DE19644930A1

DE19644930A1 - Triazine polymers and their use in electroluminescent devices

Info

Publication number: DE19644930A1
Application number: DE19644930A
Authority: DE
Inventors: Rolf Dr Wehrmann; Hans-Werner Prof Dr Schmidt; Ralf Fink; Mukundan Dr Thelakkat
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-09-16
Filing date: 1996-10-29
Publication date: 1998-03-19
Also published as: DE59705691D1

Abstract

The invention relates to new triazine polymers having formula (I) and the use thereof as a layer in electroluminescent arrangements.

Description

Eine elektrolumineszierende (EL) Anordnung ist dadurch charakterisiert, daß sie unter Anlegung einer elektrischen Spannung unter Stromfluß Licht aussendet. Der artige Anordnungen sind unter der Bezeichnung "Leuchtdioden" (LEDs = light emitting diodes) seit langem in der Technik bekannt. Die Emission von Licht kommt dadurch zustande, daß positive Ladungen ("Löcher", holes) und negative Ladungen ("Elektronen", electrons) unter Aussendung von Licht rekombinieren.An electroluminescent (EL) arrangement is characterized in that it emits light under the application of an electrical voltage under current flow. The like arrangements are called "light emitting diodes" (LEDs = light emitting diodes) has long been known in the art. The emission of light comes about because positive charges ("holes", holes) and negative Recombine charges ("electrons") while emitting light.

Bei der Entwicklung lichtemittierender Bauteile für Elektronik oder Photonik kom men heute hauptsächlich anorganische Halbleiter, wie Galliumarsenid, zum Ein satz. Auf Basis derartiger Substanzen können punktförmige Anzeigeelemente her gestellt werden. Großflächige Anordnungen sind nicht möglich.When developing light-emitting components for electronics or photonics com mainly inorganic semiconductors such as gallium arsenide sentence. Point-like display elements can be produced on the basis of such substances be put. Large-scale arrangements are not possible.

Neben den Halbleiterleuchtdioden sind elektrolumineszierende Anordnungen auf Basis aufgedampfter niedermolekularer organischer Verbindungen bekannt (US-P 4 539 507, US-P 4 769 262, US-P 5 077 142, EP-A 406 762). Auch mit diesen Materialien können - bedingt durch das Herstellverfahren - nur kleindimensionierte LEDs hergestellt werden.In addition to the semiconductor light-emitting diodes, there are electroluminescent arrangements Based on evaporated low molecular weight organic compounds known (US-P 4,539,507, U.S. Patent 4,769,262, U.S. Patent 5,077,142, EP-A 406,762). Even with these Due to the manufacturing process, materials can only be small-sized LEDs are manufactured.

Weiterhin werden Polymere, wie Poly-(p-phenylene) und Poly-(p-phenylenvinylene (PPV)) als elektrolumineszierende Polymere beschrieben: G. Leising et al., Adv. Mater. 4 (1992) No. 1; Friend et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 32 (1992); Saito et al., Polymer, 1990, Vol. 31, 1137; Friend et al., Physical Review B, Vol. 42, No. 18, 11670 oder WO 90/13148. Weitere Beispiele für PPV in Elektro lumineszenzanzeigen werden in EP-A 443 861, WO-A-9203490 und 92003491 beschrieben.Furthermore, polymers such as poly- (p-phenylene) and poly- (p-phenylene vinylene (PPV)) as electroluminescent polymers: G. Leising et al., Adv. Mater. 4 (1992) No. 1; Friend et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 32 (1992); Saito et al., Polymer, 1990, Vol. 31, 1137; Friend et al., Physical Review B, Vol. 42, No. 18, 11670 or WO 90/13148. More examples of PPV in electrical Luminescent displays are described in EP-A 443 861, WO-A-9203490 and 92003491 described.

EP-A 0 294 061 stellt einen optischen Modulator auf Basis von Polyacetylen vor.EP-A 0 294 061 presents an optical modulator based on polyacetylene.

Zur Herstellung flexibler Polymer-LEDs haben Heeger at al. lösliche konjugierte PPV-Derivate vorgeschlagen (WO 92/16023).For the production of flexible polymer LEDs, Heeger at al. soluble conjugated PPV derivatives proposed (WO 92/16023).

Polymerblends unterschiedlicher Zusammensetzung sind ebenfalls bekannt: M. Stolka et al., Pure & Appt. Chem., Vol. 67, No. 1, pp 175-182, 1995; H. Bässler et al., Adv. Mater. 1995, 7, No. 6, 551; K. Nagai et al., Appl. Phys. Lett. 67 (16), 1995, 2281; EP-A 532 798.Polymer blends of different compositions are also known: M. Stolka et al., Pure & Appt. Chem., Vol. 67, No. 1, pp 175-182, 1995; H. Bässler et al., Adv. Mater. 1995, 7, No. 6, 551; K. Nagai et al., Appl. Phys. Lett. 67 (16), 1995, 2281; EP-A 532 798.

Die organischen EL-Anordnungen enthalten in der Regel eine oder mehrere Schichten aus organischen Ladungstransportverbindungen. Der prinzipielle Aufbau in der Reihenfolge der Schichten ist wie folgt:The organic EL arrangements usually contain one or more Layers of organic charge transport compounds. The basic structure in the order of the layers is as follows:

1 Träger, Substrat
2 Basiselektrode
3 Löcher-injizierende Schicht
4 Löcher-transportierende Schicht
5 Licht-emittierende Schicht
6 Elektronen-transportierende Schicht
7 Elektronen-injizierende Schicht
8 Topelektrode
9 Kontakte
10 Umhüllung, Verkapselung.1 carrier, substrate
2 base electrode
3 hole injecting layer
4 hole transporting layer
5 light-emitting layer
6 electron transporting layer
7 electron injecting layer
8 top electrode
9 contacts
10 wrapping, encapsulation.

Dieser Aufbau stellt den allgemeinsten Fall dar und kann vereinfacht werden, indem einzelne Schichten weggelassen werden, so daß eine Schicht mehrere Auf gaben übernimmt. Im einfachsten Fall besteht eine EL-Anordung aus zwei Elektro den, zwischen denen sich eine organische Schicht befindet, die alle Funktionen - inklusive der der Emission von Licht - erfüllt. Derartige Systeme sind z. B. in der Anmeldung WO 90/13148 auf der Basis von Poly-(p-phenylenvinylen) beschrie ben.This structure represents the most general case and can be simplified, by leaving out individual layers so that one layer has multiple layers gifts takes over. In the simplest case, an EL arrangement consists of two electrical devices the one between whom there is an organic layer that functions - including the emission of light - fulfilled. Such systems are e.g. B. in the Application WO 90/13148 described on the basis of poly (p-phenylene vinylene) ben.

Der Aufbau von Mehrschichtsystemen kann durch Aufdampfverfahren, bei denen die Schichten sukzessive aus der Gasphase aufgebracht werden oder durch Gieß verfahren erfolgen. Gießverfahren sind aufgrund der höheren Prozeßgeschwindig keiten bevorzugt. Allerdings stellt der Anlöseprozeß einer bereits aufgebrachten Schicht beim Überschichten mit der nächsten Schicht eine Schwierigkeit dar.The construction of multilayer systems can be carried out by vapor deposition processes the layers are applied successively from the gas phase or by casting proceed. Casting processes are fast due to the higher process preferred. However, the dissolving process represents one that has already been brought up Layer is difficult when layering with the next layer.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von elektro lumineszierenden Anordnungen mit hoher Leuchtdichte, wobei die aufzubringende Mischung gießbar aufgebracht werden kann. The object of the present invention is to provide electro luminescent arrangements with high luminance, the applied Mixable pourable can be applied.

Die Erfindung betrifft daher Polymere mit 1,3,5-Triazineinheiten - im folgenden Triazine genannt - und deren Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen als Schicht, z. B. Elektroneninjektionsschicht, elektronenleitende oder lumineszierende Schicht. Polymere diesen Typs weisen gute Reduktionseigen schaften, bei hoher Oxidationsstabilität auf. Zudem sind sie sehr gut filmbildend, besitzen hohe Glasstufen und sind hoch temperaturstabil. Die Verarbeitung erfolgt bevorzugt aus Alkoholen, Ketonen, Ethern oder N-Methylpyrrolidon.The invention therefore relates to polymers with 1,3,5-triazine units - in the following Triazines called - and their use in electroluminescent Arrangements as a layer, e.g. B. electron injection layer, electron-conducting or luminescent layer. Polymers of this type have good reduction properties create with high oxidation stability. In addition, they are very film-forming, have high glass levels and are highly temperature stable. The processing takes place preferably from alcohols, ketones, ethers or N-methylpyrrolidone.

Polymere mit Triazineinheiten sind bekannt (D. Braun, R. Ghahary, T. Ziser, "Triazine-based polymers", Angew. Makromol. Chem. 233 (1995); M. Strukelj, J.C. Hedrick, "Synthesis and Characterization of Novel Poly(aryl)ether pyridyltriazine)s", Macromolecules 27 (1994)). Bei den beschriebenen Materialien handelt es sich zumeist um Polyamide und Polyimide, bzw. 3,5,6-Triphenyl-1,2,4- triazine, also unsymmetrisch substituierte Systeme.Polymers with triazine units are known (D. Braun, R. Ghahary, T. Ziser, "Triazine-based polymers", Angew. Macromol. Chem. 233 (1995); M. Strukelj, J.C. Hedrick, "Synthesis and Characterization of Novel Poly (aryl) ether pyridyltriazine) s ", Macromolecules 27 (1994)). In the materials described are mostly polyamides and polyimides, or 3,5,6-triphenyl-1,2,4- triazines, i.e. unsymmetrically substituted systems.

Sie besitzen zumeist nur geringe Löslichkeiten in - bevorzugt - Alkoholen, Keto nen, Ethern oder N-Methylpyrrolidon (NMP). Weiterhin sind Imide auf Basis von 2,4,6-Triphenyl-triazinen bekannt (Kray, Seltzer, Winter, "S-Triazine based poly benzimidazoles and polyimides", Amer. Chem. Soc., Div. Org. Coatings Plast. Chem., Pap. (1971), 31 (1)).They usually have only low solubilities in - preferably - alcohols, keto NEN, ethers or N-methylpyrrolidone (NMP). Furthermore, imides are based on 2,4,6-triphenyl-triazines known (Kray, Seltzer, Winter, "S-triazine based poly benzimidazoles and polyimides ", Amer. Chem. Soc., Div. Org. Coatings Plast. Chem., Pap. (1971), 31 (1)).

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere und/oder Copolymere mit wieder kehrenden Einheiten der Formel (I)The present invention relates to polymers and / or copolymers with again sweeping units of formula (I)

wobei die Reste X¹, X², Y, Z voneinander unabhängig variierbar sind,
q für eine ganze Zahl von 3 bis 1000, vorzugsweise 5 bis 500,
X¹ und X² unabhängig voneinander für -O-, -NH-, Phenyl oder eine chemische Bindung stehen und
Y für einen 2-bindigen Rest steht, ausgewählt auswhere the radicals X¹, X², Y, Z can be varied independently of one another,
q for an integer from 3 to 1000, preferably 5 to 500,
X¹ and X² independently represent -O-, -NH-, phenyl or a chemical bond and
Y stands for a 2-bonded residue, selected from

wobei X³ fürwhere X³ for

steht,stands,

wobei
R¹, R², R³, R¹⁰ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy, Alkoxycarbonyl-substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aryl-C₁-C₆-alkyl oder Cycloalkyl stehen,
R¹¹ für die gleichen Reste wie R¹⁰ oder R¹² mit Ausnahme von Wasserstoff steht, wobei R¹¹ zusätzlich für Sulfonyl oder Sulfoxyl stehen kann, oder
Y für einen Rest der Formel (II) stehtin which
R¹, R², R³, R¹⁰ and R¹² independently of one another for hydrogen, optionally substituted C₁-C₁₀-alkyl, C₁-C₁ Alk-alkoxy, alkoxycarbonyl-substituted C₁-C₁₀-alkyl, each optionally substituted aryl, aryl-C₁-C₆-alkyl or Cycloalkyl,
R¹¹ represents the same radicals as R¹⁰ or R¹² with the exception of hydrogen, where R¹¹ can additionally represent sulfonyl or sulfoxyl, or
Y represents a radical of the formula (II)

wobei
R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor und Brom, C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise Methyl und Ethyl, C₆-C₁₂- Aryl, vorzugsweise Phenyl und Biphenyl oder C₁-C₁₂-Aralkyl, vorzugs weise Methylphenyl und Ethylphenyl, stehen,
n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 bedeutet,
A für eine chemische Bindung, CO, O, S, SO₂ oder einen Rest der Formel (III) oder (IV)in which
R⁴ and R⁵ are the same or different and are halogen, preferably fluorine, chlorine and bromine, C₁-C₄-alkyl, preferably methyl and ethyl, C₆-C₁₂- aryl, preferably phenyl and biphenyl or C₁-C₁₂-aralkyl, preferably methylphenyl and Ethylphenyl, stand,
n denotes 0 or an integer from 1 to 4, preferably 0, 1 or 2,
A for a chemical bond, CO, O, S, SO₂ or a radical of the formula (III) or (IV)

steht, worin
R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor und Brom, C₁-C₄-Alkyl, bevorzugt Methyl und Ethyl, Halogen-C₁-C₄-alkyl, bevorzugt Trifluormethyl oder C₅-C₁₂-Cycloalkyl mit gegebenenfalls einem oder mehreren Alkylsub stituenten, beispielsweise Cyclohexyl, Methylcyclopentyl und Me thylcyclohexyl stehen,
p eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5 ist,
R⁸ und R⁹ für jedes W individuell wählbar sind und unabhängig von einander Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl, bevorzugt Wasserstoff oder Methyl, bedeuten und
W Kohlenstoff bedeutet,
mit der Maßgabe, daß an mindestens einem Atom W die Reste R⁸ und R⁹ gleichzeitig Alkyl sind,
m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1, bedeutet,
Z für Wasserstoff, Halogen, CN, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxycarbonyl substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl und/oder C₁-C₆-Alkoxy substituiertes C₆-C₁₀-Aryl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Pyridyl oder Isochinolyl, C₄-C₁₀-Cycloalkyl oder einen Rest der Formelstands in what
R⁶ and R⁷ are the same or different and are hydrogen, halogen, preferably fluorine, chlorine and bromine, C₁-C₄-alkyl, preferably methyl and ethyl, halogen-C₁-C₄-alkyl, preferably trifluoromethyl or C₅-C₁₂-cycloalkyl, optionally with one or more alkyl substituents, for example cyclohexyl, methylcyclopentyl and methylcyclohexyl,
p is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5,
R⁸ and R⁹ are individually selectable for each W and independently of one another are hydrogen or C₁-C₆-alkyl, preferably hydrogen or methyl, and
W means carbon
with the proviso that the radicals R⁸ and R⁹ are at the same time alkyl on at least one atom W,
m denotes 0 or an integer from 1 to 3, preferably 0, 1 or 2, particularly preferably 0 or 1,
Z represents hydrogen, halogen, CN, C₁-C₂₀-alkyl optionally substituted by halogen, C₁-C₁₀-alkyl substituted by C₁-C₁₀-alkoxycarbonyl, in each case optionally by halogen, C₁-C₆-alkyl, halogen-C₁-C₆-alkyl and / or C₁-C₆-alkoxy substituted C₆-C₁₀-aryl, aryl-C₁-C₆-alkyl, pyridyl or isoquinolyl, C₄-C₁₀-cycloalkyl or a radical of the formula

wobei R¹, R² und R³ die oben genannte Bedeutung haben,
steht.where R¹, R² and R³ have the meaning given above,
stands.

Geeignete Diphenole (Baustein Q) der Formel (II) sind z. B.:Suitable diphenols (component Q) of the formula (II) are, for. B .:

Hydrochinon,
Methylhydrochinon,
Phenylhydrochinon,
Resorcin,
Dihydroxydiphenyle,
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide,
Bis-(hydroxyphenyl)-ether,
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone,
4,4′-Dihydroxybenzophenon,
Hexafluorisopropyliden-diphenol,
3,3,5-Trimethyl-1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
3,3,5-Trimethyl-1,1-bis-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-cyclohexan,
3,3,5,5-Tetramethyl-1,1-bis-( 4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
3,3,5,5-Tetramethyl-1,1-bis-(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)-cylohexan-,
3,3,5-Trimethyl-1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclopentan,
3,3,5-Trimethyl-1,1-bis-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-cyclopentan,
Bis-(hydroxyphenyl )-sulfoxide,
a,a′-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole
sowie deren C₁-C₆-kernalkylierte und kern(F,Cl,Br)halogenierte Verbindungen.Hydroquinone,
Methylhydroquinone,
Phenylhydroquinone,
Resorcinol,
Dihydroxydiphenyls,
Bis (hydroxyphenyl) alkanes,
Bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes,
Bis (hydroxyphenyl) sulfides,
Bis (hydroxyphenyl) ether,
Bis (hydroxyphenyl) ketones,
Bis (hydroxyphenyl) sulfones,
4,4′-dihydroxybenzophenone,
Hexafluoroisopropylidene diphenol,
3,3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
3,3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) cyclohexane,
3,3,5,5-tetramethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
3,3,5,5-tetramethyl-1,1-bis (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl) cyclohexane,
3,3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
3,3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) cyclopentane,
Bis (hydroxyphenyl) sulfoxides,
a, a'-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes
as well as their C₁-C₆ nucleus alkylated and nucleus (F, Cl, Br) halogenated compounds.

Diese und weitere geeignete andere Diphenole (Baustein Q) der Formel (II) sind z. B. in den US-A 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 2 069 560, 3 275 601, 2 991 273, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131, 2 069 573 und 2 999 846, in der DE-A 15 70 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 095 und 3 832 936, der FR-A 1 561 518: der JP-A 62 093/86, 62 040/86 und 105 550/86 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964", beschrieben.These and other suitable other diphenols (building block Q) of the formula (II) are e.g. B. in US-A 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 2 069 560, 3 275 601, 2 991 273, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131, 2 069 573 and 2 999 846, in the DE-A 15 70 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 095 and 3 832 936, the FR-A 1 561 518: JP-A 62 093/86, 62 040/86 and 105 550/86 and in the Monograph "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964 ".

Bevorzugte andere Diphenole sind beispielsweise:Preferred other diphenols are, for example:

4,4′-Dihydroxydiphenyl,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
a,a′-Bis-(4-hydrnxyphenyl)-p-diisopropylbenzol,
2,2-Bis-(3 methyl-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphe nyl)-2-methylbutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cylohexan,
a,a′-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-pdiisopropylbenzol,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2,-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2,-Bis-(4-hydro xyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
4,4′-Dihydroxydiphenylsulfon,
1,6-, 1,7-, 2,6-, 2,7-Naphthalindiol,
4,4′-Dihydroxydiphenylsulfon und
4,4′-Dihydroxybenzophenon.4,4'-dihydroxydiphenyl,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
a, a′-bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene,
2,2-bis (3 methyl-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane,
Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,
2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
a, a′-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -pdiisopropylbenzene,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2, bis (4-hydro xyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
1,6-, 1,7-, 2,6-, 2,7-naphthalenediol,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and
4,4'-dihydroxybenzophenone.

R¹, R², R³, R¹⁰ und R¹² können unabhängig voneinander variiert werden und stehen vorzugsweise für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl durch CN oder Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom substituiertes C₁-C₆-Alkyl, wie beispielsweise Tri fluormethyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C₆-Alkyl, je weils gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, und/oder durch Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom sub stituiertes Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl, oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, beispielsweise Methyl und/oder Ethyl, substituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R¹¹ steht vorzugsweise für die gleichen Reste wie R¹⁰ oder R¹², zusätzlich noch für Sulfonyl oder Sulfoxyl, mit Ausnahme von Wasserstoff. R¹, R², R³, R¹⁰ and R¹² can be varied independently of one another and are preferably hydrogen, C₁-C₆-alkyl substituted by CN or halogen, such as fluorine, chlorine, bromine-substituted C₁-C₆-alkyl, such as trifluoromethyl, C₁- C₆-alkoxy, C₁-C₄-alkoxy substituted C₁-C₆-alkyl, each because optionally by C₁-C₄-alkyl, for example methyl, ethyl, n- or iso-propyl, and / or by halogen, such as fluorine, chlorine, bromine sub-substituted phenyl or phenyl-C₁-C₄-alkyl, or optionally substituted by C₁-C₄-alkyl, for example methyl and / or ethyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
R¹¹ preferably represents the same radicals as R¹⁰ or R¹², additionally for sulfonyl or sulfoxyl, with the exception of hydrogen.

Besonders bevorzugte Polymere sind:Particularly preferred polymers are:

Die erfindungsgemäßen Polymere sind in gängigen Lösungsmitteln wie Alkoholen, Ketonen, Tetrahydrofuran (THF), N-Methylpyrrolidon (NMP), Dimethylformamid (DMF) oder chlorierten Kohlenwasserstoffen löslich.The polymers according to the invention are in common solvents such as alcohols, Ketones, tetrahydrofuran (THF), N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF) or chlorinated hydrocarbons soluble.

Zur Herstellung von Schichten aus den erfindungsgemäßen Polymeren werden diese in einem geeigneten Lösemittel gelöst und durch Gießen, Rakeln oder spin coating auf eine geeignete Unterlage aufgebracht. Dabei kann es sich z. B. um Glas oder ein Kunststoffmaterial handeln, das mit einer transparenten Elektrode ver sehen ist. Als Kunststoffmaterial kann z. B. eine Folie aus Polycarbonat, Polyester wie Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat, Polysulfon oder Polyimid eingesetzt werden.To produce layers from the polymers according to the invention this is dissolved in a suitable solvent and by casting, knife or spin coating applied to a suitable surface. It can be z. B. glass or trade a plastic material that ver with a transparent electrode see is. As a plastic material such. B. a film made of polycarbonate, polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, polysulfone or polyimide be used.

Als transparente Elektroden sind geeignetSuitable as transparent electrodes

a) Metallooxides, e.g. B. indium tin oxide (ITO), tin oxide (NESA), zinc oxide, doped tin oxide, doped zinc oxide, etc.,
b) semi-transparent metal films, e.g. B. Au, Pt, Ag, Cu etc.,
c) conductive polymer films such as polyanilines, polythiophenes, etc.

Die Metalloxid- und die semitransparenten Metallfilmelektroden werden durch Techniken wie Aufdampfen, Aufsputtern, Platinierung, etc., in dünner Schicht auf gebracht. Die leitfähigen Polymerfilme werden durch Techniken wie Spincoaten, Casting, Rakeln etc. aus der Lösung aufgebracht.The metal oxide and semi-transparent metal film electrodes are made by Techniques such as vapor deposition, sputtering, platinum plating, etc., in a thin layer brought. The conductive polymer films are made by techniques such as spin coating, Casting, squeegees etc. applied from the solution.

Die Dicke der transparenten Elektrode beträgt 30 Å bis etwa mehrere µm, vorzugsweise 100 Å bis 5000 Å.The thickness of the transparent electrode is 30 Å to about several µm, preferably 100 Å to 5000 Å.

Die elektrolumineszierende Schicht wird direkt auf die transparente Elektrode oder auf eine gegebenenfalls vorhandene ladungstransportierende Schicht als dünner Film aufgebracht. Die Dicke des Films beträgt 10 bis 500 nm, vorzugsweise 20 bis 400 nm, besonders bevorzugt 50 bis 250 nm.The electroluminescent layer is applied directly to the transparent electrode or on a possibly present charge-transporting layer as a thinner Film applied. The thickness of the film is 10 to 500 nm, preferably 20 to 400 nm, particularly preferably 50 to 250 nm.

Auf die elektrolumineszierende Schicht kann eine weitere ladungstransportierende Schicht eingefügt werden, bevor eine Gegenelektrode aufgebracht wird.Another charge-transporting layer can be applied to the electroluminescent layer Layer be inserted before a counter electrode is applied.

Eine Zusammenstellung von geeigneten ladungstransportierenden Zwischenschich ten, bei denen es sich um loch- und/oder elektronenleitenden Materialien handeln kann, die in polymerer oder niedermolekularer Form gegebenenfalls als Blend vor liegen können, ist in EP-A 532 798 aufgeführt. Besonders geeignet sind speziell substituierte Polythiophene, die über lochtransporierende Eigenschaften verfügen. Sie sind beispielsweise in EP-A 686 662 beschrieben.A compilation of suitable charge-transporting intermediate layers ten, which are hole- and / or electron-conducting materials can, the polymeric or low molecular weight form optionally as a blend may be listed in EP-A 532 798. Are particularly suitable substituted polythiophenes that have hole-transporting properties. They are described, for example, in EP-A 686 662.

Der Gehalt an niedermolekularem Lochleiter in einem polymeren Binder ist im Bereich von 2 bis 85 Gew.-% variierbar; bevorzugt beträgt der Gehalt 5 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%. Filmbildende Lochleiter können auch in reiner Form (100%ig) eingesetzt werden.The content of low molecular hole conductor in a polymeric binder is in Range can be varied from 2 to 85% by weight; the content is preferably 5 to 75 % By weight, particularly preferably 10 to 70% by weight. Film-forming hole conductors can can also be used in pure form (100%).

Der Gehalt an niedermolekularen Elektronenleitern im polymeren Binder ist im Bereich von 2 bis 85 Gew.-% variierbar; bevorzugt beträgt der Gehalt 5 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%. Filmbildende Elektronenleiter können auch in reiner Form (100%ig) eingesetzt werden.The content of low molecular weight electron conductors in the polymeric binder is in the Range can be varied from 2 to 85% by weight; the content is preferably 5 to 75 % By weight, particularly preferably 10 to 70% by weight. Film-forming electron conductors can also be used in pure form (100%).

Die Gegenelektrode besteht aus einer leitfähigen Substanz, die transparent sein kann. Vorzugsweise eignen sich Metalle, z. B. Al, Au, Ag, Mg, In, etc. oder Legierungen und Oxide dieser, die durch Techniken wie Aufdampfen, Aufsputtern, Platinierung aufgebracht werden können.The counter electrode consists of a conductive substance that can be transparent can. Metals, e.g. B. Al, Au, Ag, Mg, In, etc. or Alloys and oxides of these by techniques such as vapor deposition, sputtering, Platination can be applied.

Die erfindungsgemäße Anordnung wird durch zwei elektrische Zuführungen (z. B. Metalldrähte) mit den beiden Elektroden in Kontakt gebracht.The arrangement according to the invention is implemented by two electrical leads (e.g. Metal wires) brought into contact with the two electrodes.

Die Anordnungen emittieren beim Anlegen einer Gleichspannung im Bereich von 0,1 bis 100 Volt Licht der Wellenlänge von 200 bis 2000 nm. Sie zeigen im Bereich von 200 bis 2000 nm Photolumineszenz.The devices emit in the range of when a DC voltage is applied 0.1 to 100 volts of light with a wavelength of 200 to 2000 nm Range from 200 to 2000 nm photoluminescence.

Die erfindungsgemäßen Anordnungen sind zur Herstellung von Einheiten zur Beleuchtung und zur Informationsdarstellung geeignet.The arrangements according to the invention are for the production of units for Lighting and suitable for displaying information.

Die Herstellung der Triazinpolymere erfolgt nach allgemein bekannten Methoden, vgl. z. B. H. R. Kricheldorf, Handbook of Polymer Synthesis, Part A, Kapitel 9 und Part B, Kapitel 15, (1992).The triazine polymers are prepared by generally known methods, see. e.g. B. H. R. Kricheldorf, Handbook of Polymer Synthesis, Part A, Chapter 9 and Part B, Chapter 15, (1992).

5-ring polyimide

Das entsprechende s-Triazin Diamin wird zusammen mit einer stöchiometrischen Menge des 5-Ring-Di-Anhydrids in NMP vorgelegt (10 Gew.-%) und zunächst 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die gebildete Polyamidcarbonsäure kann durch Fällen in Methanol gewonnen werden. Eine Imidisierung wird durch mehr stündiges Heizen der viskosen Mischung auf 200°C erreicht. (Vorschrift analog "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Kapitel 15, Seite 941, H.R. Kricheldorf 1992)).The corresponding s-triazine diamine is used together with a stoichiometric Amount of the 5-ring di-anhydride presented in NMP (10% by weight) and initially 4 Stirred for hours at room temperature. The polyamide carboxylic acid formed can can be obtained by precipitation in methanol. An imidization is done by more hour heating of the viscous mixture reached to 200 ° C. (Regulation analogous "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Chapter 15, page 941, H.R. Kricheldorf 1992)).

6-ring polyimide

Das entsprechende s-Triazin Diamin wird zusammen mit einer stöchiometrischen Menge des 6-Ring-Di-Anhydrids in m-Kresol und einer katalytischen Menge Iso chinolin vorgelegt (10 Gew.-%) und 24 Stunden auf 200°C erhitzt. Das Polymer wird in Methanol ausgefällt. (Vorschrift analog "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Kapitel 15, Seite 911, H. R. Kricheldorf (1992)).The corresponding s-triazine diamine is used together with a stoichiometric Amount of 6-ring di-anhydride in m-cresol and a catalytic amount of iso quinoline presented (10 wt .-%) and heated to 200 ° C for 24 hours. The polymer is precipitated in methanol. (Regulation analogous to "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Chapter 15, page 911, H. R. Kricheldorf (1992)).

Polyether

Das entsprechende Di-halo-s-triazin wird mit einer stöchiometrischen Menge eines Diphenols in bevorzugt NMP oder Diphenylsulfon (10 Gew.-%) mit einer dem Di phenol entsprechenden Menge Kaliumcarbonat vorgelegt und mit Toluol am Wasserabscheider für 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Nach Abdestillieren des Toluols wird nochmals 5 bis 12 Stunden erhitzt und dann in Methanol gefällt. (Vorschrift analog "Handbook of Polymer Synthesis", Part A, Kapitel 8, Seite 545, H. R. Kricheldorf (1992)).The corresponding di-halo-s-triazine with a stoichiometric amount Diphenols in preferably NMP or diphenyl sulfone (10% by weight) with a di Phenol corresponding amount of potassium carbonate presented and with toluene Water separator heated to reflux for 3 hours. After distilling off the Toluene is heated again for 5 to 12 hours and then precipitated in methanol. (Regulation analogous to "Handbook of Polymer Synthesis", Part A, Chapter 8, page 545, H. R. Kricheldorf (1992)).

Im folgenden sind ausgewählte Poly-s-Triazinether hinsichtlich ihrer Synthese und ihrer Eigenschaften erwähnt:The following are selected poly-s-triazine ethers with regard to their synthesis and their characteristics mentioned:

Representation of the output connections Examples

N-Benzylidenanilin (Aldrich) (1),
4-Trifluormethyl-N-benzylidenanilin (2),
N-(4-Pyridylen)-aniline (3),
N-(6-Chinolyden)-aniline (4),
N-(1-Naphthyliden)-aniline (5).N-benzylidene aniline (Aldrich) (1),
4-trifluoromethyl-N-benzylidene aniline (2),
N- (4-pyridylene) anilines (3),
N- (6-quinolydene) anilines (4),
N- (1-naphthylidene) anilines (5).

Anilin und der dazu korrespondierende Aldehyd werden in einer stöchiometrischen Menge in Chloroform (10 bis 30 gew.-%ig) gelöst und 3 h am Wasserabscheider zu Rückfluß erhitzt. Die resultierende gelbe Lösung wird bis zur Trockne eingeengt und am Hochvakuum getrocknet. Ausbeute: 99% der Theorie
¹H-NMR (CDCl₃):
(2) δ = 8,74 (1H), 8,75 (2H, arom.), 7,81 (2H, arom.), 7,28 (5H, arom.);
(3) δ = 8,75 (2H, arom.), 8,44 (1H), 7,71 (2H, arom.), 7,28 (5H, arom.);
(4) δ = 9,11 (1H), 9,04 (1H, arom.), 8,85 (1H, arom.), 8,20 (1H, arom.), 7,91 (1H, arom.), 7,63 (2H, arom.), 7,35 (5H, arom.);
(5) δ = 9,09 (1H), 9,01 (1H, arom.), 7,91 (3H, arom.), 7,51 (2H, arom.), 7,29 (5H, arom.).Aniline and the corresponding aldehyde are dissolved in a stoichiometric amount in chloroform (10 to 30% by weight) and heated to reflux for 3 hours on a water separator. The resulting yellow solution is evaporated to dryness and dried in a high vacuum. Yield: 99% of theory
1 H-NMR (CDCl₃):
(2) δ = 8.74 (1H), 8.75 (2H, aroma), 7.81 (2H, aroma), 7.28 (5H, aroma);
(3) δ = 8.75 (2H, aroma), 8.44 (1H), 7.71 (2H, aroma), 7.28 (5H, aroma);
(4) δ = 9.11 (1H), 9.04 (1H, aroma), 8.85 (1H, aroma), 8.20 (1H, aroma), 7.91 (1H, aroma) ), 7.63 (2H, aroma), 7.35 (5H, aroma);
(5) δ = 9.09 (1H), 9.01 (1H, aroma), 7.91 (3H, aroma.), 7.51 (2H, aroma.), 7.29 (5H, aroma.) ).

4-fluoro-benzamidine hydrochloride (7)

4-Fluorbenzoesäurenitril (200 mmol) und Ethanol (205 mmol) werden in 100 ml Benzol gelöst. Durch die Lösung werden ca. 40 min HCl geleitet, weitere 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und in 1 l Diethylether gefällt. Das farblos anfallende Produkt wird abgesaugt und getrocknet. Ausbeute: 52% der Theorie. 4-fluorobenzoic acid nitrile (200 mmol) and ethanol (205 mmol) are dissolved in 100 ml Dissolved benzene. About 40 min of HCl are passed through the solution, another 3 Stirred for hours at room temperature and precipitated in 1 l of diethyl ether. The colorless the resulting product is suctioned off and dried. Yield: 52% of theory.

Das so entstandene 4-Fluor-benzimidoester-Hydrochlorid (100 mmol) wird dann in 250 ml ammoniakalischem Ethanol suspendiert und solange bis auf 50°C erhitzt, bis sich alles gelöst hat. Anschließend wird das Lösungsmittel abgezogen und das farblose Produkt getrocknet. Ausbeute: 98% der Theorie.
¹H-NMR (d⁶-DMSO): δ = 9,41 (4H), 8,01 (4H, arom.)
4,4′-Difluor-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazin (8),
4,4′-Difluor-4′′-trifluormethyl-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazin (9)
4,4′-Difluor-2,4-diphenyl-6-(1-naphthyl)-1,3,5-triazin (10),
4,4′-Difluor-2,4-diphenyl-6-(6-pyridyl)-1,3,5-triazin (11),
4,4′-Difluor-2,4-diphenyl-6-(6-chinolyl)-1,3,5-triazin (12).
50 mmol 4-Fluor-benzamidin und 23 mmol des korrespondierenden Anilidens wer den in 40 ml DMF für 24 Stunden auf 80°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raum temperatur wird in 1 l Methanol gefällt, das farblose Produkt abgesaugt und durch Sublimation (220 bis 290°C; 10^-6 mbar) aufgereinigt. Ausbeute: 23 bis 48% der Theorie)
¹H-NMR (C₂D₂Cl₄):
(8) δ = 8,65 (6H, arom.), 7,55 (3H, arom.), 7,20 (4H, arom.);
(9) δ = 8,75 (6H, arom.), 7,98 (2H, arom.), 7,43 (4H, arom.);
(10) δ = 9,12 (1H, arom.), 8,75 (4H, arom.), 8,50 (1H, arom.), 8,05 (2H, arom.), 07,62 (3H, arom.), 7,21 (4H, arom.);
(11) Δ = 8,85 (2H, arom.), 8,70 (4H, arom.), 8,49 (2H, arom.), 7,21 (4H, arom.);
(12) δ = 9,15 (1H, arom.), 8,98 (1H, arom.), 8,65 (4H, arom.), 8,21 (2H, arom.), 7,62 (2H, arom.), 7,15 (4H, arom.)The 4-fluoro-benzimido ester hydrochloride (100 mmol) thus formed is then suspended in 250 ml of ammoniacal ethanol and heated to 50 ° C. until everything has dissolved. The solvent is then stripped off and the colorless product is dried. Yield: 98% of theory.
1 H-NMR (d⁶-DMSO): δ = 9.41 (4H), 8.01 (4H, aromatic.)
4,4′-difluoro-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine (8),
4,4′-difluoro-4 ′ ′ - trifluoromethyl-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine (9)
4,4′-difluoro-2,4-diphenyl-6- (1-naphthyl) -1,3,5-triazine (10),
4,4'-difluoro-2,4-diphenyl-6- (6-pyridyl) -1,3,5-triazine (11),
4,4'-difluoro-2,4-diphenyl-6- (6-quinolyl) -1,3,5-triazine (12).
50 mmol of 4-fluoro-benzamidine and 23 mmol of the corresponding anilide are heated in 80 ml DMF for 24 hours at 80 ° C. After cooling to room temperature, it is precipitated in 1 l of methanol, the colorless product is suctioned off and purified by sublimation (220 to 290 ° C; 10 ^-6 mbar). Yield: 23 to 48% of theory)
1 H-NMR (C₂D₂Cl₄):
(8) δ = 8.65 (6H, aroma), 7.55 (3H, aroma), 7.20 (4H, aroma);
(9) δ = 8.75 (6H, aroma), 7.98 (2H, aroma), 7.43 (4H, aroma);
(10) δ = 9.12 (1H, aroma.), 8.75 (4H, aroma.), 8.50 (1H, aroma.), 8.05 (2H, aroma.), 07.62 (3H , aroma), 7.21 (4H, aroma);
(11) Δ = 8.85 (2H, aroma), 8.70 (4H, aroma), 8.49 (2H, aroma), 7.21 (4H, aroma);
(12) δ = 9.15 (1H, aroma.), 8.98 (1H, aroma.), 8.65 (4H, aroma.), 8.21 (2H, aroma.), 7.62 (2H , aroma), 7.15 (4H, aroma)

3,3′-diamino-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine (17)

3-Nitro-benzamidin (Adrich) (48 mmol) und N-Benzylidenanilin (1) (22 mmol) werden in 200 ml Ethanol 24 Stunden bei 60°C erhitzt und das ausfallende farblose 3,3′-Dinitro-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazin wird abgesaugt und im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 74% der Theorie.
¹H-NMR (C₂D₂Cl₄):
(17) δ = 9,40 (2H, s), 9,05 (2H, d), 8,70 (2H, d), 8,45 (2H, d), 7,75 (2H, m), 7,15 (3H, m).3-nitro-benzamidine (Adrich) (48 mmol) and N-benzylidene aniline (1) (22 mmol) are heated in 200 ml of ethanol at 60 ° C. for 24 hours and the colorless 3,3′-dinitro-2,4, 6-triphenyl-1,3,5-triazine is suction filtered and dried in vacuo. Yield: 74% of theory.
1 H-NMR (C₂D₂Cl₄):
(17) δ = 9.40 (2H, s), 9.05 (2H, d), 8.70 (2H, d), 8.45 (2H, d), 7.75 (2H, m), 7.15 (3H, m).

Das so entstandene 3,3′-Dinitro-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazin (5 mmol) wird in 50 ml Ethanol und 20 ml konzentrierter Salzsäure mit 8 g SnCl₂_* 2 H₂O 8 Stunden zum Rückfluß erhitzt, abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 81% der Theorie.The resulting 3,3'-dinitro-2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine (5 mmol) is refluxed in 50 ml of ethanol and 20 ml of concentrated hydrochloric acid with 8 g of SnCl₂ _* 2 H₂O for 8 hours heated, filtered off and dried in vacuo. Yield: 81% of theory.

Das freie Amin wird durch Dispergieren in 5%iger NaOH H₂O/Ethanol (1 : 1) und leichtes Erhitzen erhalten.
¹H-NMR (d⁶-DMSO):
(14) δ = 8,70 (2H, d), 7,90 (2H, s), 7,85 (2H, d), 7,65 (3H, m), 7,25 (2H, t), 6,85 (2H, d), 5,35 (4H, s).The free amine is obtained by dispersing in 5% NaOH H₂O / ethanol (1: 1) and heating gently.
1 H-NMR (d⁶-DMSO):
(14) δ = 8.70 (2H, d), 7.90 (2H, s), 7.85 (2H, d), 7.65 (3H, m), 7.25 (2H, t), 6.85 (2H, d), 5.35 (4H, s).

Polyether

Das entsprechende Di-halo-s-triazin wird mit einer stöchiometrischen Menge eines Diphenols in bevorzugt NMP oder Diphenylsulfon (10 Gew.-%) mit einer dem Di phenol entsprechenden Menge Kaliumcarbonat vorgelegt und mit Toluol am Wasserabscheider für 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Nach Abdestillation des Toluols wird nochmals 5 bis 12 Stunden auf 200°C erhitzt und dann in Methanol gefällt (Vorschrift analog "Handbook of Polymer Synthesis", Part A, Kapitel 8, H. R. Kricheldorf). The corresponding di-halo-s-triazine with a stoichiometric amount Diphenols in preferably NMP or diphenyl sulfone (10% by weight) with a di Phenol corresponding amount of potassium carbonate presented and with toluene Water separator heated to reflux for 3 hours. After distilling off the Toluene is heated again to 200 ° C. for 5 to 12 hours and then in methanol likes (regulation analogous to "Handbook of Polymer Synthesis", Part A, Chapter 8, H. R. Kricheldorf).

6-ring polyimide (18)

Das entsprechende s-Triazin Diamin wird zusammen mit einer stöchiometrischen Menge des 5-Ring-Di-Anhydrids in m-Kresol und einer katalytischen Menge Iso chinolin vorgelegt (10 Gew.-%) und 24 Stunden auf 200°C erhitzt. Das Polymer wird in Methanol ausgefällt (Vorschrift analog "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Kapitel 15, H. R. Kricheldorf). The corresponding s-triazine diamine is used together with a stoichiometric Amount of the 5-ring di-anhydride in m-cresol and a catalytic amount of iso quinoline presented (10 wt .-%) and heated to 200 ° C for 24 hours. The polymer is precipitated in methanol (regulation analogous to "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Chapter 15, H. R. Kricheldorf).

Example 18

¹H-NMR (CDCl₃: CF₃COOD (2 : 1): δ = 8,5-9,1 (arom., m), 7,6-8,1 (arom., m)
Löslichkeit in Trifluoressigsäure und Pentafluorphenol (» 0,1 Gew.-%)1 H-NMR (CDCl₃: CF₃COOD (2: 1): δ = 8.5-9.1 (aroma., M), 7.6-8.1 (aroma., M)
Solubility in trifluoroacetic acid and pentafluorophenol (»0.1% by weight)

5-ring polyimide (19/20)

Das entsprechende s-Triazin Diamin wird zusammen mit einer stöchiometrischen Menge des 5-Ring-Di-Anhydrids in NMP vorgelegt (10 Gew.-%) und zunächst 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die gebildete Polyamidcarbonsäure kann durch Fällen in Methanol gewonnen werden (19). Eine Imidisierung wird durch mehrstündiges Heizen der viskosen Mischung auf 200°C erreicht (Vorschrift analog "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Kapitel 15, H. R. Kricheldorf) und anschließender Fällung in Aceton (20). The corresponding s-triazine diamine is used together with a stoichiometric Amount of the 5-ring di-anhydride presented in NMP (10% by weight) and initially 4 Stirred for hours at room temperature. The polyamide carboxylic acid formed can obtained by precipitation in methanol (19). Imidization is through Heating of the viscous mixture to 200 ° C for several hours was achieved (regulation analogous to "Handbook of Polymer Synthesis", Part B, Chapter 15, H. R. Kricheldorf) and subsequent precipitation in acetone (20).

Example 20

¹H-NMR (d⁶-DMSO): (19) δ = 10,80 (s, Amid-H), 7,60-8,85 (arom., m)
¹H-NMR (CDCl₃): (20) δ = 7,60-8,85 (arom., m).1 H-NMR (d⁶-DMSO): (19) δ = 10.80 (s, amide-H), 7.60-8.85 (aroma, m)
1 H-NMR (CDCl₃): (20) δ = 7.60-8.85 (aroma, m).

s-triazine polymers in LEDs ITO / PPV (100 nm) Example (16) (100 nm) / aluminum (1000 nm)

Als Lochleiter wird PPV verwendet (Precursorpolymer/gerakelt mit 150 µm Spalt/thermisch 3 Stunden bei 160°C eliminiert). Hierauf wird der Polyether (16) aus Cyclohexanon (0,3 Gew.-%) gerakelt (80 µm Spalt/75°C). Es wird eine Strom/Spannungskurve aufgenommen, die das Dioden-Verhalten mit und ohne Beispiel 16 charakterisiert.PPV is used as the hole conductor (precursor polymer / knife coated with 150 µm Gap / thermal 3 hours at 160 ° C eliminated). Then the polyether (16) made of cyclohexanone (0.3% by weight) doctored (80 µm gap / 75 ° C). It will be one Current / voltage curve recorded that the diode behavior with and without Example 16 characterized.

Claims

1. Polymers and / or copolymers with repeating units of the formula (I) where the radicals X¹, X², Y, Z can be varied independently of one another,
q for an integer from 3 to 1000,
X¹ and X² independently represent -O-, -NH-, phenyl or a chemical bond and
Y stands for a 2-bonded residue, selected from where X³ for stands, in which
R¹, R², R³, R¹⁰ and R¹² independently of one another for hydrogen, optionally substituted C₁-C₁₀-alkyl, C₁-C₁ Alk-alkoxy, alkoxycarbonyl-substituted C₁-C₁₀-alkyl, each optionally substituted aryl, aryl-C₁-C₆-alkyl or Cycloalkyl,
R¹¹ represents the same radicals as R¹⁰ or R¹² with the exception of hydrogen, where R¹¹ can additionally represent sulfonyl or sulfoxyl, or
Y represents a radical of the formula (II) in which
R⁴ and R⁵ are identical or different and stand for halogen, C₁-C₄-alkyl, C₆-C₁₂-aryl or C₇-C₁₂-aralkyl,
n denotes 0 or an integer from 1 to 4,
A for a chemical bond, CO, O, S, SO₂ or a radical of the formula (III) or (IV) stands in what
R⁶ and R⁷ are the same or different and represent hydrogen, halogen, C₁-C₄-alkyl, halogen-C₁-C₄-alkyl, or C₅-C₁₂- cycloalkyl with or without one or more alkyl substituents,
p is an integer from 4 to 7,
R⁸ and R⁹ are individually selectable for each W and independently of one another are hydrogen or C₁-C₆-alkyl, mean and
W means carbon
with the proviso that the radicals R⁸ and R⁹ are at the same time alkyl on at least one atom W,
m denotes 0 or an integer from 1 to 3,
Z represents hydrogen, halogen, CN, C₁-C₂₀-alkyl optionally substituted by halogen, C₁-C₁₀-alkyl substituted by C₁-C₁₀-alkoxycarbonyl, in each case optionally by halogen, C₁-C₆-alkyl, halogen-C₁-C₆-alkyl and / or C₁-C₆alkoxy substituted C₆-C₁₀ aryl, aryl-C₁-C₆-alkyl, pyridyl or isoquinolyl, C₄-C₁₀ cycloalkyl or a radical of the formula where R¹, R² and R³ have the meaning given above,
stands.

2. Use of polymers and / or copolymers according to claim 1 as Layer in electroluminescent arrangements.

3. Use of polymers and / or copolymers according to claim 2 as Electron injection layer, electron-conducting or luminescent Layer.

4. Layer in electroluminescent arrangements containing polymers and / or copolymers according to claim 1.

5. Electroluminescent arrangement containing a layer, the polymers and / or copolymers according to claim 1.