DE1963828A1 - Process for the production of ferromagnetic material - Google Patents

Process for the production of ferromagnetic material

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DE1963828A1 DE19691963828 DE1963828A DE1963828A1 DE 1963828 A1 DE1963828 A1 DE 1963828A1 DE 19691963828 DE19691963828 DE 19691963828 DE 1963828 A DE1963828 A DE 1963828A DE 1963828 A1 DE1963828 A1 DE 1963828A1
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Description

Patentanwälte β Mo η Ch. η 2, Brauhausstraß. 4 Π»Patent attorneys β Mo η Ch. Η 2, Brauhausstrasse. 4 Π »

STAMICARBON N.V., HEERLEN (die Niederlande) Verfahren zu der Herstellung von ferromagnetische!!! MaterialSTAMICARBON N.V., HEERLEN (the Netherlands) Process for the manufacture of ferromagnetic !!! material

[Zusatz zum Patent ....... (Pat.Anm. P 17 67 918.4)][Addition to the patent ....... (Pat.Anm. P 17 67 918.4)]

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zu der Herstellung einer ferromagnetischen Substanz, die in feindisperser Form auf einen Träger aufgebracht wird, suspendiert in einer Lösung, welche die zu fällenden Elemente - etwaiges Eisen muss dabei im wesentlichen in zweiwertiger Form anwesend sein - enthält', indem man in der Lösung auf homogene Weise Hydroxylionen bildet und zwar so langsam, dass die Geschwindigkeit des Antransports der zu fallenden Substanz zur Trägeroberfläche hin dazu ausreicht, die Bildung von Präzipitationskeimen in der Lösung zu vermeiden, wodurch sich die zu fällenden Elemente in Form eines Hydroxyds oder hydratisierten Oxyds ausschliesslich auf dem suspendierten Trägerstoff niederschlagen, worauf die so beladene Trägersubstanz von der Lösung getrennt wird (siehe dazu deutsche Patentanmeldung P 17 67 918.4)The invention relates to an improved method of making a ferromagnetic substance that is applied in finely dispersed form to a carrier is suspended in a solution containing the elements to be precipitated - any Iron must be present essentially in a divalent form - contains', by forming hydroxyl ions in the solution in a homogeneous manner, as follows slow, that the speed of the transport of the substance to be dropped towards the carrier surface is sufficient for the formation of precipitation nuclei in the solution to avoid causing the elements to be precipitated in the form of a Hydroxides or hydrated oxides exclusively on the suspended carrier precipitate, whereupon the carrier substance loaded in this way is separated from the solution (see German patent application P 17 67 918.4)

Mit Hilfe des Verfahrens gemäss der Hauptanmeldung lässt sich aus einfachen Metallsalzlösungen, wie Sulfat-, Nitrat- oder Chloridlösungen eine ferromagnetische Substanz herstellen. Führender Gedanke dabei ist, dass wenn Hydroxylionen homogen und langsam in der Lösung des ferromagnetischen Materials gebildet werden, Präzipitationskeime ausschliesslich an der Oberfläche einer fremden Substanz (im vorliegenden Fall auf in der Lösung suspendiertem Trägerstoff) entstehen, an die das Präzipitat mit merklicher Energie gebunden wird.With the help of the procedure according to the main application it can be omitted simple metal salt solutions such as sulfate, nitrate or chloride solutions produce a ferromagnetic substance. The leading thought here is that if Hydroxyl ions are formed homogeneously and slowly in the solution of the ferromagnetic material, precipitation nuclei exclusively on the surface of a foreign substance (in the present case on a carrier suspended in the solution) arise, to which the precipitate is bound with noticeable energy.

009841/1615009841/1615

BAD OBlGlNAL B AD OBlGlNAL

Vorbedingung ist, dass die Bildung von Hydroxylionen homogen und langsam erfolgt. Der Begriff "homogen" ist in dem Sinne zu verstehen, dass die Hydroxylionenkonzentration keine Funktion des Ortes in der Lösung darstellt, sondern über dieThe prerequisite is that the formation of hydroxyl ions takes place homogeneously and slowly. The term "homogeneous" is to be understood in the sense that the hydroxyl ion concentration does not represent a function of the location in the solution, but rather a function of the

ganze Lösung dieselbe ist, auch dann wenn beliebig kleine Volumeneinheiten in Betracht gezogen werden, "mit einer langsamen" Bildung von Hydroxylionen wird gemeint, dass die Geschwindigkeit der Konzentrationszunähme der zu fällenden Verbindung in der Lösung niedriger ist als die Migrationsgeschwindigkeit des zu fällenden Stoffs aus der Lösung zur Trageroberfläche hin. Weil die freie Energie und somit das Löslichkeitsprodukt von Präzipitationskeimen bedeutend höher liegt als von ausgefällten Teilchen, braucht ein kritischer Wert der Hydroxylionenkonzentration, bei dem sich ausserhalb der Oberfläche der Trägersubstanz Präzipitationskeime bilden können, nicht überschritten zu werden, wenn nur die Bildung von Hydroxylionen in der Lösung homogen und langsam und unter Überwachung der Reaktionsverhältnisse erfolgt. In der Hauptanmeldung werden für diese homogene und langsame Bildung von Hydroxylionen einige Methoden angegeben, bei denen die Hydroxylionen durch chemische Umsetzungen in die Lösung eingebracht werden.whole solution is the same, even if arbitrarily small volume units in To be considered, "with a slow" formation of hydroxyl ions is meant that the rate of concentration increases of the amount to be precipitated Compound in the solution is lower than the migration speed of the substance to be precipitated from the solution to the carrier surface. Because the free The energy and thus the solubility product of precipitation nuclei is significantly higher than that of precipitated particles, a critical value for the hydroxyl ion concentration is required, in which precipitation nuclei can form outside the surface of the carrier substance, not to be exceeded if only the formation of hydroxyl ions in the solution takes place homogeneously and slowly and with monitoring of the reaction conditions. In the main registration for this homogeneous and slow formation of hydroxyl ions indicated some methods in which the hydroxyl ions are introduced into the solution through chemical reactions will.

Die für die Durchführung des Verfahrens erforderliche homogene und langsame Zunahme der Hydroxylionenkonzentration in der Lösung mittels Zusatz einer alkalischen Lösung lässt sich nur unter besonderen Bedingungen verwirklichen. Gemäss der vorliegenden Verbesserung kann dies dadurch erfolgen, dass man unter kräftigem Rühren eine alkalische Lösung langsam in die Suspension des in der Lösung des ferromagnetischen Materials befindlichen Trägerstoffs einspritzt. Unter "Einspritzen" wird hier die Herstellung eines Kontaktes zwischen der alkalischen Lösung und der Suspension verstanden, ohne dass sich eine andere Phase in nächster Nähe befindet. Hiermit wird eine aussergewöhnlich schnelle Verteilung der alkalischen Lösung in der Suspension erzielt, ohne dass Oberflächenspannungen die Verteilung erschweren, so dass die Hydroxylionenkonzentration unter Beibehaltung ihrer Homogenität, nach und nach ansteigen kann. i The homogeneous and slow increase in the hydroxyl ion concentration in the solution by adding an alkaline solution, which is necessary for carrying out the process, can only be achieved under special conditions. According to the present improvement, this can be done by slowly injecting an alkaline solution into the suspension of the carrier material in the solution of the ferromagnetic material while stirring vigorously. "Injection" is understood here to mean the establishment of contact between the alkaline solution and the suspension without another phase being in the immediate vicinity. This achieves an extraordinarily rapid distribution of the alkaline solution in the suspension without surface tension making the distribution more difficult, so that the hydroxyl ion concentration can gradually increase while maintaining its homogeneity. i

Obwohl dieses Verfahren im Grunde genommen Überraschend einfach ist, setzt es eine sehr genaue Anpassung von Rührintensität und Einspritzgeschwindigkeit an die für das Endergebnis erforderliche Gesamtmenge an alkalischer Lösung voraus. So ist es gewünscht, dass der mittlere pH-Wert der Suspension während des Fällungsvorgangs nicht mehr als 0,1 Einheiten in der Minute ansteigt, während die Abweichung vom mittleren Verlauf maximal nur 0,05 pH-Einheiten betragenAlthough this procedure is surprisingly simple at heart, it sets a very precise adjustment of agitation intensity and injection speed of the total amount of alkaline solution required for the final result. So it is desired that the mean pH of the suspension during of the precipitation process does not increase by more than 0.1 units per minute, while the maximum deviation from the mean curve is only 0.05 pH units

darf> 009841/1615 may> 009841/1615

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Ein Vorteil des vorliegenden Verfahrens gegenüber der Methode der Hauptanaeldung, bei der Harnstoff verwendet wird, besteht darin, dass jetzt eine bessere Beherrschung des pH-Werts möglich ist. Die Einspritzung der alkalischen Flüssigkeit kann wenn nötig beendet «erden, wenn das pH einen gewissen Wert erreicht. Die vorliegende Verbesserung eignet sich dabei insbesondere für die grosstechnische Anwendung des Verfahrens gemäss der Hauptanmeldung. Der Gradient der Zunahme der Hydroxylionenkonzentration mit der Zeit, sowie die Absolutwerte dieser Konzentrationszunahae lassen sich durch programmiertes Verkuppeln der pH-Anzeige der Suspension alt de· Dosiergerät für die alkalische Lösung auf einfache Weise zweck-■Mssig überwachen. Ausserdea kann die Bildung von - in absolutem Sinne gesehen -grossen Mengen Hydroxylionen durch langsame chemische Umsetzungen bei erhöhter Temperatur vermieden werden. Gemäss dem vorliegenden Verfahren wird manchmal sogar eine etwas niedrige Temperatur bevorzugt, wobei die Zeitdauer für die Präzi-An advantage of the present method over the main application method, which uses urea, is that it is now a better one Control of the pH is possible. The injection of the alkaline liquid can, if necessary, be terminated when the pH reaches a certain value. The present improvement is particularly suitable for large-scale engineering Use of the procedure according to the main application. The gradient of the increase in Hydroxyl ion concentration over time, as well as the absolute values of this concentration increase, can be monitored in a simple and practical manner by programmed coupling of the pH display of the suspension alt the dosing device for the alkaline solution. In addition, the formation of - in the absolute sense - large amounts of hydroxyl ions can occur through slow chemical reactions with increased Temperature should be avoided. According to the present procedure, sometimes even a somewhat low temperature is preferred, whereby the period of time for the precision

ψ,ψ,

pitation und der Gradient für den pH-Wert optimal einstellbar sind.pitation and the gradient for the pH value are optimally adjustable.

Vorzugsweise erfolgt die Einspritzung der alkalischen Lösung dadurch, dass diese auf bekannte Weise durch ein dünnes Rohr, vorzugsweise eine Kapillare, unterhalb des FlUssigkeitsspiegels der Suspension eingeleitet wird. Um diese Lösung mit der gewünschten Gleichmtssigkeit zuzuführen, ist in der Zugabeleitung vor dem Einspritzrohr ein gasgefülltes Puffergefäss eingebaut.The alkaline solution is preferably injected in that this is introduced in a known manner through a thin tube, preferably a capillary, below the liquid level of the suspension. To this solution To be added with the desired evenness is in the addition line a gas-filled buffer vessel is built into the injection tube.

Die Erfindung wird an Hand von drei Beispielen näher erläutert. Zwei Beispiele betreffen die Herstellung von Substanzen die aus auf Siliciumdioxyd dispergiertem Eisenoxyd bestehen. Das dritte Beispiel beschreibt die Herstellung einer Kobalt-Nickel-Legierung, welche in Form kleiner Teilchen auf Siliciumdioxyd aufgebracht ist. Weil die Höchstkonzentration als Funktion des pH-Werts der Kobalt-Salz-Lösung ein Minimum durchläuft, ist bei Anwesenheit von Kobalt in der Lösung eine solche Einstellung des pH am Anfang des PräzipitationsVorgangs gewünscht, dass dieser pH-Wert nach Beendung der Fällung einen Wert von 7,5 nicht überschreitet. Die Vorteile des Verfahrens gemäss der verbesserten Erfindung sind besonders für Kobalt, aber auch für Nickel deutlich zu erkennen.The invention is explained in more detail by means of three examples. Two Examples relate to the manufacture of substances based on silicon dioxide dispersed iron oxide. The third example describes the manufacture a cobalt-nickel alloy, which is applied in the form of small particles to silicon dioxide. Because the maximum concentration as a function of pH the cobalt salt solution passes through a minimum is in the presence of cobalt in the solution such an adjustment of the pH at the beginning of the precipitation process desired that this pH value after the end of the precipitation does not have a value of 7.5 exceeds. The advantages of the method according to the improved invention can be clearly seen especially for cobalt, but also for nickel.

Beispiel 1example 1 Herstellung von_EisenoxY.dteilchen_auf_einem_Träger_von_SiliciumdioxjrdManufacture of_iron_oxY.dparticles_on_a_silicon_dioxide_support

In 3 Liter destilliertem Wasser wurde 1 g AEROSIL suspendiert; die Suspension wurde anschliessend zur Entfernung von gelöstem Sauerstoff ausgekocht.1 g of AEROSIL was suspended in 3 liters of distilled water; the suspension was then boiled to remove dissolved oxygen.

ο 3ο 3

Bei einer Temperatur von 85 C wurden danach 42 cm einer 2 g Eisen enthaltendenAt a temperature of 85 ° C., 42 cm of an iron containing 2 g of iron were then obtained

009841 /1615009841/1615

OBlOtNALOBLOTNAL

Ferrochlorid-Lösung beigegeben. Unter fortwährend kräftigem Rühren wurde bei der vorgenannter Temperatur unter die Flüssigkeitsoberfläche mit einer GeschwindigkeitFerrochloride solution added. While continuously stirring vigorously, the the aforementioned temperature below the liquid surface at a speed

3
von 500 cm in der Stunde eine sauerstofffreie Ammoniumcarbonatlösung eingespritzt, die 26 g Ammoniumcarbonat je Liter enthielt. Dieses Reagens wurde 17 Minuten lang beigegeben, bis der pH-Wert 8,5 betrug. Die so beladene Trägersubstanz wurde, nach dem Absitzen, über ein normales Papierfilter filtriert, mit 1 Li-ter destilliertem Wasser ausgewaschen und 24 Stunden bei 100 C getrocknet. Das Filtrat was klar und farblos.
3
an oxygen-free ammonium carbonate solution containing 26 g of ammonium carbonate per liter was injected from 500 cm per hour. This reagent was added over 17 minutes until the pH was 8.5. The carrier substance loaded in this way was, after settling, filtered through a normal paper filter, washed with 1 liter of distilled water and dried at 100 ° C. for 24 hours. The filtrate was clear and colorless.

Das Analysenergebnis des so erhaltenen Materials betrug: Fe 41,5 Gew.%; SiO2 25,5 Gew.%; NH < 0,1 Gew.%; CO2 0,6 Gew.%; Cl" <0,l Gew.%.The analysis result of the material obtained in this way was: Fe 41.5% by weight; SiO 2 25.5 wt%; NH <0.1% by weight; CO 2 0.6% by weight; Cl "<0.1% by weight.

An Hand der Verbreiterung der Röntgenreflexionen wurde eine mittlere Teilchengrösse von 25 Α-Einheiten festgestellt. Das so erhaltene Material konnte durch Calcinierung dehydratisiert und das Oxyd durch eine Reduktion mit Wasserstoff in Metall umgesetzt werden.On the basis of the broadening of the X-ray reflections, a mean Particle size of 25 Α units found. The material thus obtained could dehydrated by calcination and the oxide by reduction with hydrogen be implemented in metal.

Beispiel 2Example 2

In 2 Liter destilliertem Wasser wur ie 1 g AEROSIL suspendiert, wonach1 g of AEROSIL was suspended in 2 liters of distilled water, after which

'lic- Suspension zur Entfernung gelösten Sauerstoffs ausgekocht wurde. Nach dem 'lic suspension was boiled to remove dissolved oxygen. After this

Abkühlen auf Zimmertemperatur wurden anschllessend 42 cm einer 2 g Eisen enthaltenden Ferrochloridlösung beigegeben. Unter fortwährend kräftigem Rühren wurden bei Zimmertemperatur unter den Flüssigkeitsspiegel eine sauerstofffreieCooling to room temperature, 42 cm of a ferrous chloride solution containing 2 g of iron were then added. With constant vigorous stirring, an oxygen-free liquid became below the liquid level at room temperature

3 -,25 m Natriumcarbonatlösung mit einer Geschwindigkeit von 500 cm' in der Stunde eingespritzt. Dieses Reagens wurde 17 Minuten Lang hinzugefügt, bis das pH einen Wert von 9,2 erreicht hatte. Die jetzt beladene Trägersubstanz wurde, nach dem Absitzen,über ein normales Papierfilter filtriert, mit 1 Liter destilliertem Wasser ausgewaschen und 72 Stunden lang bei 100 C getrocknet. Das Filtrat war klar und farblos, sogar nach 72-stündigem Verbleib an der Luft, was auf die Abwesenheit von nicht gefälltem Ferrochlorid weist.3 -, 25 m sodium carbonate solution is injected at a speed of 500 cm 'per hour. This reagent was added 17 minutes long, had until the pH reached a value of 9.2. The now loaded carrier substance was, after settling, filtered through a normal paper filter, washed with 1 liter of distilled water and dried at 100 ° C. for 72 hours. The filtrate was clear and colorless even after standing in air for 72 hours, indicating the absence of unprecipitated ferrous chloride.

Eine Analyse des so erhaltenen Materials hatte folgendes Ergebnis: Fe 46,2 Gew.%; SiO3 20,9 Gew.%; CO3 2,6 Gew.%; Cl" < 0,1 Gew.%; Na 0,6 Gew.%.An analysis of the material obtained in this way gave the following results: Fe 46.2% by weight; SiO 3 20.9 wt%; CO 3 2.6 wt%; Cl "<0.1 wt%; Na 0.6 wt%.

In Fig. 1 ist der Verlauf des pH-Werts während der Präzipitation dargestellt. In dieser Figur ist auf die senkrechte Achse der pH-Wert und auf die waagerechte Achse die Behandlungszeit in min sowie das Molarverhältnis zwischenIn Fig. 1 the course of the pH value is shown during the precipitation. In this figure, the pH value is on the vertical axis and the treatment time in minutes and the molar ratio between

0098^1/16150098 ^ 1/1615

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

19G332819G3328

hinzugefügtem Na0CO und anwesendem zweiwertigem Eisen aufgetragen. Der Zusatz der Natriumcarbonatlösung begann beim Punkt A, die Fällung setzte bei Punt B ein und endete bei Punkt C. Der mittlere Anstieg des pH-Werts während der Fällung betrug 0,08 Einheiten in der Minute mit einem Maximalwert von 0,37 Einheiten in der Minute.added Na 0 CO and present divalent iron applied. The addition of the sodium carbonate solution began at point A, the precipitation started at point B and ended at point C. The mean increase in pH during the precipitation was 0.08 units per minute with a maximum value of 0.37 units per minute Minute.

Eine Prüfung der Röntgenbeugung ergab kein identifizierbares Bild. Aus der Verbreiterung der Röntgenreflexionen ergab sich eine mittlere Teilchengrösse von 50 Α-Einheiten. Das so gewonnene Material konnte durch Calcinierung dehydratisiert und das Oxyd anschliessend durch Reduktion mit Wasserstoff in Metall umgesetzt werden.An examination of the X-ray diffraction showed no identifiable image. the end the broadening of the X-ray reflections resulted in an average particle size of 50 Α units. The material obtained in this way could be dehydrated by calcination and the oxide then converted into Metal are implemented.

Beispiel 3Example 3

Wie aus Fig. 2 hervorgeht, durchläuft die Löslichkeit von Kobalt als Funktion des pH-Werts in einer ammoniakhaltigen Lösung einen Minimalwert; dies gilt auch für Nickel, für das minimale Löslichkeit eindeutig höher ist. In Fig. ist auf die senkrechte Achse die Löslichkeit in mg je Liter und auf die waagerechte Achse der pH-Wert der Lösung aufgetragen. Dahingegen zeigt die Löslichkeit des zweiwertigen Eisens kein ausgesprochenes Minimum bei pH-Werten oberhalb 7. Mit Rücksicht hierauf ist bei der Fällung von Kobalt und/oder Nickel eine möglichst genaue Einstellung des pH-Werts der Suspension äusserst wichtig.' Die Einspritzmethode eignet sich dazu besser als eine Methode, bei der unter Anwesenheit von Harnstoff und Erhöhung der Temperatur der pH-Wert gesteigert wird. Eine Hydrolysereaktion lässt sich nämlich durch Kühlung einer grossen Flüssigkeitsmenge nur sehr schwer innerhalb kürzester Zeit beenden. Ausserdem nimmt die Löslichkeit von Ammoniak mit abnehmender Temperatur stark zu, wodurch der pH-Wert sogar dazu neigt, bei Abkühlung der Suspension schnell anzusteigen.As can be seen from Fig. 2, the solubility of cobalt runs as Function of the pH value in an ammonia-containing solution a minimum value; this also applies to nickel, for which the minimum solubility is clearly higher. In Fig. On the vertical axis is the solubility in mg per liter and on the horizontal The axis of the pH of the solution is plotted. In contrast, the solubility of divalent iron does not show a pronounced minimum at pH values above 7. With this in mind, when precipitating cobalt and / or nickel, it is extremely important to adjust the pH of the suspension as precisely as possible. The injection method is more suitable for this than a method in which under Presence of urea and increasing the temperature the pH is increased. A hydrolysis reaction can namely by cooling a large It is very difficult to stop the amount of liquid within a very short time. In addition, the solubility of ammonia increases sharply with decreasing temperature, whereby the pH even tends to rise rapidly as the suspension cools.

Zu der Herstellung einer Kobalt-Nickel-Legierung wurden 152,0 gA cobalt-nickel alloy production was made up of 152.0 grams

Co(N0„)2 . 6 aq und 82,0 g Ni(N0„)? . 6 aq in einer Suspension von 2,5 g Siliciumdioxyd in 2§ Liter Wasser gelöst. Durch Zusatz von 1 η Salzsäure wurde das pH der Suspension auf einen Wert von 2,8 eingestellt. Anschliessend wurde die Temperatur der Suspension auf 91 C gebracht, worauf unter kräftigem Rühren eine Lösung von 69,3 g NH.HCO und 60 ml einer 25^-prozentigen Ammoniaklösung in J Liter Wasser unter der Flüssigkeitsoberfläche in die Suspension einge-Co (N0 ") 2 . 6 aq and 82.0 g Ni (N0 ") ? . 6 aq dissolved in a suspension of 2.5 g of silicon dioxide in 2 liters of water. The pH of the suspension was adjusted to a value of 2.8 by adding 1 η hydrochloric acid. The temperature of the suspension was then brought to 91 C, whereupon a solution of 69.3 g of NH.HCO and 60 ml of a 25% ammonia solution in 1 liter of water was added to the suspension under the surface of the liquid with vigorous stirring.

0 0 9 8 U 1 / 1 6 1 50 0 9 8 U 1/1 6 1 5

BADBATH

19633281963328

spritzt wurden. In Fig. 3 ist der Verlauf des pH-Werts mit der Zeit angegeben. Hier ist auf die senkrechte Achse der pH-Wert der Lösung, auf die waagerechte Achse die Behandlungszeit in min eingetragen. Die Einspritzung begann bei Punkt A, die Präzipitation setzte ein bei Punkt B und endete bei Punkt C. Der mittlere Anstieg des pH-Werts während des Fällungsvorgangs betrug 0,017 Einheiten in der Minute mit einem Höchstwert von 0,04 Einheiten in der Minute. Das beladene Siliciumdioxyd war violett gefärbt und sank sehr schnell zu Boden. Nach Dekantierung wurde die Masse sehr schnell und mühelos abfiltriert. Anschliessend wurde der Filterrück— stand nach Auswaschen 16 Stunden lang bei 120 C getrocknet.were splashed. 3 shows the course of the pH over time. here is the pH value of the solution on the vertical axis and the pH value on the horizontal axis Treatment time entered in minutes. Injection started at point A, precipitation started at point B and ended at point C. The mean slope the pH during the precipitation was 0.017 units per minute with a maximum of 0.04 units per minute. The loaded silica was colored purple and sank to the ground very quickly. After decanting, the mass was filtered off very quickly and easily. The filter back was then After washing out, it stood dried at 120 ° C. for 16 hours.

Die getrocknete Masse zeigte bei rontgenographischer Untersuchung ein ^ unbekanntes RöntgenbeugungsbiLd; die Verbreiterung der Reflexionen deutete auf eine Teilchenabmessung von etwa 150 A-Einheiten.The dried mass showed on X-ray examination ^ unknown X-ray diffraction pattern; the broadening of the reflections indicated a particle size of about 150 A-units.

Die so gewonnene Substanz wurde anschliessend zu zylindrischen Tabletten mit einem Durchmesser von 3 mm und einer Höhe von 2 mm verpresst, welche 68 Stunden lang bei einer Temperatur von 400 C in Wasserstoff reduziert wurden. Nachdem die Tabletten in einer Inertatmosphäre zu einer Säule von etwa 20 cm Höhe zujammengebildet waren, zeigten sie die in der Fig. 4 wiedergegebenen Hystereseschleifen. Die maximalen Feldstärken betrugen in den drei angegebenen Fällen etwa 500, 1000. und 2000 Oe. Die Koerzitivkraft entsprach etwa 500 Oe.The substance obtained in this way then became cylindrical tablets with a diameter of 3 mm and a height of 2 mm, which took 68 hours were reduced in hydrogen at a temperature of 400 ° C. for a long time. After this the tablets were jammed together in an inert atmosphere to form a column about 20 cm high they showed the hysteresis loops shown in FIG. The maximum field strengths in the three specified cases were around 500, 1000 and 2000 Oe. The coercive force was about 500 Oe.

Aus weiteren Versuchen ergab sich, dass beim Befolgen des hierfür beschriebenen Verfahrens jedes gewünschte Kobal t-_\fickel-Verhältnis erzielt werden konnte. Hierdurch war es auch möglich, die Koerzitivkraft durch Herabsetzung des Kobaltgehalts auf jeden gewünschten Wert unterhalb 500 Oe-einzu- W stellen. Es kann auch ohne Schwierigkeiten Eisen mitgefällt werden, falls dies in zweiwertiger Form in der Lösung anwesend ist. Es sei noch bemerkt, dass die in Diagramm 4 eingetragene Magnetisierung nur relative Bedeutung hat.From further experiments it was found that any desired cobalt t -_ \ fickel ratio could be achieved by following the procedure described for this purpose. This also made it possible to set the coercive force to any desired value below 500 Oe- W by reducing the cobalt content. Iron can also be precipitated without difficulty if it is present in the solution in a divalent form. It should also be noted that the magnetization shown in diagram 4 is only of relative importance.

009841/1615009841/1615

BA OHIQIHAlBA OHIQIHAl

Claims (5)

1963S2G1963S2G PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS Verbesserung eines Verfahrens zu der Herstellung von ferromagnetischer Substanz, die in feindisperser Form auf einen Träger aufgebracht wird, suspendiert in einer Lösung, welche die zu fällenden Elemente - etwaiges Eisen muss dabei in zweiwertiger Form anwesend sein - enthält, indem man in der Lösung auf homogene Weise Hydroxylionen bildet und zwar so langsam, dass die Geschwindigkeit des Antransports der zu fällenden Substanz -zur Trägeroberfläche hin dazu ausreicht, die Bildung von Präzipitationskeimen in der Lösung zu vermeiden, wodurch sich die zu fällenden Elemente in Form eines Hydroxyds oder hydratisierten Oxyds ausschließlich auf dem suspendierten Trägerstoff niederschlagen, worauf die so beladene Trägersubstanz von der Lösung getrenntImprovement of a process for the production of ferromagnetic substance, which is applied in finely dispersed form to a carrier, suspended in a solution that contains the elements to be precipitated - any iron thereby being present in divalent form - contains by being in the solution forms hydroxyl ions homogeneously and so slowly that the speed the transport of the substance to be precipitated to the carrier surface towards this is sufficient to prevent the formation of precipitation nuclei in the solution avoid causing the elements to be precipitated in the form of a hydroxide or hydrated oxide exclusively on the suspended carrier precipitate, whereupon the carrier substance loaded in this way is separated from the solution wird gemä'ss des deutschen Patents (Patentanmeldung P 1767918.4); dadurchis according to the German patent (patent application P 1767918.4); through this gekennzeichnet dass die langsame und homogene Zunahme von Hydroxylionen dadurch verwirklicht wird, dass man unter kräftigem Rühren eine alkalische Lösung nach und nach in die Suspension des Trägerstoffs in der Lösung der ferroraagnetischen Substanz einspritzt.characterized by the slow and homogeneous increase in hydroxyl ions it is realized that, with vigorous stirring, an alkaline Solution gradually into the suspension of the carrier in the solution of the injected ferromagnetic substance. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekei.nzeichnet, dass der :ni !tiere μϋ-Wej t der Suspension während der Bildung der Präzipitatlonskeime nicht mehr als 0,1 Einheiten in der Minute ansteigt und Abweichungen vom mittleren Verlauf nicht mehr als 0,05 pH-Einheiten betragen. 2. The method according to claim 1, characterized in that the: ni! Tiere μϋ-Wej t of the suspension does not increase more than 0.1 units per minute during the formation of the precipitate nuclei and deviations from the mean course do not exceed 0, 05 pH units. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, dass die pH-Anzeige der Suspension und das Dosiergerät für die alkalische Lösung gegenseitig programmiert gekoppelt sind.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the pH display the suspension and the dosing device for the alkaline solution mutually programmed are coupled. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3. dadurch gekennzeichnet, dass die Einspritzung der alkalischen Lösung dadurch geschieht, dass diese durch ein dünnes Rohr unterhalb des FlUssigkeitsspiegels der Suspension eingebracht wird.4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the injection the alkaline solution is done by introducing it through a thin tube below the liquid level of the suspension will. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass bei Anwesenheit von Kobalt in der Lösung der pH-Wert am Anfang des Präzipitationsvorgangs in der Weise eingestellt wird, dass diese nach Beendigung der Fällung einen Wert von 7,5 nicht überschreitet.5. The method according to claims 1-4, characterized in that when present of cobalt in the solution is the pH value at the beginning of the precipitation process is adjusted in such a way that it does not exceed a value of 7.5 after the end of the precipitation. ö. Ferromagnetischer Stoff, hergestellt gemäss dem Verfahren eines oder mehreren der vorangehenden Ansprüche.ö. Ferromagnetic material, produced according to the process one or more of the preceding claims. 0098^1 /16150098 ^ 1/1615 BAD OBlGINAUBAD OBlGINAU Le e rs e i t eRead more
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