DE19643237A1 - Kosmetische und dermatologische Stifte mit hohem Wassergehalt - Google Patents

Kosmetische und dermatologische Stifte mit hohem Wassergehalt

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Stifte, welche sich durch einen hohen Wassergehalt auszeichnen, und welche als vorteilhafte Ausführungsformen W/O-Emulsionen darstellen können. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Lippenstifte, bevorzugt Lippenpflegestifte und Stiftformulierungen welche beispielsweise zur Verwendung gegen Akne geeignet sind. Als weitere vorteilhafte Ausführungsformen betrifft die vorliegende Erfindung Sonnenschutzstifte, Lidschattenstifte und vergleichbare Produkte.
Technisch betrachtet, sind die meisten Stiftformulierungen wasserfreie Fettmischun­ gen aus festen oder halbfesten Wachsen und flüssigen Ölen, wobei die hochgereinig­ ten Paraffinöle und -wachse die Lippenstiftgrundmasse darstellen. Auch wasserhalti­ ge Zubereitungen sind bekannt, welche gelegentlich auch in Form von W/O-Emulsi­ onen vorliegen.
Nach dem idealen Anforderungsprofil sollen sich kosmetische oder pharmazeutische Stifte glatt und ohne großen Reibungswiderstand auftragen lassen. Darüber hinaus muß eine solche Formulierung auch noch die Anforderungen erfüllen, daß der betref­ fende Stift bruchfest und temperaturbeständig sein muß und die Formulierung nicht ausölen darf.
Ein Lippenstift im besonderen soll schon bei leichtem Andruck einen nicht schmieri­ gen, stumpfen oder klebrigen, aber dennoch gut haftenden Fettfilm an die Lippen ab­ geben. Durch diesen Fettfilm sollen die Lippen dann glatt und geschmeidig gemacht werden.
Sollen kosmetische oder pharmazeutische Stifte bestimmte Wirkstoffe enthalten, ist denkbar, daß die übrigen Bestandteile mit den Wirkstoffen nicht kompatibel sind. Dies ist besonders häufig der Fall, wenn die Verwendung der kosmetischen Stifte als Sonnenschutzstifte vorgesehen ist, und insbesondere wasserlösliche Lichtschutzfilter in größeren Mengen im Stift enthalten sein sollen oder wenn zur Herstellung eines Antiakne-Stifts wasserlöslichen Antiakne-Wirkstoffe in dem Fachmann bekannten Mengen eingearbeitet werden sollen.
Aus Gründen der Verträglichkeit ist es stets zu bevorzugen, selbst bei Verwendung an sich unbedenklicher Substanzen, entsprechende Einsatzkonzentrationen solcher Wirkstoffe möglichst niedrig zu halten.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, Zubereitungen zu entwickeln, welche als Grundlage für chemische Lichtschutzfilter, physikalische Lichtschutzfilter, Antiakne-Wirkstoffe, Vitamine geeignet sind, und die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen. Weiterhin war es also eine Aufgabe der Erfindung, kosmetische Grundlagen zu entwickeln, die sich durch gute Hautverträglichkeit aus­ zeichnen.
Übliche Grundstoffe des Standes der Technik für stiftförmige Zubereitungen sind bei­ spielsweise flüssige Öle (z. B. Paraffinöle, Ricinusöl, Isopropylmyristat), halbfeste Be­ standteile (z. B. Vaseline, Lanolin), feste Bestandteile (z. B. Bienenwachs, Ceresin und Mikrokristalline Wachse bzw. Ozokerit) hochschmelzende Wachse (z. B. Carnau­ bawachs, Candelillawachs).
Lippenstifte des Standes der Technik mit einem Gehalt an Paraffinen und Bienen­ wachs sind in "Kosmetik, Entwicklung Herstellung und Anwendung kosmetischer Mit­ tel", S. 105 , Herausgeber: W.Umbach, Georg Thieme Verlag, Stuttgart - New York, 1988, beschrieben.
Der Stand der Technik hat aber eine Reihe von Nachteilen. Dazu zählt die Tatsache, daß wasserlösliche Wirkstoffe häufig nicht gut genug fettlöslich sind, als daß sie in nennenswertem Maße in die kosmetischen Grundlagen einzubauen wären. Anderer­ seits wäre ein gewisser Wassergehalt durchaus erwünscht, um die Kompatibilität des kosmetischen Stiftes mit der menschlichen Haut zu erhöhen. Ferner sind Stifte mit sehr hohen Wasseranteilen nach dem Stand der Technik deshalb nicht machbar, weil das Wasser mit der hydrophoben Öl/Wachs/Emulgator-Matrix nicht kompatibel ist.
Für einen Antiakne-Stift beispielsweise wäre es aber gerade besonders vorteilhaft, wenn der Anteil an fettlöslichen Bestandteilen möglichst niedrig läge.
Die Haut der Lippen besitzt nur eine äußerst dünne Hornschicht. Schweißdrüsen sind auf den Lippen gar nicht, Talgdrüsen nur vereinzelt zu finden. Daher ist die Lippen­ haut praktisch frei von Fett und neigt, besonders bei kaltem und trockenem Wetter, zum Austrocknen. Dabei können sich kleine Risse in der Haut bilden, und die Empfindlichkeit der Lippen gegenüber chemischen, physikalischen und mikrobiellen Einwirkungen (z. B. Nahrungsmittel, Sonnenlicht, Herpes-Simplex-Viren) steigt.
Dies zu verhindern ist die Aufgabe von Lippenpflegestiften. Diese Produkte enthalten meist zu einem hohen Anteil Wachse und Fettkomponenten, die nach dem Auftragen eine abdeckende Schicht über den Lippen ausbilden.
In die Zubereitungen für Lippenpflegestifte können zusätzlich Wirkstoffe eingearbeitet werden, die der Lippenpflege oder dem Lippenschutz förderlich sind, z. B. Vitamine, Feuchtigkeit spendende Mittel, Lichtschutzmittel, abdeckende Pigmente usw.
Die Lederhaut der Lippen weist gut durchblutete Papillen auf, die bis dicht unter die Lippenoberfläche reichen. Daher sind die Lippen rötlich gefärbt und, je nach Teint­ farbe der betreffenden Person, von der übrigen Gesichtshaut mehr oder weniger stark farblich abgesetzt. Ein Stilmittel der dekorativen Kosmetik ist dann auch, die Lippen­ farbe durch entsprechende Kosmetika auf den Typ der Person abzustimmen.
Produkte dieser Art sind dekorative Lippenstifte, in welche verschiedenste Farbpig­ mente eingearbeitet werden können. Auch diese Stifte enthalten zu hohen Anteilen Wachse und Fettkomponenten, die nach dem Auftragen eine abdeckende Lipid­ schicht über den Lippen ausbilden.
Die Aufgabe dieser Schicht ist jedoch nicht vorderhand, die Lippenhaut vor dem Aus­ trocknen zu schützen. Die Lipidschicht dient hier als auf den Lippen haftende Grund­ lage für die eingearbeiteten Pigmentstoffe; die Pigmente selbst können aus mancher­ lei Gründen nicht ohne eine solche Grundlage auf die Lippen aufgetragen werden.
Es ist auch möglich, die Eigenschaften der pflegenden und dekorativen Lippenstifte miteinander zu kombinieren, d. h., in dekorative Lippenstifte pflegende oder schützen­ de Substanzen einzuarbeiten.
Da sowohl pflegende als auch vorwiegend dekorative Lippenstifte des Standes der Technik teilweise gravierende Mängel aufweisen, war eine weitere Aufgabe der vorlie­ genden Erfindung, diesen Mängeln Abhilfe zu schaffen.
Wegen der hohen Empfindlichkeit des Lippenbereiches, insbesondere gegenüber ul­ travioletter Strahlung infolge des praktisch völligen Mangels an Pigmenten, empfiehlt sich, zumal bei erhöhter UV-Exposition wie im Hochgebirge, dem Lippenbereich einen Schutz gegen UV-Strahlung in Form von entsprechenden stiftförmigen Lichtschutzzu­ bereitungen zukommen zulassen. Gerade in stiftförmigen Zubereitungen des Standes der Technik werden oft anorganischen Pigmente als UV-Absorber bzw. UV-Reflektoren zum Schutze des Lippenbereiches vor UV-Strahlen verwendet. Dabei handelt es sich insbesondere um Oxide des Titans, aber auch gelegentlich des Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen.
Ein erheblicher Mangel der Formulierungen des Standes der Technik besteht unter anderem darin, daß es wegen der niedrigen Wassergehalte an sich akzeptabler Emulsionsstifte praktisch unmöglich war, wasserlösliche UV-Filtersubstanzen in sol­ che Formulierungen einzuarbeiten. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war also, Stifte mit ausschließlich wasserlöslichen UV-Filtern oder wasserdispergier­ baren Pigmenten (zum Beispiel Titandioxid) zugänglich zu machen beziehungsweise Kombinationen aus wasserlöslichen und fettlöslichen UV-Filtern.
Aus dem DBP 23 35 549 ist ein Verfahren zur Herstellung eines kosmetischen Stiftes auf der Basis einer W/O-Emulsion bekannt. Nach dieser Lehre wird aus einer Polyhy­ droxyverbindung und einer nichtionogenen, oberflächenaktiven Verbindung ein Gel hergestellt, dieses mit einer kosmetischen Grundlage vermischt und Wasser in die Mi­ schung emulgiert.
Nach diesem Verfahren sind jedoch keine Stifte herzustellen, die über die gestellten universellen Anforderungen an einen kosmetischen Stift verfügen. Da dieses Verfah­ ren darüber hinaus kein Ein-Schritt-Verfahren darstellt, zeichnet es sich durch weitere Nachteile aus.
Die DE-OS 41 28 748 beschreibt kosmetische Stifte, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Emulsionen darstellen und als wesentliche Bestandteile Bienenwachs, einen oder mehrere Ester aus einer gesättigten Carbonsäure mit 20-40 Kohlenstoff­ atomen und einem gesättigten Alkohol mit 14-34 Kohlenstoffatomen, Wasser, sowie gegebenenfalls weitere Lipide und/oder übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Ob­ wohl diese Zubereitungen zwar vorteilhafte Eigenschaften haben, sind doch noch ge­ wisse Nachteile in Kauf zu nehmen.
Die US-PS 4,719,103 beschreibt einen Antitranspirantstift auf der Basis einer W/O- Emulsion, welcher einen hohen Wasseranteil enthalte, welcher sich auszeichnet durch einen Gehalt an flüchtigen Silikonkomponenten, ein festes Alkanol sowie Poly­ glycerinfettsäureester, beispielsweise Polyglycerylisostearat, als Emulgator. Die US- PS 4,704,271 und die US-PS 4,725,431 beschreiben ähnliche Zubereitungen.
Die GB-OS 2 162 439 beschreibt paraffinhaltige Stifte, welche einen hohen Wasser­ anteil enthalten sollen, wobei die Emulgatoren aus der Gruppe der Metallsalze ge­ wählt werden.
Es war nach all diesem überraschend und nicht vorhersehbar, daß kosmetische Stifte gewählt aus der Gruppe der Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte, dadurch gekennzeichnet, daß sie
  • (a) eine Fettphase, welche
    • (a1) mindestens eine Ölkomponente
    • (a2) mindestens eine Wachskomponente
    • (a3) gegebenenfalls weitere in der Fettphase lösliche oder dispergierbare Substanzen umfaßt:
  • (b) eine Wasserphase, welche
    • (b1) 30 bis 85 Gew.-% Wasser bezogen auf das Gesamtgewicht der Stift­ füllgutmasse sowie
    • (b2) gewünschtenfalls in Wasser lösliche oder dispergierbare Substanzen umfaßt,
  • c) mindestens einen Wirkstoff oder mehrere gewählt aus der für Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte bekannten Wirkstoffe,
  • d) mindestens einen W/O-Emulgator oder ein Gemisch aus mehreren W/O Emulgatoren,
  • (e) eine oder mehrere Stabilisatoren, gewählt aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Struktur A-B-A', wobei A und A' gleiche oder verschiedene hydro­ phobe organische Reste darstellen und B eine hydrophile Gruppe bedeutet,
  • (f) gewünschtenfalls weitere grenzflächenaktive Substanzen als Coemulgatoren enthalten, ferner gewünschtenfalls weitere Stabilisatoren und weitere übliche kosmetische und/oder pharmazeutische Hilfs-, Wirk- und/oder Zusatzstoffe, enthalten, die Nachteile des Standes der Technik beseitigen.
Es war erstaunlich, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen die Einarbeitung ho­ her Wassermengen, selbst bei Gegenwart nur geringer Mengen an erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren erlaubt. Die Freisetzung insbesondere wasserlöslicher Wirkstoffe ist gegenüber den herkömmlicher Zubereitungen deutlich erhöht. Ein Bei­ spiel ist die Steigerung des Lichtschutzfaktors, welches erfindungsgemäß in geringerer Konzentration besser wirksam ist als die Zubereitungen des Standes der Technik also zum Beispiel im Vergleich zu W/O-Stiften mit niedrigem Wassergehalt oder im Vergleich zu wasserfreien Suspensionsstiften.
Aber auch die kosmetischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen wasserreichen Stifte erweisen sich gegenüber denen des Standes der Technik deutlich verbessert. Beispielsweise läßt sich selbst ohne weitere Zusätze eine angenehme Kühlwirkung auf der Haut durch bloßes Auftragen erzielen, was sich insbesondere bei der Verwen­ dung als Sonnenschutzstift, Antiaknestift und Lippenstift angenehm bemerkbar macht.
Auch bei der Verwendung als Lippenstift, Befeuchtung der Haut oder Antiaknestift machen sich deutliche Verbesserungen gegenüber dem Stande der Technik bemerk­ bar. Es ist beispielsweise zur Herstellung dieser Stifte möglich, wasserdispergierbares Titandioxid einzusetzen.
Die Herstellung erfindungsgemäßer Stifte ist dabei sehr einfach, da es sich um ein Ein-Schritt-Verfahren handelt, bei der beispielsweise die Wasserphase zur heißen Fettphase gegeben und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt wird.
Ferner zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stifte eine Vielzahl von Emulgatoren beziehungsweise Ölkomponenten eingesetzt werden können.
Der erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulgator bzw. die W/O-Emulgatoren aus der Substanzgruppe A-B-A' wird oder werden erfindungsgemäß vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
worin
  • - A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
  • - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 dar­ stellt,
  • - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
  • - darstellt,
  • - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
  • - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffato­ men.
Die Strukturformel ist nicht so zu interpretieren, daß durch den Index a alle in der Klammer repräsentierten Reste R1, R2 bzw. R3 im gesamten Molekül jeweils gleich sein müssen. Vielmehr können diese Reste in jedem der a Fragmente
frei gewählt werden.
Die Reste A und A' werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste und Hydroxyacylre­ ste mit 10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner aus der Gruppe der über Esterfunkti­ onen miteinander verbundenen Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und RM gewählt wird aus der Gruppe der ver­ zweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann.
Beispiele für besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwen­ dende W/O-Emulgatoren des A-B-A'-Typs sind PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Deca­ glycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, PEG-8 Distearat, Diglycerin Dipolyhydroxystearat.
Erfindungsgemäß können der oder die W/O-Emulgatoren allerdings auch gewählt werden aus der Gruppe Fettalkohole mit 8-30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon­ säuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon­ säuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon­ säuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerin­ ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkan­ carbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, ver­ zweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Triglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Ato­ men, Polyglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder un­ verzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Ketten­ länge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Ketten­ länge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester von Polyolen, insbe­ sondere des Glycerins, Pentaerythritylester gesättigter und/oder ungesättigter, ver­ zweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Methylglucose Ester gesättigter und/oder unge­ sättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerin Methylglucose Ester ge­ sättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäu­ ren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen.
Es kann erfindungsgemäß von Vorteil sein, daß die vorstehend genannten Typen von W/O-Emulgatoren zusätzlich polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind, oder daß auch andere polyethoxylierte und/oder polypropoxylierte Produkte Verwendung fin­ den, beispielsweise polyethoxyliertes hydrogeniertes oder nichthydrogeniertes Rici­ nusöl, ethoxyliertes Cholesterin.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glyceryllanolat, Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmono­ oleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Diglyceryldiisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycoldiiso­ stearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoiso­ stearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, 2-Ethylhexylglycerinether, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Poly­ ethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat, Glycerylsorbitanstearat Polyglyceryl-4 Isostearat, Polyglyceryl- 2-sesquiisostearat, PEG-7 hydrogeniertes Castoröl, PEG-40 Sorbitanperisostearat, Isostearyl Diglyceryl Succinat, PEG-5 Cholesterylether.
Der erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulgator bzw. die erfindungsgemäß ver­ wendeten W/O-Emulgatoren, welcher oder welche in das Schema A-B-A' passen, liegt bzw. liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,1-25 Gew.-% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Emulgatoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Es ist vorteilhaft, die Gesamtkonzentration der W/O-Emulgatoren, was auch diejenigen Emulgatoren einschließt, die nicht in das Schema A-B-A' passen, nicht größer als etwa 25-30 Gew.-% und nicht geringer als etwa 0,1 Gew.-% zu wählen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren werden erfindungsgemäß vorteil­ haft gewählt aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
wobei
  • - A''' und A'''' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstel­ len,
  • - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, darstellt,
  • - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
    darstellt,
  • - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
  • - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffato­ men.
Die Strukturformel ist nicht so zu interpretieren, daß durch den Index a alle in der Klammer repräsentierten Reste R1, R2 bzw. R3 im gesamten Molekül jeweils gleich sein müssen. Vielmehr können diese Reste in jedem der a Fragmente
frei gewählt werden.
Die Reste A''' und A'''' können gleich oder verschieden sein und werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe
wobei R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und gewählt werden aus der Gruppe der gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoff­ atomen, p eine Zahl von 1-20 darstellt und Y eine Einfachbindung oder die Gruppe
darstellt, wobei R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unver­ zweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoff­ atomen.
Bevorzugter Stabilisator ist das PEG-45 /Dodecylglycolcopolymer, welches die Struk­ tur
besitzt. Es wird von der Gesellschaft Akzo Nobel Chemicals GmbH unter der Bezeich­ nung ELFAGOS® ST 9 angeboten. Aber auch das entsprechende PEG-22/Dodecyl­ glycolcoplymer ist vorteilhaft zu verwenden.
Ferner können die Gruppe A''' und A' unabhängig voneinander auch Alkylreste oder Acylreste darstellen. Besonders vorteilhaft ist auch als Stabilisator das Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer zu verwenden. Es wird von der Gesellschaft Akzo Nobel Chemicals GmbH unter der Bezeichnung ELFACOS®E 200 angeboten.
Der Stabilisator bzw. die Stabilisatoren liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,01-25 Gew.-% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Stabili­ satoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Zusammensetzung.
Es ist insbesondere dann vorteilhaft, Stabilisatoren zu wählen, wenn erfindungsgemä­ ße Zubereitungen einen hohen Gehalt an destabilisierenden Substanzen, beispiels­ weise Lichtschutzfilter enthalten sollen. Ist der Gehalt an destabilisierenden Substanzen gering, kann man auf den Stabilisator verzichten.
Die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten der erfindungsgemäßen wasserhaltigen, kosmetischen Stifte sollen bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit dar­ stellen, die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponente sollen bei Raumtemperatur einen Festkörper bilden. Es ist von Vorteil, die Ölkomponenten und die Wachskomponenten so aufeinander abzustimmen, daß das Gemisch aus Ölkom­ ponenten und Wachskomponenten ohne restliche Komponenten, also etwa ohne Wasserphase und ohne Emulgator, bei Raumtemperatur einen Festkörper bildet.
Die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten der erfindungsgemäßen wasserhaltigen, kosmetischen Stifte wird bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkan­ carbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder un­ gesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und ge­ sättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen ei­ ner Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen sofern die Ölkomponente oder die Gesamt­ heit der Ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-De­ cyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleyleru­ cat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Ge­ mische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyce­ ride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbeson­ dere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Ko­ kosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Vorteilhaft wird die Ölphase ferner gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkyl­ benzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether, Ethylenglycoldioleat, Di-(2- Ethylhexyl)adipat).
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikon­ ölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevor­ zugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an an­ deren Ölphasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisi­ loxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Bevorzugt ist, die Ölkomponenten zu wählen aus der Gruppe der
  • - Ester aus gesättigten verzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, sofern die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Öl­ komponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen, und/oder der
  • - Ester aus gesättigten unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten verzweigten Alkoholen einer Kettenlän­ ge von 1 bis 44 C-Atomen, sofern die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen.
Besonders bevorzugt ist, die Ölkomponenten zu wählen aus der Gruppe der
  • - Ester aus gesättigten verzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen und gesättigten verzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen, sofern die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen.
Besonders vorteilhafte Ölkomponenten können aus der Gruppe Isotridecylisononano­ at, Isocetylstearat. Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Butyloctansäure-2-butylocta­ noat, 2-Ethylhexylisostearat (=Octylisostearat) Cetearylisononanoat, C12-C15-Alkylben­ zoat, C12-C15-Alkohollactat, Glyceryltriisostearin, Cyclomethicon, Isohexadecan, ge­ wählt werden.
Die Ölkomponenten können vorteilhaft in einem Gehalt von 0,5 bis 80 Gew.-%, bezo­ gen auf die Gesamtzubereitung vorliegen, bevorzugt sind etwa 1 bis 20 Gew.-%. Die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten der erfindungs­ gemäßen wasserhaltigen, kosmetischen Stifte wird bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweig­ ten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ketten­ länge von 1 bis 80 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbon­ säuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ketten­ länge von 1 bis 80 C-Atomen sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen.
Bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der
  • - Ester aus gesättigten verzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 60 C-Atomen und gesättigten unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 60 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen, und/oder der
  • - Ester aus gesättigten unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 60 C-Atomen und gesättigten verzweigten Alkoholen einer Kettenlän­ ge von 1 bis 60 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen.
Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der
  • - Ester aus gesättigten verzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen und gesättigten verzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen.
Insbesondere vorteilhaft können die Wachskomponenten aus der Gruppe der C16-36- Alkylstearate, der C10-40-Alkylstearate, der C20-40-Alkylisostearate, der C20-40-Dialkyldi­ merate, der C18-38-Alkylhydroxystearoylstearate, der C20-40-Alkylerucate gewählt wer­ den, ferner C30-50-Alkylbienenwachs, Cetearylbehenat. Auch Siliconwachse wie bei­ spielsweise Stearyltrimethylsilan/Stearylalkohol sind gegebenenfalls vorteilhaft. Ferner können die synthetischen Wachse auch mit Fruchtwachsen zusammen eingesetzt werden. Zu diesen zählen Reiswachse, Orangenwachse, Zitronenwachs, Lorbeerwachs (=Bayberrywachs) und dergleichen mehr. Außerdem können diese natürlichen Wachse auch ohne synthetische Wachse allein eingesetzt werden.
Die Wachskomponenten können vorteilhaft in einem Gehalt von 0,5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzubereitung vorliegen, bevorzugt sind etwa 1 bis 20 Gew.-%.
Es ist von Vorteil, das Verhältnis von Öl- und Wachskomponenten zueinander unge­ fähr aus dem Bereich der Gewichtsverhältnisse zwischen 2 : 1 bis 1 : 2, insbesondere 3 : 2 bis 2 : 3, ganz besonders bevorzugt ca. 1 : 1, einzustellen.
Die Wassermenge kann bis zu etwa 85 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamt­ gewicht der Zubereitungen, wobei üblicherweise optimale Wassergehalte im Bereich zwischen 50 und 75 Gew.-% gewählt werden. Gewünschtenfalls kann der Mindest­ wassergehalt zwar 10 Gew.-% unterschreiten. Es ist aber von größerem Vorteil, erfin­ dungsgemäße Emulsionsstifte mit Gehalt von über 10 Gew.-% Wasser auszustatten insbesondere dann, wenn wasserlösliche oder wasserdispergierbare Wirkstoffe wie UV-Filter und wasserdispergierbare Pigmente in dem Fachmann bekannten Konzentrationen eingesetzt werden sollen.
Es ist auch möglich, zusätzliche Substanzen zu verwenden, welche die Konsistenz der erfindungsgemäßen Zubereitungen modifizieren, beispielsweise Verdicker, wel­ che gewählt werden können aus der Gruppe der Substanzen welche mindestens zwei hydrophile Reste tragen, welche über eine hydrophobe Gruppierung miteinander ver­ bunden sind, also den Molekülschemata
usw. folgen.
Dabei stellen die Reste B mit den verschiedenen Indizes hydrophile Gruppen dar, die Reste A mit den verschiedenen Indizes hydrophobe Gruppen.
Solche Verdicker werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Triblockcopolymere des Typs
wobei m eine Zahl von 10 bis 10000 darstellen kann, R4 und R5 gleich oder verschieden sein können und gewählt werden aus der Gruppe, die durch die allgemeine Struktur
repräsentiert wird. Dabei können R6 und R7 unabhängig voneinander so gewählt wer­ den daß sie H und Methyl, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen können. q ist eine Zahl von 2 bis 1000, bevorzugt von 10 bis 200.
R4 und R5 können auch Polylolreste darstellen (z. B. Glyceryl-, Polyglyceryl-, Sorbityl-, Cellulosereste usw.).
Der Stabilisator bzw. die Stabilisatoren liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,01-25 Gew.-% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Stabili­ satoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtge­ wicht der Zusammensetzung.
In die erfindungsgemäßen Zubereitungen können vorteilhaft zusätzlich die üblichen Bestandteile kosmetischer Stifte eingearbeitet werden, also Wachse, insbesondere pflanzliche und/oder tierische Wachse oder chemisch modifizierte Derivate davon, insbesondere Carnaubawachs, Candelillawachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwach­ se wie Orangenwachs, Zitronenwachs, Grapefruitwachs, Lorbeerwachs (= Bayberry­ wax) und dergleichen, Kohlenwasserstoffe, Fette und Öle für die Grundsubstanz, so­ wie die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe wie Parfümöle, Konservierungsmittel, Farbpig­ mente, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren.
Zusätzlich können Pflegewirkstoffe eingearbeitet werden, welche sich nicht wie bisher auf die fettlöslichen Wirkstoffe beschränken, sondern auch aus der Gruppe der was­ serlöslichen Wirkstoffe gewählt werden können, beispielsweise Vitamine und derglei­ chen mehr.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UVA- Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmeti­ schen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch, beispielsweise zum Schutze der Formulierung selbst, einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen einge­ arbeitet.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV- Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmeti­ sche und/oder dermatologische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel dienen.
Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z. B. zu nennen:
  • - 3-Benzylidencampher und dessen Derivate, z. B. 3-(4-Methylbenzyliden)cam­ pher,
  • - 4-Aminobenzoësäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoësäure (2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoësäureamylester;
  • - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4- Methoxyzimtsäureisopentylester;
  • - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäu­ re(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester;
  • - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzo­ phenon;
  • - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2- ethylhexyl)ester;
  • - 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin.
Als wasserlösliche Substanzen sind vorteilhaft:
  • - 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Salze, z. B. Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze,
  • - Sulfonsäure-Derlvate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxy­ benzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
  • - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornyli­ denmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäu­ re und ihre Salze.
Die Liste der genannten UVB-Filter, die erfindungsgemäß Verwendung finden kön­ nen, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Zubereitungen UVA-Filter ein­ zusetzen, die üblicherweise in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitun­ gen enthalten sind. Bei solchen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Deriva­ te des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphe­ nyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch Zu­ bereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die gleichen Mengen an UVA-Filtersubstanzen verwendet werden, welche für UVB-Filtersubstanzen genannt wurden.
Erfindungsgemäße kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schut­ ze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mi­ schungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandi­ oxid. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwen­ det werden.
Die erfindungsgemäßen wasserreichen Stifte sind ferner hervorragende Vehikel für dermatologische Wirkstoffe. Insbesondere eignen sie sich als Träger für gegen Akne wirksame Substanzen. So ist es vorteilhaft, den erfindungsgemäß verwendeten Zube­ reitungen gegen Akne wirksame Substanzen zuzugeben, beispielsweise gegen Propi­ onibacterium acnes wirksame Stoffe (etwa solche, die in DE-OS 42 29 707, DE-OS 43 05 069, DE-OS 43 07 976, DE-OS 43 37 711, DE-OS 43 29 379 beschrieben wer­ den) aber auch andere gegen Akne wirksame Substanzen, beispielsweise all-trans- Retinsäure, 13-cis-Retinsäure und verwandte Stoffe) oder antientzündliche Wirkstof­ fe, beispielsweise Batylalkohol (α-Octadecylglycerylether), Selachylalkohol (α-9-Oda­ decenylglycerylether), Chimylalkohol (α-Hexadecylglycerylether) und/oder Bisabolol.
Die Menge der Antiaknemittel (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Vorteilhafte Wirkstoffe sind weiterhin Antioxidantien, insbesondere solche, welche nicht nur die Bestandteile der Formulierung, sondern auch die Haut vor oxidativer Be­ anspruchung schützen können.
Die Zubereitungen enthalten daher vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kos­ metische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatolo­ gische Anwendung im Vordergrunde steht wie die Bekämpfung der oxidativen Bean­ spruchung der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen W/O-Emulsi­ onsstifte mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zwecke dienen sollen, z. B. als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel.
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazo­ le (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Camosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β- Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroli­ ponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Gystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Gly­ cerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodi­ propionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleosi­ de und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocyste­ insulfoximin, Buthioninsulfone, Pentat-, Hexa-, Heptahioninsulfoximin) in sehr gerin­ gen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrak­ te, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. gamma-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitate, Mg-Ascorbylphosphate, Ascorbylacetate), Tocopherole und Deri­ vate (z. B. Vitamin E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A-palmitat) sowie Ko­ niferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirk­ stoffe.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können zwar öllösliche oder öldispergierbare Antioxidantien eingesetzt werden. Es hat sich jedoch herausge­ stellt, daß die Erfindung gerade dem Einsatz wasserlöslicher oder wasserdispergier­ barer Antioxidantien in Stiftformulierungen die Pforten öffnet.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitun­ gen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulie­ rung, zu wählen.
Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zuberei­ tungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfum, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder kerato­ lytisch wirksame Substanzen usw.
Erfindungsgemäß können Wirkstoffe auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydro­ cortison-17-valerat, Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin B1, das Vitamin B12 das Vitamin D1, aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die γ-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaënsäure, Docosahexaënsäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z. B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl®, Eucerit® und Neocerit®.
Entsprechend können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzemulsion, Reinigungsmilch, Sonnen­ schutzlotion, Nährlotion, Tages- oder Nachtemulsion usw.
Die erfindungsgemäßen Stifte tragen ferner in vorzüglicher Weise zur Hautglättung bei, insbesondere, wenn sie mit einer oder mehreren Substanzen versehen sind, die die Hautglättung fördern.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitun­ gen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei flie­ ßend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirk­ stoffklassen geeignet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Anti­ histaminika, Antiphlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratolytika, Hormone, Steroide, Vitamine usw.
Alle Mengenangaben, Prozentangaben oder Teile beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht, insbesondere auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen oder der jeweiligen Mischungen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken.
Beispiel 1 Emu ST 349 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3-diisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 2 TS 299 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Polyglyceryl-3-diisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Methylbenzylidencampher 4.000
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 3 TS emu St 314 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Polyglyceryl-3-diisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Titandioxid 2.000
Natronlauge 0.200
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 4 Ts 331 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Polyglyceryl-3-diisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Methylbenzylidencampfer 4.000
Titandioxid* and Proylenglycol 2.000
Natronlauge 0.200
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
* Wasserdispergierbares Titandioxid: Tioveil AQ+10% Propylene Glycol von Tioxid Specalities
Beispiel 5 Ts? Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
2-Ethylhexylglycerinether 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Methylbenzylidencampfer 4.000
Titandioxid* and Proylenglycol 2.000
Natronlauge 0.200
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
* Wasserdispergierbares Titandioxid: Tioveil AQ+10% Propylene Glycol von Tioxid Specalities
Beispiel 7 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Sorbitanisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 8 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Pentaerythritylisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 9 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
PEG-7 hydrogeniertes Ricinusöl 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 10 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 11 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
PEG-40 Sorbitanperisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 12 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Isostearyl Diglycerin Succinat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 13 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Glycerinisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 14 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Cetylalkohol 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 15 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Propylenglycoldiisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 16 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Isostearyl Glycerinether 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 17 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer 0.900
Glycerin Sorbitan Isostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 15.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 18 Antiaknestift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Glyceryl Caprate 1.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Salicylsäure 1.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 19 Antiaknestift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Glyceryl Caprate 1.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Salicylsäure 1.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 20 Antiaknestift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Azelainsäure 2.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 21 Antiaknestift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Wollwachssäure 2.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Octacosanylstearat 6.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 22 Antiaknestift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Azelainssäure 2.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 23 Antiaknestift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Azelainssäure 2.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 24 Antiaknestift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Benzoylperoxid 2.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 25 Lippenstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Eisenoxid 2.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Titandioxid 2.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 26 Lippenstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.600
Cholesterylalkohol 2.000
Caprylic/Capric Triglyceride 4.000
Octyldodecanol 4.000
Dicaprylylether 4.000
Cetearyl Behenat 6.000
Titandioxid 2.000
Octacosanylstearat 6.000
Glycerin 2.000
Wasser ad 100.000
Beispiel 27 Sonnenschutzstift mit hohem Wasseranteil
Gew.-%
Polyglyceryl-3 Diisostearat 1.800
Caprylic/Capric Triglyceride 5.000
Octyldodecanol 5.000
Dicaprylylether 5.000
Butylmethoxydibenzoylmethan 2.000
Phenylbenzimidazolsulfonsäure 4.000
Natronlauge 0.200
Titandioxid 2.000
C20-40-Alkylstearat 13.000
Orangenwachs 2.000
Glycerin 2.000
Na3HEDTA 2.000
Wasser ad 100.000

Claims (9)

1. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie
  • (a) eine Fettphase, welche
    • (a1) mindestens eine Ölkomponente
    • (a2) mindestens eine Wachskomponente
    • (a3) gegebenenfalls weitere in der Fettphase lösliche oder dispergierbare Substanzen
    umfaßt:
  • (b) eine Wasserphase, welche
    • (b1) 30 bis 85 Gew.-% Wasser bezogen auf das Gesamtgewicht der Stift­ füllgutmasse sowie
    • (b2) gewünschtenfalls in Wasser lösliche oder dispergierbare Substanzen umfaßt
  • (c) mindestens einen Wirkstoff oder mehrere gewählt aus der für Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte bekannten Wirkstoffe
  • (d) einen W/O-Emulgator oder ein Gemisch aus mehreren W/O-Emulgatoren, ge­ wählt aus der Gruppe der grenzflächenaktiven Substanzen der allgemeinen Struktur A-B-A', wobei A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organi­ sche Reste darstellen und B eine hydrophile Gruppe bedeutet,
  • (e) gewünschtenfalls weitere grenzflächenaktive Substanzen als Co-Emulgatoren enthalten, ferner gewünschtenfalls Stabilisatoren und weitere übliche kosmeti­ sche und/oder pharmazeutische Hilfs-, Wirk- und/oder Zusatzstoffe.
2. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der W/O-Emulgator oder die W/O- Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
wobei
  • - A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
  • - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 dar­ stellt,
  • - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
  • - darstellt,
  • - R1 und R2 unabhängig voneinander so gewählt werden H, Methyl, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
  • - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffato­ men,
    oder daß der oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe der Fettalkohole mit 8-30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Ato­ men, Triglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unver­ zweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Po­ lyglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester von Polyolen, insbesondere des Glycerins, Pentaerythritylester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, ins­ besondere 12-18 C-Atomen, Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerin Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, oder daß die vorstehend genannten Typen von W/O-Emulgatoren zusätzlich in der Weise polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind, daß sie ethoxylierte und/oder propopoxylierte W/O-Emulgatoren darstellen.
3. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der W/O-Emulgator oder die W/O- Emulgatoren so gewählt werden, daß die Reste A und A' werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste und Hydroxyacylreste mit 10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander verbundenen Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgrup­ pen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R'' gewählt wird aus der Gruppe der ver­ zweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann.
4. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Decaglycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, PEG-8 Distearat, Diglycerin Dipolyhydroxystearat.
5. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die Stabilisatoren gewählt wird aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
wobei
  • - A''' und A'''' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstel­ len,
  • - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, darstellt,
  • - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
  • - darstellt,
  • - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
  • - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffato­ men,
  • - wobei die Reste A''' und A'''' können gleich oder verschieden sein und gewählt werden aus der Gruppe
  • - wobei R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und gewählt werden aus der Gruppe der gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 1-20 darstellt und Y eine Einfachbindung oder die Gruppe
    darstellt,
  • - wobei R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unver­ zweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlen­ stoffatomen.
  • Ferner können die Gruppe A''' und A'''' unabhängig voneinander auch Alkylreste oder Acylreste darstellen.
6. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisator das PEG-45 /Dodecylglycoloopolymer und/oder das PEG-22/Dodecylglycolcopolymer und/oder das Metho PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer verwendet werden.
7. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten der erfindungsgemäßen wasserreichen Stifte gewählt wird aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aro­ matischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sofern die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen.
8. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten der erfindungsgemäßen wasserreichen Stifte gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der cyclischen oder linearen Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der synthetischen oder natürlichen Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen,
9. Lippenstifte, Antiaknestifte, Sonnenschutzstifte und Lidschattenstifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten der erfindungsgemäßen W/O-Emulsionsstifte gewählt wird aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Ato­ men sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen.
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