DE1961918A1 - Plasticising additives for concrete from - paraffins - Google Patents

Plasticising additives for concrete from - paraffins

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Pylnikow Wladimir I
Zyskowskij Wiktor K
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Scheglowa Zipa Nachmanowna
Kogan Solomon S
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Abstract

Cheap plasticising additives for cement-, lime-mortars and concrete consist of soaps prepared by neutralising fatty acids with alkali, by processes comprising (a) oxidising de-aromatised paraffinic petroleum fractions boiling at 180-360 degrees C or liquid paraffin mixtures boiling at 200-360 degrees C with O-2 contg. gases at 105-150 degrees C up to acid no. >=15 mg. KOH/g.; (b) neutralising oxidised products with aqs. alkalis and (c) separating solns. of neutral O-cpds. and soaps from non-oxidised parts. Pref. oxidation step (a) is catalysed by catalysts such as (i) K permanganate, (ii) Mn naphthenate or (iii) Mn salts of 1-20C fatty acids.

Description

Verfahren zur Herstellung plastifizierender Zu satzmittel für Mörtel und Beton Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von als plastifizierende Zusatsmittel für Zement- und Malkmörtel sowie Beton dienende Seifen durch Neutralisation von Fettsäuren mit Alkalien, Bekannt ist die Herstellung derartiger Zusätze für Baumortel durch Neutralisation von Fettsäuren des Holzteerpechs oder tierischer und pflanzlicher Herkunft. Dieses Verfahren hat zum Teil den Nachteil der Unwirtschaftlichkeit, zum anderen Teil die Notwendigkeit der Anwendung von Nahrungsrohstoffen. Process for the production of plasticizing additives for mortar and concrete The invention relates to a method for producing as plasticizing Additive for cement and painting mortar as well as soaps used for concrete through neutralization of fatty acids with alkalis, the production of such additives is known for Construction mortar by neutralizing fatty acids from wood tar or animal tar and vegetable origin. This process partly has the disadvantage of being inefficient, on the other hand, the need to use food raw materials.

Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung eines billigen Zusatzmittels mit verbesserten plastifizierenden Eigenschaften ohne Verwendung von Nahrungsrohstoffen, insbesondere eines plastifizierenden Zusatzmittels,- das Nörtein und Betonen Frost- und Korrosionsbeständigkeit verleiht.The problem underlying the present invention is development a method of making an inexpensive additive with improved plasticizing properties Properties without the use of food raw materials, in particular one plasticizing additive, - the Nörtein and concrete frost and corrosion resistance confers.

Das den genannten Forderungen Rechnung tragende erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man (a) zwischen 180 und 3600C siedende entaromatisierte paraffinische Erdölfraktionen oder zwischen 200 und 36000 siedende flüssige Paraffingemische mit sauerstoffhaltigen Gasen im Temperaturbereich zwischen 105 und 1500C bis zur Säurezahl von mindestens 15 mg EOX/g oxydiert, (b) die Oxydate mit wässrigen Alakalien neutralisiert und (c) die erhaltenen Lösungen der neutralen Sauerstoffverbindungen und Seifen von nichtoxydierten Anteilen abtrennt.The method according to the invention which takes account of the requirements mentioned is characterized in that (a) dearomatized between 180 and 3600C paraffinic petroleum fractions or between 200 and 36,000 boiling liquid paraffin mixtures with oxygen-containing gases in the temperature range between 105 and 1500C up to Acid number of at least 15 mg EOX / g oxidizes, (b) the oxidates with aqueous alkaline substances neutralized and (c) the resulting solutions of the neutral oxygen compounds and separating soaps from non-oxidized portions.

Zur Verkürzung der Anlaufperiode und Steigerung der Geschwindigkeit des Oxydationsprozesses wird dieser zweckmäßig in Gegenwart von Eatalysatoren, die Verbindungen der Metalle von wechselnden oder gleichbleibender Wertigkeit darstellen, durchgeführt.To shorten the start-up period and increase the speed of the oxidation process, this is expedient in the presence of catalysts that Represent compounds of metals of changing or constant valency, carried out.

Als besonders zweckmäßig erwiesen sich Mangan- sowie auch Natrium- und Kaliumsalze, die sowohl einzeln als auch in verschiedenen Kombinationen in einer Menge von höchstens 1% des Gewichts des Rohstoffes, bezogen auf das Metall, verwendet werden können.Manganese as well as sodium and potassium salts, both individually and in various combinations in one Amount of not more than 1% of the weight of the raw material, based on the metal, is used can be.

So ßrerwendet man zweckmäßig das Kaliumpermaxiganat in einer Menge von höchstens 0,3» zum Gewicht des Rohstoffes, bezogen auf das Mangan, das Mangannaphthenat in einer Menge von höchstens 0,1% zum Gewicht des Rohstoffes, bezogen auf das Metall, oder ein Gemisch von Mangansalze der Fettsäuren Oj - C20 in einer Menge von höchstens 0,2% zum Gewicht des Rohstoffes, bezogen auf das Metall. Thus, it is expedient to use the potassium permaxiganate in an amount of a maximum of 0.3 »to the weight of the raw material, based on the manganese, the manganese naphthenate in an amount not exceeding 0.1% by weight of the raw material, based on the metal, or a mixture of manganese salts of the fatty acids Oj - C20 in an amount of at most 0.2% to the weight of the raw material, based on the metal.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von plastifizierendem Zusatzmittel für Baumörtel und Betone kann sowohl nach periodischem als auch kontinuierlichem Schema durchgeführt werden. The inventive method for producing plasticizing Admixtures for mortar and concretes can be used both periodically and continuously Scheme to be carried out.

Wie oben ausgeführt, wird zunächst die Oxydation der dearomatisierten paraffinhaltigen Erdölfraktionen oder eines flüssigen Paraffinengemisches durchgeführt. Beim periodischen Verfahren wird die Oxydation bei einer Temperatur von 105-140°C bis zu einem Gesamtgehalt an wasserunlöslichen Fettsäuren im Oxydat von höchstens 35% durchgeSuhrt. Die Oxydation nach dem kontinuierlichen Verfahren wird bei einer Temperatur von 120--1500C bis zu einem Gesamtgehalt an wasserunlöslichen Fettsäuren im Oxydat von höchstens 20% durchgeführt. As stated above, the first is the oxidation of the dearomatized paraffin-containing petroleum fractions or a liquid paraffin mixture carried out. In the periodic process, the oxidation takes place at a temperature of 105-140 ° C up to a total content of water-insoluble fatty acids in the oxidate of at most 35% carried out. The oxidation according to the continuous process is carried out at a Temperature of 120--1500C up to a total content of water-insoluble fatty acids carried out in the oxidate of at most 20%.

Nach der nach dem beliebigen der genannten Verfahren in Gegenwart von Katalysatoren durchgeführten Oxydation wird das Oxydat mit Heißwasser oder mit einem Gemisch von HeiB- und Reaktionswasser zum Entfernen des verbrauchten Katalysators und eines Teils der niederen Säuren gewaschen. Bei der Oxydation ohne Katalysator ist das Waschen des Oxydats mit Wasser nicht nötig. After any of the above methods in the presence Oxidation carried out by catalysts is the oxidate with hot water or with a mixture of hot and reaction water to remove the spent catalyst and a part of the lower acids washed. In the case of oxidation without a catalyst it is not necessary to wash the oxidate with water.

Dann behandelt man das Oxydat mit wässeriger Alkalilösung, z.B. mit Ätznatron, indem die im Oxydat enthaltenen Fettsäuren neutralisiert werden. The oxidate is then treated with an aqueous alkali solution, e.g. with Caustic soda by removing the fatty acids contained in the oxidate neutralized will.

Zur Einsparung von Alkali behandelt man das Oxydat zweckt mäßig zunächst mit wässeriger Natriumkarbonalösung, indem man die Fettsäuren C1 - C10 neutralistert, und dann mit wässeriger Ätznatronlösung, indem die höheren Säuren C11 - C20 neutralisiert werden. In order to save alkali, the oxidate is initially treated moderately with aqueous sodium carbonate solution by neutralizing the fatty acids C1 - C10, and then with aqueous caustic soda solution by neutralizing the higher acids C11 - C20 will.

Dann werden die Reaktionsprodukte inaeine-Absetzanlage oder in eine Schleuder zur Trennung der wässerigen Lösung von neutralen sauerstoffhaltigen Verbindungen und der Cl - 1020 Fettsauresatzen von dem nicht oxydierten Teil (dem neutralen Oxydat) geleitet, der wieder zur Oxydation geleitet wird. Then the reaction products are placed in a settling plant or in a Centrifugal separator for separating the aqueous solution from neutral oxygenated compounds and the Cl - 1020 fatty acid substitutes from the non-oxidized part (the neutral oxidate) which is directed to the oxidation again.

Die wässerige Lösung, die Cl - C20 Fettsäuresalze,Alkohole, Ketone und Ester enthält, verwendet man als plastifizierendes Zusatzmittel, das in die Zement- und Kalknörtel und Betone in einer Menge von mindestens 0,01% (bezogen auf die Trockensubstanz) zum Gewicht des Bindemittels des Baumörtels oder Betons eingeführt wird. The aqueous solution, the Cl - C20 fatty acid salts, alcohols, ketones and contains esters, is used as a plasticizing additive that is included in the Cement and lime mortars and concretes in an amount of at least 0.01% (based on the dry matter) to the weight of the binding agent of the mortar or concrete will.

Möglich ist auch die Verwendung von entwässertem Zusatzmittel in Form von Pulver oder Granulat. It is also possible to use dehydrated additives in Form of powder or granules.

Das Vorhandensein von nichtverseifenden Stoffen (besonders von Alkoholen) in dem Zusatzmittel verbessert die ober-Blächenaktiven Eigenschaften des Plastifikators*, während das Vorliegen von Säuresalzen C1 - C4 im Zusatzmittel die Prostbeständigkeit der Baumörtel erhöht. Ein niedriger Gehalt an freiem Alkali und ein geringer Verbrauch von Zusatzmittel bedingen die Korrosionsbeständigkeit der genannten Baumörtel. The presence of non-saponifying substances (especially alcohols) in the additive improves the surface-active properties of the plasticizer *, while the presence of acid salts C1 - C4 in the additive reduces the resistance to the prosthesis the mortar increases. A low content of free alkali and a low consumption of additives determine the corrosion resistance of the construction mortars mentioned.

Die Einführung des erfindungsgemäßen Zusatzmittels in die Zementmörtel und Betone gewährleistet die Verringerung des Wasßer-Zement-VerhEiltnisses unter Beibehaltexl der Betriebsplastizität der Mörtel und Betone Beim verringerten Wasser verbrauch die Einführung des Zusatzmittels macht es möglich, den Zementverbrauch um 8-10% herabzusetzen. The introduction of the additive according to the invention into the cement mortar and concrete ensures the reduction of the water-cement ratio below Maintaining the operational plasticity of mortars and concretes with reduced water consumption the introduction of the admixture makes it possible to reduce cement consumption by 8-10% to belittle.

Die Einsparung von Kalk bei der Verwendung des genannten Zusatzmittels beträgt 80-100 kg je 1 m³ Baumörtel. The saving of lime when using the additive mentioned is 80-100 kg per 1 m³ of construction mortar.

Zu den Vorteilen des gannten plastifizierenden Zusatzmittels ist auch Umstand zu rechnen, daß dieses mit einem Fehler von +10-15% zur erforderlichen mittleren Menge dosiert werden kann, ohne daß eine Verschlechterung der Qualität des Baumörtels oder des Betons eintritt. One of the advantages of the aforementioned plasticizing additive is also the fact that this is expected with an error of + 10-15% to the required Medium amount can be dosed without any deterioration in quality mortar or concrete occurs.

Eine Prüfung der Baumörtel innerhalb sechs Monate ergab, daß die Festigkeit dieser Mörtel mit einer Tendenz nach deren weiteren Steigerung ständig anwuchs-. An examination of the mortar within six months showed that the Strength of this mortar with a tendency to increase continuously accrual.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden nachstehend folgende Beispiele fur die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von plystifizierendem Zusatzmittel angeführt. In order to better understand the present invention, the following the following examples for carrying out the process according to the invention for production of plystifying additives.

Beispiel 1. Example 1.

100 kg Gemisch flüssiger Paraffine, die in einem Temperatürbereich vOn 240 bis 360°C sieden, wurden bei einer Temperatur von 120°C mit Luft bis zu einer Säurezahl des Oxydats von 65-70 mg KOH/g oxydiert, indem vorher in den Reaktor 0,06% MnO2 una 0,035% KOH zum Gewicht des Ausgangsrohstoffes, bezogen auf das Metall, eingebracht werden waren. Die Oxydation dauerte 8 Stunden. 100 kg mixture of liquid paraffins in a temperature range Boiling from 240 to 360 ° C, were at a temperature of 120 ° C with air up to an acid number of the oxidate of 65-70 mg KOH / g oxidized by previously in the reactor 0.06% MnO2 and 0.035% KOH to the weight of the starting raw material, based on the metal, were brought in. The oxidation lasted 8 hours.

Das Oxydationsprodukt wurde mit Heißwasser vom Katalysator und einem Teil der niederen Fettsäuren gewaschen und dann mit der 25%igen wässerigen Ätznatronlösung bei einer Temperatur von 90-10000 innerhalb 30 Minuten behandelt. The oxidation product was treated with hot water from the catalyst and a Part of the lower fatty acids washed and then washed with the 25% aqueous caustic soda solution treated at a temperature of 90-10000 within 30 minutes.

Der Alkaliverbrauch wurde nach der Verseifungszahl des Oxydats bestimmt. Bei einer Temperatur von 90-100°G wurde die Seifenlösung durch Abstehenlassen von der oberen Schicht, dem neutralen Oxydat abgetrennt, das zur nachmaligen Oxydation zurückgeleitet wurde. Die Ausbeute an Seifenlösung beträgt 80 kg. The alkali consumption was determined by the saponification number of the oxidate. At a temperature of 90-100 ° G, the soap solution was left to stand the upper layer, separated from the neutral oxidate, which is used for subsequent oxidation was returned. The yield of soap solution is 80 kg.

Sie enthielt 30 kg Gemisch von Natriumsalzen der Fettsäuren und 13 kg nichtverseifbare Komponenten.It contained 30 kg of a mixture of sodium salts of fatty acids and 13 kg of unsaponifiable components.

Die Ausbeute'an Säuren und nichtverseifbaren Komponenten bezogen auf die konvertierten Paraffine, betrug 100%. The yield based on acids and non-saponifiable components on the converted paraffins, was 100%.

Beispiel 2. Example 2.

100 kg Gemisch flüssiger Paraffine, die in einem Temperaturbereich von 220-3500C sieden, wurden in einer Oxydationskolonne mit Luft bei einer Temperatur von 105°C innerhalb 15 Stunden bis zu einer Säurezahl des Oxydats von 70 mg EOH/g oxydiert. Die Oxydation wurde in Gegenwart von 0,2% EMnO4 zum Gewicht des beschickten Rohrstoffes, bezogen auf Mangan, durchgeführt. 100 kg mixture of liquid paraffins in a temperature range boiling from 220-3500C, were in an oxidation column with air at a temperature from 105 ° C within 15 hours to an acid number of the oxidate of 70 mg EOH / g oxidized. The oxidation was in the presence of 0.2% EMnO4 by weight of the charged Raw material, based on manganese, carried out.

Die Behandlung des Oxydats wurde ähnlich wie in dem Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. The treatment of the oxidate was similar to that described in Example 1 carried out.

Die Ausbeute an Seifenlösung betrug 83 kg. Sie enthielt 31 kg Gemisch von Natriumsalzen der Fettsäuren und 12 kg nichtverseifbare Komponenten. Die Ausbeute an Säuren und nichtverseifbaren Komponenten, bezogen auf die konvertierten Paraffine, betrug 105%. The yield of the soap solution was 83 kg. It contained 31 kg of mixture of sodium salts of fatty acids and 12 kg of unsaponifiable components. The yield of acids and non-saponifiable components, based on the converted paraffins, was 105%.

Beispiel 3. Example 3.

100 kg dearomatisiertes Kerosin, das in einem Temperaturbereich von 180-30000 siedet und 70% Alkelle, 29% Naphthene und 1% aromatische Kohlenwasserstoffe enthält, wurde mit Luft bei einer Temperatur von 13000 innerhalb 8 Stunden bis zu einer Säurezahl des Oxydats von 65-70 mg KQH/g oxydiert. Die Oxydatinn wurde in Gegenwart von 0s02So MangSnnaphthenat zum Gewicht des beschickten Rohstoffes, bezogen auf das Metall, durchgeführt. 100 kg of de-aromatized kerosene, which can be used in a temperature range of 180-30000 boils and 70% alkelles, 29% naphthenes and 1% aromatic Containing hydrocarbons was mixed with air at a temperature of 13000 within 8 hours to an acid number of the oxidate of 65-70 mg KQH / g. The Oxydatinn was in the presence of 0s02So manganese naphthenate to the weight of the loaded raw material, based on the metal.

Das Oxydat wurde mit Heißwasser vom Katalysator und einem Teil der niederen Fettsäuren gewaschen, mit 20%iger wässeriger Sodalösung, dann mit 15%iger wässeriger NaOH-Lösung behandelt. The oxidate was removed with hot water from the catalyst and part of the Washed lower fatty acids, with 20% aqueous soda solution, then with 15% treated aqueous NaOH solution.

Der Verbrauch der Sodalösung betrug 14 kg, der von Alkali 50 kg.The consumption of the soda solution was 14 kg, that of the alkali 50 kg.

Die Seifenlösung wurde durch Absthenlassen von dem neutralen Oxydat abgetrennt, das zur wiederholten Oxydation geleitet wurde.The soap solution was made by allowing it to separate from the neutral oxidate separated, which was sent to repeated oxidation.

Die Ausbeute an Seifenlösung betrug 98 kg. Sie enthielt 26 kg Gemisch von Natriumsalzen der Fettsäuren und 8 kg nichtversei:Ebare Komponenten. Die Ausbeute an Säuren und nichtverseifbaren Komponenten, bezogen auf die konvertierten Paraffine, betrug 95%. The yield of the soap solution was 98 kg. It contained 26 kg of mixture of sodium salts of fatty acids and 8 kg of non-mixed: edible components. The yield of acids and non-saponifiable components, based on the converted paraffins, was 95%.

Beispiel 4. Example 4.

Die Herstellung von plastifizierendem Zusatzmittel wurde nach dem kontinuierlichen Schema durchgeführt. The production of plasticizing additives was after continuous scheme carried out.

100 kg Gemisch flüssiger Paraffine, die in einem Temperaturbereich von 240-360°C sieden, wurden mit Luft bei einer Temperatur von 13000 bis zu einer Säurezahl von 30-40 kg EOH/g oxydiert. Die Oxydation wurde in Gegenwart eines Katalysators, der Mangansalze der Fettsäuren Cl - C20 in einer Menge von 0,2% zum Gewìcht des beschickten Rohstoffes, bezogen auf das Metall, durchgeführt. 100 kg mixture of liquid paraffins in a temperature range boiling from 240-360 ° C, with air at a temperature of 13000 up to a Acid number of 30-40 kg EOH / g oxidized. The oxidation was carried out in the presence of a catalyst, of the manganese salts of the fatty acids Cl - C20 in an amount of 0.2% to the weight of the charged raw material, based on the metal.

Das Oxydationsprodukt mit der genannten Säure zahl wurde aus der Oxydationszone mit einer Geschwindigkeit herausgeleitet, die einem Rezirkulationskoeffizienten des Oxydats v von 0,5 vom in den Reaktor eingebrachten Rohstoff in einer Stunde entspricht und gelangte zum Waschen vom Katalysator und einem Teil der niederen Fettsäuren. Das Waschen erfolgte mit ReaktionE-wasser, das niedere Säuren enthält. The oxidation product with the acid number mentioned was the end out of the oxidation zone at a rate equal to a coefficient of recirculation of the oxidate v of 0.5 from the raw material introduced into the reactor in one hour corresponds and was used to wash the catalyst and some of the lower ones Fatty acids. Washing was done with reaction E water containing lower acids.

Das gewaschene Oxydat wurde mit 15%iger wässeriger NaOH-Lösung bei einer Temperatur von 90-95°C behandelt. The washed oxidate was treated with 15% aqueous NaOH solution treated at a temperature of 90-95 ° C.

Die in einer Schleuder vom neutralen Oxydat getrennte Seifenlosung ist als plastifizierendes Zusatzmittel gebrauchsfähig. The soap solution separated from the neutral oxidate in a centrifuge can be used as a plasticizing additive.

Das neutrale Oxydat wurde mit frischem Rohstoff und dem Katalysator gemischt und dem Reaktor zur Oxydation kontinuierv lich zugeführt. The neutral oxidate was made with fresh raw material and the catalyst mixed and fed continuously to the reactor for oxidation.

Die Ausbeute an Seifenlösung betrug 35 kg/St. Die Lösung enthielt 10 kg Natriumsalze der Fettsäuren. The yield of the soap solution was 35 kg / h. The solution contained 10 kg of sodium salts of fatty acids.

Die Ausbeute an Säuren, bezogen auf die konver;t;ierten Paraffine, betrug 100%. The acid yield, based on the converted paraffins, was 100%.

Beispiel 5. Example 5.

Die Herstellung von plastifizierendem Zusatzmittel wurde nach dem kontinuierlichen Schema durchgeführt. The production of plasticizing additives was after continuous scheme carried out.

100 kg Gemisch flüssiger Paraffine, die in einem Temperaturbereich von 240 - 360°C sieden, wurden mit Luft bei einer Temperatur von 1500C bis zu einer Säurezahl von 15 mg EOH/g oxydiert. Die Oxydation wurde in Gegenwart von Mangankatalysator (MnO2) in einer Menge von 0,1 zum Gewicht des beschickten Rohstoffes, bezogen auf das Metall, durchgeführt. 100 kg mixture of liquid paraffins in a temperature range boiling from 240 - 360 ° C, with air at a temperature of 1500C up to a Acid number of 15 mg EOH / g oxidized. The oxidation was carried out in the presence of a manganese catalyst (MnO2) in an amount of 0.1 to the weight of the raw material charged, based on the metal, carried out.

Das Oxydationsprodukt mit der genannten Säure zahl wurde aus der Oxydationszone mit einer Geschwindigkeit herausgeleitet, die einem Rezirkulationskoeffizienten des Oxydats von 1 entspricht und gelangte zum Waschen von Katalysator und einem Teil der niederen Fettsäuren. Das Waschen erfolgte mit Reaktionswasser, das niedere Säuren enthält. The oxidation product with the acid number mentioned was the end out of the oxidation zone at a rate equal to a coefficient of recirculation of the oxidate of 1 and was used to wash catalyst and one Part of the lower fatty acids. The washing was done with water of reaction, the lower Contains acids.

Das gewaschene Oxydat wurde zunächst mit 20%iger wässeriger Lösung von Na2C03 und dann mit 15%iger wässeriger NaOH--Lösung behandelt. The washed oxidate was first mixed with 20% aqueous solution of Na2CO3 and then treated with 15% aqueous NaOH solution.

Die in einer Schleuder vom neutralen Oxydat getrennte Seifenlösung ist als plastifizierendes Zusatzmittel gebrauchsfähig. The soap solution separated from the neutral oxidate in a centrifuge can be used as a plasticizing additive.

Das neutrale Opydat wurde mit frischem Rohstoff zur Oxydation kontinuierlich zugeführt. The neutral opydate was continuously oxidized with fresh raw material fed.

Der Versuch dauert 500 Stunden. The attempt lasts 500 hours.

Die Ausbeute an Seifenlösung betrug 25 kg/St. Die Lösung enthielt 9 kg Natriumsalze der Fettsäuren. The yield of soap solution was 25 kg / h. The solution contained 9 kg of sodium salts of fatty acids.

Die Ausbeute an Säuren, bezogen auf die konvertierten Paraffine, betrug 98%. The yield of acids, based on the converted paraffins, was 98%.

Beispiel 6. Example 6.

Die Herstellung von plastifizierendem Zusatzmittel wurde nach dem kontinuierlichen Schema durchgeführt. The production of plasticizing additives was after continuous scheme carried out.

100 kg neutrales Oxyd, das wie in dem Beispiel 5 beschrieben erhalten wurde (durch Abstehenlassen von der wässerigen Lösung der Fettsäurenatriumsalze getrennt), wurde mit Luft bei einer Temperatur von 14000 bis zu einer Säure zahl von 15 mg KOH/g oxydiert. Die Oxydation wurde ohne Katalysator durdlge:tiihrtv Das Oxydationsprodukt mit der genannten Säure zahl wurde aus dem Reaktor mit einer Geschwindigkeit kontinuierlich herausgeleitet, die einem Rezirkulationskoeffizienten des Oxydats von 0,8 entspricht, und dann mit l0%iger wässeriger Na0H-Lösung behandelt. 100 kg of neutral oxide obtained as described in Example 5 (by allowing the aqueous solution of the fatty acid sodium salts to stand separated), was with air at a temperature of 14000 up to an acid number oxidized by 15 mg KOH / g. The oxidation was carried out without a catalyst Oxidation product with said acid number was removed from the reactor at one rate continuously discharged, that of a recirculation coefficient of the oxidate of 0.8 corresponds, and then treated with 10% aqueous NaOH solution.

Die von dem neutralen Oxydat durch das Abstehenlassen getreiinte Lösung der Fettsäurenatriumsalze ist gebrauchsfähig. The one removed from the neutral oxidate by allowing it to stand Solution of fatty acid sodium salts is usable.

Das neutrale Oxydat wurde kontinuierlich in den Reaktor zur Oxydation in einem Gemisch mit flüssigen Paraffinen zurückgeleitet, die in einem Temperaturbereich von 240-360°C sieden und in einer Menge zugeführt werden, die den Rohstoffverbrauch für die Bildung der Fettsäuren kompensiert. The neutral oxidate was continuously fed into the reactor for oxidation returned in a mixture with liquid paraffins operating in a temperature range Boil from 240-360 ° C and are added in an amount that corresponds to the consumption of raw materials compensated for the formation of fatty acids.

Der Versuch dauert 750 Stunden. The attempt lasts 750 hours.

Die Ausbeute an Seifenlösung, die 8 kg Natriumsalze der Fettsäuren enthält, betrug 27 kg/St. The yield of soap solution, the 8 kg of sodium salts of fatty acids contains was 27 kg / h.

Die Ausbeute an Säuren, bezogen auf den konvertierten Rohstoff, betrug 100%. The acid yield, based on the converted raw material, was 100%.

Wie aus den angeführten Beispielen der Beschreibung folgt, kann das plastifizierende Zusatzmittel nach einem Verfahren hergestellt werden, das in der Oxydation eines beliebigen Gemisches, das eine ausreichende Menge der Paraffine C1 » C20 enthält, und der anschließenden Neutralisation der erhaltenen Fettsäuren durch die wässerige Alkalilösung oder zunächst durch-die wässerige Natriumkarbonatlösung und dann durch die wässerige Xtznatronlösung besteht. As follows from the examples given in the description, this can plasticizing additives are produced by a process that is in the Oxidation of any mixture containing a sufficient amount of paraffins C1 »C20 contains, and the subsequent neutralization of the fatty acids obtained through the aqueous alkali solution or first through the aqueous sodium carbonate solution and then through the aqueous sodium hydroxide solution.

Claims (2)

Patentan sprüchePatent claims 1. Verfahren zur Herstellung von als plastifizierende Zusatzmittel für Mörtel und Beton dienenden Seifen durch Neutralisation von Fettsäuren mit Alkalien, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , daß man (a) zwischen 180 und 3600C siedende entaromatisierte paraffinische Erdölfraktionen oder zwischen 200 und 3600C siedende flüssige Paraffingemische mit sauerstoffhaltigen Gasen im Temperaturbereich zwischen 105 und 150°C bis zur Säurezahl von mindestens 15 mg EOH/g oxydiert, (b) die Oxydate mit wässrigen Alkalien neutralisiert und (c) -die erhaltenen Lösungen der neutralen Sauerstoffverbindungen- und Seifen von nichtoxydierten Anteilen abtrennt.1. Process for the production of as plasticizing additives for soaps used for mortar and concrete by neutralizing fatty acids with alkalis, d a d u r c h g e -k e n n n z e i c h n e t that one (a) between 180 and 3600C boiling dearomatized paraffinic petroleum fractions or between 200 and 3600C boiling liquid paraffin mixtures with oxygen-containing gases in the temperature range oxidized between 105 and 150 ° C to an acid number of at least 15 mg EOH / g, (b) neutralizing the oxidates with aqueous alkalis and (c) -the solutions obtained which separates neutral oxygen compounds and soaps from non-oxidized parts. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxydationsstufe (a) in Gegenwart eines Oxydationskatalysators, vorzugsweise von Ealiumpermanganat, Mangannaphthenat oder Mangansalzen der C1 bis C20-Fettsäuren durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that the Oxidation stage (a) in the presence of an oxidation catalyst, preferably of Ealium permanganate, manganese naphthenate or manganese salts of C1 to C20 fatty acids performs.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19940987A1 (en) * 1999-08-28 2001-03-01 Frank Breul Material used in the production of calcareous sandstone comprises chalk, sand, water and additives to raise the suppleness of the material in the non-hardened state

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19940987A1 (en) * 1999-08-28 2001-03-01 Frank Breul Material used in the production of calcareous sandstone comprises chalk, sand, water and additives to raise the suppleness of the material in the non-hardened state

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