799B1 (en) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Photo-addressable substrates and photo-addressable side-group polymers with highly inducible double refraction |
DE59706772T DE59706772D1 (de) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Schnell fotoadressierbare substrate sowie fotoadressierbare seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer doppelbrechung |
ES97923082T ES2176739T3 (es) | 1996-05-22 | 1997-05-15 | Sustratos rapidamente fotodireccionables, asi como polimeros con grupos laterales fotodireccionables con una elevada birrefringencia inducible. |
EP98100674A EP0856527A1 (de) | 1997-01-29 | 1998-01-16 | Photoadressierbare Seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer Doppelbrechung |
JP10025215A JPH10212324A (ja) | 1997-01-29 | 1998-01-23 | 高度の誘導可能な複屈折性のフオトアドレス可能な側鎖ポリマー |
KR1019980002453A KR19980070888A (ko) | 1997-01-29 | 1998-01-26 | 유도 복굴절성이 높은 광어드레스성 측쇄 중합체 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE1997106379 DE19706379A1 (de) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | Photoadressierbare Seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer Doppelbrechung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE19706379A1 true DE19706379A1 (de) | 1998-11-05 |
Family
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1997106379 Withdrawn DE19706379A1 (de) | 1996-05-22 | 1997-02-19 | Photoadressierbare Seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer Doppelbrechung |
Country Status (1)
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DE (1) | DE19706379A1 (de) |
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1997
- 1997-02-19 DE DE1997106379 patent/DE19706379A1/de not_active Withdrawn
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